原子熒光分析技術(shù)講座-電子技術(shù)

13/13原子熒光分析技術(shù)講座—電子技術(shù)1、原子熒光法原理分光光度法原子汲取法等離子發(fā)射光譜法原子熒光2、方法特點(diǎn)測(cè)定Hg、As、Bi、Se、Sb、Be、Te、Ge(Sn、Pb、Cu)等最可靠、最有前途的方法。不使用SnCl2作還原劑，而使用NaBH4（KBH4）作還原劑。要緊特點(diǎn)：光譜干擾少；基體阻礙阻礙易于消除；通過氫化物發(fā)生達(dá)到分離和富集的目的；依照所測(cè)元素的還原性質(zhì)不同，可進(jìn)行價(jià)態(tài)分析；氣相干擾少；線性范圍寬，測(cè)汞可達(dá)三個(gè)數(shù)量級(jí)；靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于冷原子汲取法。3、測(cè)定過程中的注意事項(xiàng)由于靈敏度專門高，防止試劑、器皿的沾污和扣除空白是實(shí)驗(yàn)成敗的關(guān)鍵之一（這點(diǎn)比其他方法更為重要）。小的光電倍增管電壓，可減少噪聲水平；觀測(cè)高度直接阻礙測(cè)量靈敏度和數(shù)據(jù)的穩(wěn)定性，建議使用6~8mm（不同儀器標(biāo)尺可能不同）；載氣及流量：原子熒光法只能使用Ar氣，這點(diǎn)與冷原子熒光法不同，Ar氣純度專門重要，達(dá)到1%時(shí)，會(huì)導(dǎo)致Hg（As、Bi、Se、Sb、Te、Ge）靈敏度降低約5%；載氣流量過大會(huì)沖稀測(cè)定成分的濃度，過小不能迅速將測(cè)定成分帶入石英爐，一般以0.4~0.6L/min為宜；屏蔽氣體：屏蔽氣體可防止周圍空氣進(jìn)入火焰產(chǎn)生熒光淬滅，一般在0.6~1.6L/min范圍選擇；儀器都有峰高和峰面積測(cè)量的功能，用峰高好；選擇最佳延遲時(shí)刻和積分時(shí)刻是得到最佳測(cè)量效果的重要因素；還原劑：NaBH4是強(qiáng)還原劑，必須避光保存（溶液也應(yīng)避光），如發(fā)覺渾濁，須經(jīng)熱酸浸泡并洗凈的玻璃砂過濾（注意承接濾液瓶的洗凈）。NaBH4（或KBH4）一般在含NaOH（KOH）0.5~1%的介質(zhì)中才能穩(wěn)定；NaBH4（或KBH4）在酸介質(zhì)中才能起到還原作用，因此，測(cè)定水樣（溶液）的酸性必須足以中和NaBH4（或KBH4）溶液中的堿后還應(yīng)保持至少1mol/L的酸性；NaBH4（或KBH4）濃度對(duì)汞的測(cè)量結(jié)果阻礙專門大，測(cè)汞時(shí)以0.4%左右為最佳；石英爐溫度對(duì)測(cè)汞的靈敏度和精度阻礙較為明顯，800~900℃經(jīng)歷效應(yīng)小，精度高，但靈敏度下降約5倍，而350靈敏度較高。下表是推舉使用的原子熒光法測(cè)汞的條件。原子熒光法測(cè)汞的條件光電倍增管負(fù)高壓300~320V石英爐溫度300~800燈電流30mA載氣流量（Ar氣）0.6L/min屏蔽氣流量（Ar氣）1.0L/minNaBH4濃度0.2~0.4%NaBH4進(jìn)樣量0.8ml讀數(shù)時(shí)刻10s延遲時(shí)刻1s測(cè)量方式峰面積由于原子熒光儀器生產(chǎn)廠家不同，測(cè)量條件也存在差異，下表的測(cè)量條件僅供參考。相關(guān)元素的國(guó)內(nèi)、國(guó)際飲用水標(biāo)準(zhǔn)（mg/l）元素中國(guó)2001WHO（現(xiàn)行）EPA（1996）日本法國(guó)德國(guó)臺(tái)灣歐共體加拿大美國(guó)（加州）As0.050.01<D.L.<0.010.050.010.050.010.0250.05Hg0.0010.0010.001<0.00050.0010.0010.0020.0010.0010.002Se0.010.010.05<0.010.010.010.010.010.010.05Sb—0.0050.0060.0020.010.010.010.0050.0060.006氫化物的沸點(diǎn)、檢出限及適用濃度范圍元素化合物融點(diǎn)（℃）沸點(diǎn)（℃）檢出限（ng）測(cè)定范圍（ng/ml）GeGeH4－165－905.030—150SnSnH4－150－525.030—150PbPbH4——0.65—150AsAsH3－116－621.05—30SbSbH3－88－181.010—50BIBiH3—16.81.05—60SeH2Se－65－41.31.010—150TeH2Te－48－1.80.55—100

