分析化學練習題(第6章 絡合滴定法)

PAGEPAGE5分析化學練習題6章絡合滴定法一.選擇題下列有關條件穩(wěn)定常數(shù)的正確敘述是 （ ）條件穩(wěn)定常數(shù)只與酸效應有關條件穩(wěn)定常數(shù)表示的是溶液中絡合物實際的穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)與溫度無關條件穩(wěn)定常數(shù)與絡合物的穩(wěn)定性無關對配位反應中的條件穩(wěn)定常數(shù)，正確的敘述是 （ ）條件穩(wěn)定常數(shù)是理想狀態(tài)下的穩(wěn)定常數(shù)酸效應系數(shù)總是小于配位效應系數(shù)所有的副反應均使條件穩(wěn)定常數(shù)減小條件穩(wěn)定常數(shù)能更準確地描述配位化合物的穩(wěn)定性已知lgKZnY

=16.50.020mol-EDTA滴定0.020mol-Z2+pM±0.，TE=0.1%，已知pH=4，5，6，7時，對應lgα

分別為8.44，6.45，4.65，3.32，Y(H)滴定時的最高允許酸度為 （ ）pH≈4 B.pH≈5 C.pH≈6 D.pH≈7現(xiàn)用Cmol·L-1EDTA滴定等濃度的無副反應已知此時滴定的突躍范Δ若EDTA和Ca2+的濃度增加10倍，則此時滴定的突躍范圍ΔpM' （ ）ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1C.ΔpM'=ΔpM-1 D.ΔpM'=ΔpM+2以EDTA滴定Zn2+時，加入的氨性溶液無法起到的作用是 （ ）控制溶液酸度 B.防止Zn2+水解C.防止指示劑僵化 D.保持Zn2+可滴定狀態(tài)下列有關金屬離子指示劑的不正確描述是 （ ）理論變色點與溶液的pH值有關 B.沒有確定的變色范圍C.與金屬離子形成的絡合物穩(wěn)定性要適當 D.能在任意pH值時使用在配位滴定中，當溶液中存在干擾測定的共存離子時，一般優(yōu)先使用 （ ）沉淀掩蔽法 B.氧化還原掩蔽法C.離子交換法分離 D.配位掩蔽法用EDTA滴定Bi3+時，消除Fe3+干擾宜采用 （ ）加NaOH B.加抗壞血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化鉀某溶液中含有Ca2+Mg2+及少量Al3+欲以鉻黑T為指示劑用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正確的做法是 （ ）堿性條件下加入KCN酸性條件下加入三乙醇胺，再調(diào)至堿性測定酸性條件下加入KCN加入NH沉淀掩蔽Al3+Fe3+，再測定3Ca2+的配合物的穩(wěn)定常數(shù)KCa-EBT

=105.4，已知EBT的逐級質(zhì)子化常數(shù)KHH=106.3，在pH=10.0作為滴定Ca2+的指示劑，在顏色轉變點的1 2pCa值為 （ ）A.5.4 B.4.8 C.2.8 D.3.8以甲基橙為指示劑用NaOH標準溶液滴定三氯化鐵溶液中少量游離鹽酸將產(chǎn)干擾。為消除Fe3+干擾，直接測定鹽酸，應加入的試劑是 （ ）酒石酸三鈉 B.三乙醇胺C.氰化鉀 D.pH≈5的Ca2+-以CaY表示）將含有Ca2+、Mg2+Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸鹽溶液，加入三乙醇胺掩蔽后，在pH=1（lα=0.45EDTA滴定Ca2M2+Ca2M2總濃度約為0.01Y(H)mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+0.001mol·L-1，Mn2+0.0001mol·L-1。已知lgKCaY

=10.7，lgKMgY

=8.7，lgKFeY

=25.1，lgKAlY

=16.1，lgKTiY

=17.3，lgKMnY

=14.0，測定時還能干擾的是 （ ）、Fe3+ B.C.Mn2+ D.和Mn2+用EDTA測定Ca2+Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+離子，消除干擾的方法是（ ）堿性條件下加KCN掩蔽 B.加入硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C.加NaOH掩蔽 D.在酸性條件下，加入三乙醇胺，再調(diào)到堿性現(xiàn)要用EDTA滴定法測定某水樣中Ca2+EDTA（）Pb(NO)

NaCO

Zn D.CaCO32 2 3 3測定水的硬度時，配制EDTA溶液的蒸餾水中含有少量Ca2+離子。在pH=5.0時，用Pb2+標準溶液標定EDTA溶液。在pH=10.0時，用此EDTA標準溶液測定水的硬度。測定結果的影響是 （ ）偏高 B.偏低 C.基本無影響 D.不能確定二.填空題簡單配合物一般難以用于絡合滴定，主要是因、 。螯合物的穩(wěn)定性比簡單配合物高，是因，而越多，螯合物越穩(wěn)定。金屬離子M能用EDTA準確滴定的條件是lgcK′≥ 。MY已知Cu2+-NH配合物的逐級穩(wěn)定常數(shù)lgK=4.31，lgK=3.67，lgK

=2.30，3lgK=-0.46，則其累積穩(wěn)定常數(shù)lgβ5

1= 1

2= 2

3= 3

4= ，4lgβ

= ，總不穩(wěn)定常數(shù)5

不= 。在絡合滴定中，有些金屬指示劑本身與金屬離子形成的絡合物的溶解度很小，使終點顏色變化不明顯，終點拖長，這種現(xiàn)象為 ，可采用 方法解決?，F(xiàn)欲測定Bi3+Pb2+混合液中Bi3+的含量，最簡單的方法。EDTA法測定明礬中Al含量時，不能采用直接滴定法，其原因、 、 。在弱堿性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用NH-NH+溶液，其作用是3 4 、 。用EDTA滴定Cu2+，F(xiàn)e2+等離子時，用PAN做指示劑時，常需要加適量的乙醇，其的是 。鉻黑EB離解常數(shù)pKa2

