




版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)
文檔簡(jiǎn)介
紫外-可見光譜1.介紹紫外-可見光譜(ultraviolet-visibleabsorptionspectra)是分子吸收紫外-可見光區(qū)10-800納米的電磁波而產(chǎn)生的吸收光譜,簡(jiǎn)稱紫外光譜。(分子價(jià)電子的躍遷基態(tài)→激發(fā)態(tài))紫外-可見光譜1.介紹分為三個(gè)區(qū)域:遠(yuǎn)紫外區(qū)10-190nm(真空紫外區(qū))近紫外區(qū)190-400nm可見區(qū)400-800nm
一般紫外儀包括近紫外區(qū)和可見區(qū)兩部分(200-800nm)分為三個(gè)區(qū)域:分子軌道的能級(jí)和電子躍遷
2.基本原理:分子軌道的能級(jí)和電子躍遷
2.基本原理:
不同分子內(nèi)部能級(jí)間的能量差不同,故分子的特定躍遷與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。(主要是π→π*躍遷)
此外,還有電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配合物的d-d*躍遷。
不同分子內(nèi)部能級(jí)間的能量差不同,故分子的特定3.紫外光譜儀工作原理示意圖:光源:提供一定波長(zhǎng)范圍的連續(xù)光;
分光系統(tǒng):由單色器和狹縫,反射鏡和透射鏡組成,
將光源發(fā)出的連續(xù)光色散成單色光;
檢測(cè)器和記錄儀:檢測(cè)透過樣品的光強(qiáng)度和記錄檢測(cè)信號(hào)。3.紫外光譜儀工作原理示意圖:光源:提供一定波長(zhǎng)范圍的連續(xù)4.紫外光譜圖橫坐標(biāo):波長(zhǎng)或頻率Beer-Lambert定律縱坐標(biāo):吸光度(absorbance,A)或透過率(transmittancy,T)
T%=I1/I0A=lg(I0/I1)=lg(1/T)I1:透過光強(qiáng)度;I0:入色光強(qiáng)度。
ε(摩爾吸光系數(shù)):樣品濃度為(1mol/L)置于1cm樣品池,在一定波長(zhǎng)下測(cè)得之吸光度值。4.紫外光譜圖橫坐標(biāo):波長(zhǎng)或頻率Beer-La紫外光譜(圖)的特點(diǎn):吸收譜帶少;吸收譜帶寬;通常以譜帶吸收最強(qiáng)的波長(zhǎng)表示譜帶位置,稱為最大吸收波長(zhǎng)(λmax),是分子的特征常數(shù),與分子電子結(jié)構(gòu)相關(guān),可推測(cè)化合物中生色團(tuán)類型和共軛大?。晃諒?qiáng)度以最大吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)(εmax)表示,也是分子特征常數(shù)和鑒定化合物的重要依據(jù)。紫外光譜(圖)的特點(diǎn):常用術(shù)語發(fā)色團(tuán):具有π電子的不飽和基團(tuán),如C=C,C=O等;助色團(tuán):帶有孤對(duì)電子的原子或原子團(tuán);紅移和藍(lán)移:由于取代基或溶劑的影響使吸收峰向長(zhǎng)波或短波方向移動(dòng)。增色效應(yīng)和減色效應(yīng):使吸收強(qiáng)度增加或減弱的效應(yīng)。常用術(shù)語發(fā)色團(tuán):具有π電子的不飽和基團(tuán),如C=C,C=O等吸收帶:吸收峰在紫外區(qū)域中的位置;
R帶(基團(tuán)型):主要n→π*,ε<100,λ>270nm;
K帶(共軛型):π→π*引起,ε>104;
B帶(苯型):專指苯環(huán)π→π*,在230-270nm形成多重峰;