低濃度水樣Hg的頻率分布直方圖高濃度水樣Hg的頻率分布直方圖

問題的回答與分析檢出限（D.L.）在給定置信度（90~95%）內(nèi)，能檢出的最小濃度（量）?！皺z出”是定性的。空白、儀器操作。D.L.與靈敏度的關(guān)系。D.L.=3倍空白的RSD（3.143）(4，4.6，5，6倍)定量下限4×D.L.（EPA）10×D.L.（JIS）校正曲線工作曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線何時(shí)重做？何時(shí)只做1~2點(diǎn)？特例：生物樣品中Hg、As、PCB、PCDDs、PCDFs數(shù)據(jù)的五性代表性、準(zhǔn)確性、周密性、完整性、可比性。它們之間的關(guān)系。D.L.附近，濃縮或放寬要求。高含量時(shí)的稀釋方法選擇低含量時(shí)的濃縮注意事項(xiàng)試樣前處理地表水污水、海水食品、生物（失水、HClO4）臨床（尿、血、人發(fā)）礦物、土壤（王水、逆王水、HF、HClO4）固體廢物（干燥時(shí)損失）、（高壓釜、微波消解）工作條件的選擇（1）光源無級(jí)放電燈：輸出功率0~100W，反射功率1~5W不同燈條件各異：Hg<As<Sb<Bi輸出（W）反射（mW）Hg8~120~2As10~150~2Sb18~220~3Bi30~350~4壽命，表面不熱高強(qiáng)度燈：脈沖供電，~2mA，峰值達(dá)60mA（2）倍增管：負(fù)高壓盡量?。?）原子化爐：高溫靈敏度↓、噪聲↑、干擾↓低溫原子化不充分。（4）觀測(cè)高度：6～8mm（標(biāo)尺不同）（5）載氣：400～600ml/min，1%O2As、Bi、Hg、Se、Te↓（6）屏蔽氣體：600～1600nl（7）其它峰面積測(cè)量：粒度好，峰高測(cè)量：基體復(fù)雜時(shí)好，二者比較讀數(shù)延遲時(shí)刻：改善信噪比2～35積分時(shí)刻：7～10s提高檢測(cè)能力的方法（1）燈電流，光電倍增管電壓（2）加入增敏劑：K3Fe（CN）6亞硝基R鹽絡(luò)合劑等（3）萃取分離：APDC-MIBKDDTC-MIBKTe、As、Se、Hg：KI-苯疏基棉Fe（OH）↓交換樹脂。（4）時(shí)常校正曲線（5）空白與室溫干擾及消除（1）干擾的檢查：標(biāo)準(zhǔn)加入曲線游離基效率游離基效率動(dòng)力學(xué)原子化干擾傳輸過程發(fā)生效率↓氫化物發(fā)生氣相干擾分類液相干擾測(cè)定元素↓（2）Sn2+、Ni2+、Co2+、Cd2