=6.3pKa3

=11.EBT與M2的配合物的穩(wěn)定常數(shù)KMg-EBT=107.0pH=10.0EBTpH=10EDTA溶液滴定Mg2+，至終點時的pMg值。三.簡答題在Al3+Zn2+Mg2+簡述理由，并改正之。10%KCN1mLNaOH溶液調(diào)試液的pH101：315mL0.2%2～3EDTA液滴至溶液由紅紫變成亮黃為終點pH=12EDTACa2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而M2+C2+M2+及EDTA濃度均為0.020mol-Mg(OH)2

的pKsp

=10.7，lgKCaY

=10.7，lgKMgY

=8.7，pH=12時可不考慮酸效應。EDTACa2+，Mg2+KCNFe3+，但抗壞血酸或鹽酸羥胺則不能掩蔽Fe3+，試簡要說明原因。四.計算題在pH=5.002×10-4mol·L-1EDTA2×10-4mol·L-1Pb2+溶液，以二甲酚橙為）[HAc]=0.2mol-，[Ac]=0.4mol·-；（2）用六次甲基四胺緩沖溶液控制溶液的酸度。計算終點誤差各是多少？已知：Pb2+-Ac-

=101.9，β=103.3；pH=5.00時，lgα =6.6，lgK'

=7.0；lgK =18.0。1 2

Pb-In

PbY在pH=5.00時，以二甲酚橙為指示劑，用2.000×10-2mol·L-1EDTA溶液滴定濃度均為2.000×10-2mol·L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用鄰二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。已知終點時過量的phen的總濃度為10-2mol·L-1，評價Zn2+被掩蔽的效果并計算終點誤差（忽略加掩蔽劑后的體積變化）已知=18.0，lgK

=16.5，lgK

=10.7；Zn-phen絡合物的PbY

ZnY

CaYlgβ

=17.6；phen的質(zhì)子化常數(shù)lgK =5.0；pH=5.00時，lgα

=6.6，pPb

=7.0。3 phen

Y(H)

(xo)練習題參考答案一.選擇題1.B 2.D 3.A 4.B 5.C 6.D10.D D 12.C 13.A 14.D 15.A二.填空題

7.D 8.B 9.B1.穩(wěn)定性差存在逐級絡合現(xiàn)象 2.形成環(huán)狀結構環(huán) 3.644.31 7.98 11.02 13.32 12.86 -12.86 5.指示劑僵化加熱或加入有機溶劑控制酸度滴定Al3+對二甲酚橙等指示劑有封閉作用Al3+與EDTA絡合緩慢Al3+絡合物控制溶液酸度防止Zn2+水解 9.增加溶解度 10.5.4三.簡答題答：錯誤：在酸性溶液中加入KCN溶液，以NaOH溶液調(diào)試液的pH10在堿性條件下加入三乙醇胺掩蔽Al3+在pH＞6時使用二甲酚橙指示劑在pH10正確的分析步驟：吸取一定量的試液于錐形瓶中，加入15mLAl3+調(diào)節(jié)試液的pH1010%KCN1mLZn2+鉻黑T指示劑3～4滴，以EDTA標準溶液滴至溶液由紫紅色變成純藍色為終點。spK'6，MlgK′CaY

=lgKCaY

-lgαY

=lgKCaY

-lgαY(Mg)

=10.7-lg(KMgY

[Mg2+])lgcCa

spK'

1010.7 10(2.0)2=lg(0.010×108.7)=6.76CaYCa2+Mg2+Fe3+Fe3+Fe3+還原為Fe2+EDTA然大于Ca2+、Mg2+，因此不能消除Fe3+的干擾。四.計算題1.

Pb(Ac

1[Ac]1

[Ac]21101.90.2103.30.22102.0lgK'

PbY

=lgK

PbY

–lgαPb

-lgαY

＝18.0–2.0–6.6=9.4pPb'

＝1/2（pc

sp+lgK'

）=1/2×(4.0+9.4)=6.7sppPb'ep

=lgK'Pb-In

Pb–lgαPb

PbY=7.0-2.0=5.0ΔpPb'＝pPb'10104.00109.4

-pPb'sp

=5.0-6.7=-1.7cspKPb PbYE10pMcspKPb PbYt

100% 101.7

100%-10%（2）lgK' =lgK -lgα＝18.0–6.6=11.4PbY PbY YpPb＝1/2（pc sp+lgK' ）=1/2×(4.00+11.4)=7.7sp Pb PbYpPbep

=lgK'Pb-In

=7.0ΔpPb＝pPb -pPb =7.0-7.7=-0.7ep spcspKPb PbYE10pMcspKPb PbYt

100% 100.7100.7

100%-0.2%104.001011.42.104.001011.4

Pben(H

1KHPhencep

[H]1105.0105.002102.0[phen] phen 102.3 2phen(H) 1[phen]311017.6)31010.7Zn(phen) 3csp[Zn2] ZnZn(phen)

102.0 Y(Zn)

1

ZnY

[Zn2]11016.51012.7103.8 1106.6103.81106.6Y Y(H) Y(Zn)副反應主要由酸效應造成，因此Zn2+被掩蔽的很完全，其干擾可以忽略lgK' =lgK -/r