E帶(乙烯型):產(chǎn)生于π→π*,可看成苯環(huán)中π電子相互作用而導(dǎo)致激發(fā)態(tài)能量裂分得結(jié)果。吸收帶:吸收峰在紫外區(qū)域中的位置;紫外可見光譜課件優(yōu)點(diǎn):快速,靈敏度高,應(yīng)用廣泛,對(duì)全部金屬及大部分有機(jī)化合物進(jìn)行測(cè)定缺點(diǎn):只提供分子中共軛體系和一些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)信息,不能推知分子結(jié)構(gòu)。優(yōu)點(diǎn):快速,靈敏度高,應(yīng)用廣泛,對(duì)全部金屬及大部分有機(jī)化合物5.有機(jī)物的紫外光譜5.1飽和化合物烷烴:只有σ→σ*躍遷,遠(yuǎn)紫外區(qū);含雜原子飽和化合物:含有σ→σ*及n→σ*躍遷,只有部分含硫,氮及鹵素化合物在近紫外有弱吸收;5.有機(jī)物的紫外光譜5.1飽和化合物化合物λmax(nm)εmax溶劑化合物λmax(nm)εmax5.2非共軛的不飽和化合物非飽和的烯烴和炔烴:孤立π→π*仍在遠(yuǎn)紫外區(qū);含不飽和雜原子的化合物:如C=O,NO2
等,含有四種躍遷方式,只有n→π*在近紫外區(qū)(R帶),270-300nm,εmax在100左右。5.2非共軛的不飽和化合物5.3共軛的脂肪族化合物L(fēng)UMOHOMO5.3共軛的脂肪族化合物Woodward-Fieser規(guī)則:共(軛烯烴π→π*躍遷)當(dāng)有多個(gè)可供選擇的雙烯母體時(shí),優(yōu)先選擇較長(zhǎng)波長(zhǎng)的母體;交叉共軛體系只能選取一個(gè)共軛鍵,分叉上的雙鍵不算延長(zhǎng)雙鍵,其取代基也不計(jì)算在累;共軛體系的所有取代基及所有的環(huán)外雙鍵均應(yīng)考慮在內(nèi)。Woodward-Fieser規(guī)則:共(軛烯烴π→π紫外可見光譜課件I
III
II紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件IIIIVIIIIIIIII同環(huán)雙鍵母體253兩個(gè)延長(zhǎng)雙鍵60三個(gè)環(huán)外雙鍵15五個(gè)取代烴基25—————————353nmIV同環(huán)雙鍵母體253IV 具有四個(gè)以上雙鍵的共軛體系,K-帶λmax和εmax值按規(guī)則計(jì)算:
λmax=114+5M+n(48.0-1.7n)–16.5Rendo-10Rexo
εmax=(1.74x104)n
n:共軛雙鍵數(shù);
M:共軛體系上取代烷基(類頑疾)數(shù);
Rendo:共軛體系上帶環(huán)內(nèi)雙鍵的環(huán)數(shù);
Rexo:共軛體系上帶環(huán)外雙鍵的環(huán)數(shù)。 具有四個(gè)以上雙鍵的共軛體系,K-帶λmax和εmaxβ-胡蘿卜素β-胡蘿卜素紫外可見光譜課件共軛羰基化合物:(不飽和羰基化合物)存在n→π*(R帶)和π→π*(K帶)躍遷,較孤立生色團(tuán)紅移。其中,n→π*
躍遷300nm左右弱吸收,π→π*躍遷220nm左右強(qiáng)吸收。共軛不飽和醛酮π
→π*
λmax值經(jīng)驗(yàn)計(jì)算參數(shù)(Woodward-Fieser規(guī)則)
Note:環(huán)上羰基不作為環(huán)外雙鍵;當(dāng)共軛體系有兩個(gè)羰基,其中之一不作為延長(zhǎng)雙鍵,僅作為取代基。共軛羰基化合物:(不飽和羰基化合物)紫外可見光譜課件VVIV紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件5.4芳香族化合物
a.苯及取代苯:苯分子有三個(gè)共軛雙鍵,因此有三個(gè)成鍵及三個(gè)反鍵軌道,π→π*躍遷較復(fù)雜,可以有不同的激發(fā)態(tài)。苯有三個(gè)吸收帶。
5.4芳香族化合物取代苯烷基取代苯:影響小,由于超共軛效應(yīng),導(dǎo)致紅移,降低B-帶的精細(xì)結(jié)構(gòu);助色團(tuán)取代苯:n電子與苯環(huán)形成p-π共軛,導(dǎo)致紅移,增強(qiáng)B-帶的強(qiáng)度,降低B-帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)連有推電子基團(tuán)的紅移強(qiáng)弱順序?yàn)椋?/p>
CH3<Cl<Br<OH<OCH3<NH2<O-
取代苯紅移紫移紅移取代苯的λmax值經(jīng)驗(yàn)計(jì)算參數(shù)λmax=203.5+取代基位移值(誤差有時(shí)較大)取代苯的λmax值經(jīng)驗(yàn)計(jì)算參數(shù)λmax=203.5+Scott規(guī)則Scott規(guī)則紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件多核芳香族化合物:總體紅移。多聯(lián)苯以及苯并多環(huán)多核芳香族化合物:總體紅移。雜環(huán)芳香族化合物六元環(huán):較苯的吸收加強(qiáng);并產(chǎn)生n→π*躍遷;五元環(huán):類似雙烯。雜環(huán)芳香族化合物6.影響紫外光譜的因素:外部因素:溶劑:純度極其重要;極性影響復(fù)雜;濃度:控制吸光度為0.7-1.2范圍;樣品池:應(yīng)不影響樣品對(duì)紫外的吸收;
內(nèi)部因素:位阻:6.影響紫外光譜的因素:紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件平衡體系的紫外光譜:一些極性化合物,在極性或pH不同的溶劑中光譜有較大的變化,如互變異構(gòu)平衡及酸堿平衡:平衡體系的紫外光譜:
中性堿性中性7.紫外光譜解析缺點(diǎn):只提供分子中共軛體系和一些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)信息,不能推知分子結(jié)構(gòu)。7.紫外光譜解析缺點(diǎn):只提供分子中共軛體系和一些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件D無共軛體系B259nmA239nmC268nmD無共軛體系B259nmA239nmC紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件紫外-可見光譜1.介紹紫外-可見光譜(ultraviolet-visibleabsorptionspectra)是分子吸收紫外-可見光區(qū)10-800納米的電磁波而產(chǎn)生的吸收光譜,簡(jiǎn)稱紫外光譜。(分子價(jià)電子的躍遷基態(tài)→激發(fā)態(tài))紫外-可見光譜1.介紹分為三個(gè)區(qū)域:遠(yuǎn)紫外區(qū)10-190nm(真空紫外區(qū))近紫外區(qū)190-400nm可見區(qū)400-800nm
一般紫外儀包括近紫外區(qū)和可見區(qū)兩部分(200-800nm)分為三個(gè)區(qū)域:分子軌道的能級(jí)和電子躍遷
2.基本原理:分子軌道的能級(jí)和電子躍遷
2.基本原理:
不同分子內(nèi)部能級(jí)間的能量差不同,故分子的特定躍遷與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。(主要是π→π*躍遷)
此外,還有電荷轉(zhuǎn)移躍遷和配合物的d-d*躍遷。
不同分子內(nèi)部能級(jí)間的能量差不同,故分子的特定3.紫外光譜儀工作原理示意圖:光源:提供一定波長(zhǎng)范圍的連續(xù)光;
分光系統(tǒng):由單色器和狹縫,反射鏡和透射鏡組成,
將光源發(fā)出的連續(xù)光色散成單色光;
檢測(cè)器和記錄儀:檢測(cè)透過樣品的光強(qiáng)度和記錄檢測(cè)信號(hào)。3.紫外光譜儀工作原理示意圖:光源:提供一定波長(zhǎng)范圍的連續(xù)4.紫外光譜圖橫坐標(biāo):波長(zhǎng)或頻率Beer-Lambert定律縱坐標(biāo):吸光度(absorbance,A)或透過率(transmittancy,T)
T%=I1/I0A=lg(I0/I1)=lg(1/T)I1:透過光強(qiáng)度;I0:入色光強(qiáng)度。
ε(摩爾吸光系數(shù)):樣品濃度為(1mol/L)置于1cm樣品池,在一定波長(zhǎng)下測(cè)得之吸光度值。4.紫外光譜圖橫坐標(biāo):波長(zhǎng)或頻率Beer-La紫外光譜(圖)的特點(diǎn):吸收譜帶少;吸收譜帶寬;通常以譜帶吸收最強(qiáng)的波長(zhǎng)表示譜帶位置,稱為最大吸收波長(zhǎng)(λmax),是分子的特征常數(shù),與分子電子結(jié)構(gòu)相關(guān),可推測(cè)化合物中生色團(tuán)類型和共軛大??;吸收強(qiáng)度以最大吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)(εmax)表示,也是分子特征常數(shù)和鑒定化合物的重要依據(jù)。紫外光譜(圖)的特點(diǎn):常用術(shù)語發(fā)色團(tuán):具有π電子的不飽和基團(tuán),如C=C,C=O等;助色團(tuán):帶有孤對(duì)電子的原子或原子團(tuán);紅移和藍(lán)移:由于取代基或溶劑的影響使吸收峰向長(zhǎng)波或短波方向移動(dòng)。增色效應(yīng)和減色效應(yīng):使吸收強(qiáng)度增加或減弱的效應(yīng)。常用術(shù)語發(fā)色團(tuán):具有π電子的不飽和基團(tuán),如C=C,C=O等吸收帶:吸收峰在紫外區(qū)域中的位置;
R帶(基團(tuán)型):主要n→π*,ε<100,λ>270nm;
K帶(共軛型):π→π*引起,ε>104;
B帶(苯型):專指苯環(huán)π→π*,在230-270nm形成多重峰;
E帶(乙烯型):產(chǎn)生于π→π*,可看成苯環(huán)中π電子相互作用而導(dǎo)致激發(fā)態(tài)能量裂分得結(jié)果。吸收帶:吸收峰在紫外區(qū)域中的位置;紫外可見光譜課件優(yōu)點(diǎn):快速,靈敏度高,應(yīng)用廣泛,對(duì)全部金屬及大部分有機(jī)化合物進(jìn)行測(cè)定缺點(diǎn):只提供分子中共軛體系和一些基團(tuán)的結(jié)構(gòu)信息,不能推知分子結(jié)構(gòu)。優(yōu)點(diǎn):快速,靈敏度高,應(yīng)用廣泛,對(duì)全部金屬及大部分有機(jī)化合物5.有機(jī)物的紫外光譜5.1飽和化合物烷烴:只有σ→σ*躍遷,遠(yuǎn)紫外區(qū);含雜原子飽和化合物:含有σ→σ*及n→σ*躍遷,只有部分含硫,氮及鹵素化合物在近紫外有弱吸收;5.有機(jī)物的紫外光譜5.1飽和化合物化合物λmax(nm)εmax溶劑化合物λmax(nm)εmax5.2非共軛的不飽和化合物非飽和的烯烴和炔烴:孤立π→π*仍在遠(yuǎn)紫外區(qū);含不飽和雜原子的化合物:如C=O,NO2
等,含有四種躍遷方式,只有n→π*在近紫外區(qū)(R帶),270-300nm,εmax在100左右。5.2非共軛的不飽和化合物5.3共軛的脂肪族化合物L(fēng)UMOHOMO5.3共軛的脂肪族化合物Woodward-Fieser規(guī)則:共(軛烯烴π→π*躍遷)當(dāng)有多個(gè)可供選擇的雙烯母體時(shí),優(yōu)先選擇較長(zhǎng)波長(zhǎng)的母體;交叉共軛體系只能選取一個(gè)共軛鍵,分叉上的雙鍵不算延長(zhǎng)雙鍵,其取代基也不計(jì)算在累;共軛體系的所有取代基及所有的環(huán)外雙鍵均應(yīng)考慮在內(nèi)。Woodward-Fieser規(guī)則:共(軛烯烴π→π紫外可見光譜課件I
III
II紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件IIIIVIIIIIIIII同環(huán)雙鍵母體253兩個(gè)延長(zhǎng)雙鍵60三個(gè)環(huán)外雙鍵15五個(gè)取代烴基25—————————353nmIV同環(huán)雙鍵母體253IV 具有四個(gè)以上雙鍵的共軛體系,K-帶λmax和εmax值按規(guī)則計(jì)算:
λmax=114+5M+n(48.0-1.7n)–16.5Rendo-10Rexo
εmax=(1.74x104)n
n:共軛雙鍵數(shù);
M:共軛體系上取代烷基(類頑疾)數(shù);
Rendo:共軛體系上帶環(huán)內(nèi)雙鍵的環(huán)數(shù);
Rexo:共軛體系上帶環(huán)外雙鍵的環(huán)數(shù)。 具有四個(gè)以上雙鍵的共軛體系,K-帶λmax和εmaxβ-胡蘿卜素β-胡蘿卜素紫外可見光譜課件共軛羰基化合物:(不飽和羰基化合物)存在n→π*(R帶)和π→π*(K帶)躍遷,較孤立生色團(tuán)紅移。其中,n→π*
躍遷300nm左右弱吸收,π→π*躍遷220nm左右強(qiáng)吸收。共軛不飽和醛酮π
→π*
λmax值經(jīng)驗(yàn)計(jì)算參數(shù)(Woodward-Fieser規(guī)則)
Note:環(huán)上羰基不作為環(huán)外雙鍵;當(dāng)共軛體系有兩個(gè)羰基,其中之一不作為延長(zhǎng)雙鍵,僅作為取代基。共軛羰基化合物:(不飽和羰基化合物)紫外可見光譜課件VVIV紫外可見光譜課件紫外可見光譜課件5.4芳香族化合物
a.苯及取代苯:苯分子有三個(gè)共軛雙鍵,因此有三個(gè)成鍵及三個(gè)反鍵軌道,π→π*躍遷較復(fù)雜,可以有不同的激發(fā)態(tài)。苯有三個(gè)吸收帶。
5.4芳香族化合物取代苯烷基取代苯:影響小,由于超共軛效應(yīng),導(dǎo)致紅移,降低B-帶的精細(xì)結(jié)構(gòu);助色團(tuán)取代苯:n電子與苯環(huán)形成p-π共軛,導(dǎo)致紅移,增強(qiáng)B-帶的強(qiáng)度,降低B-帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)連有推電子基團(tuán)的紅移
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 副卵管扭轉(zhuǎn)的健康宣教
- 2025年湖南省天壹名校聯(lián)盟物理高一下期末教學(xué)質(zhì)量檢測(cè)試題含解析
- 中毒性肝病健康宣教
- 冠狀動(dòng)脈夾層個(gè)案護(hù)理
- 輸卵管出血護(hù)理課件
- 初生兒喘促的健康教育
- 安徽舒城桃溪中學(xué)2025年高一物理第二學(xué)期期末質(zhì)量檢測(cè)模擬試題含解析
- 兒童孤獨(dú)癥的護(hù)理查房
- 喉良性腫瘤的護(hù)理查房
- 漳州市重點(diǎn)中學(xué)2025屆物理高二下期末統(tǒng)考模擬試題含解析
- 電鍍產(chǎn)品檢驗(yàn)記錄
- 2023-2024學(xué)年遼寧省大連市小學(xué)語文五年級(jí)期末評(píng)估試卷附參考答案和詳細(xì)解析
- 2023年小學(xué)數(shù)學(xué)必背定義和公式
- 2023年四川省宜賓市全科醫(yī)學(xué)專業(yè)實(shí)踐技能測(cè)試卷(含答案)
- 電梯井道腳手架施工方案
- 興平市生活垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目環(huán)評(píng)報(bào)告
- 主令電器(課用)課件
- 湘少版英語六年級(jí)下冊(cè)全冊(cè)教案
- 測(cè)繪生產(chǎn)困難類別細(xì)則及工日定額
- 湖南省長(zhǎng)郡中學(xué)“澄池”杯數(shù)學(xué)競(jìng)賽初賽試題(掃描版含答案)
- 消防系統(tǒng)施工總進(jìn)度計(jì)劃
評(píng)論
0/150
提交評(píng)論