儀器分析第四課后參考

儀器分析第四版課后參照儀器分析第四版課后參照13/13儀器分析第四版課后參照第二章習(xí)題解答1.簡(jiǎn)要說明氣相色譜分析的基本源理借在兩相間分派原理而使混淆物中各組分分別。氣相色譜就是依據(jù)組分與固定相與流動(dòng)相的親和力不一樣樣而實(shí)現(xiàn)分別。組分在固定相與流動(dòng)相之間不停進(jìn)行溶解、揮發(fā)（氣液色譜），或吸附、解吸過程而相互分別，此后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。2.氣相色譜儀的基本設(shè)施包含哪幾部分?各有什么作用?氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)。氣相色譜儀擁有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)、管路密閉的氣路系統(tǒng)；進(jìn)樣系統(tǒng)包含進(jìn)樣裝置平易化室，其作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱前瞬時(shí)氣化，此后迅速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中；分別系統(tǒng)包含分別柱和柱箱；溫控系統(tǒng)；檢測(cè)系統(tǒng)包含檢測(cè)器和放大器；記錄和數(shù)據(jù)辦理系統(tǒng)用積分儀或色譜工作站。16.色譜定性的依據(jù)是什么?主要有那些定性方法?解:依據(jù)組分在色譜柱中保存值的不一樣樣進(jìn)行定性。主要的定性方法主要有以下幾種:(1)直接依據(jù)色譜保存值進(jìn)行定性利用相對(duì)保存值r21進(jìn)行定性保存指數(shù)法17.何謂保存指數(shù)?應(yīng)用保存指數(shù)作定性指標(biāo)有什么長(zhǎng)處?用兩個(gè)緊湊近待測(cè)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物（一般采納兩個(gè)相鄰的正構(gòu)烷烴）標(biāo)定被測(cè)物質(zhì)，并使用均一標(biāo)度（即不用對(duì)數(shù)），用下式定義：X為保存值（tR’,VR’,或相應(yīng)的記錄紙距離），下腳標(biāo)i為被測(cè)物質(zhì)，Z，Z+1為正構(gòu)烷烴的碳原子數(shù)，XZ<Xi<XZ+1，IZ=Z×100長(zhǎng)處:正確度高,可依據(jù)固定相和柱溫直接與文件值比較而不用使用標(biāo)準(zhǔn)試樣。19.有哪些常用的色譜定量方法

?試比較它們的優(yōu)弊端和使用范圍

?1．外標(biāo)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）

外標(biāo)法是色譜定量分析中較簡(jiǎn)單的方法．該法是將欲測(cè)組份的純物質(zhì)配制成不一樣樣濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。使?jié)舛扰c待測(cè)組份周邊。此后取固定量的上述溶液進(jìn)行色譜分析．獲得標(biāo)準(zhǔn)樣品的對(duì)應(yīng)色譜團(tuán)，以峰高或峰面積對(duì)濃度作圖（取直線部分）。分析樣品時(shí)，在上述完滿相同的色譜條件下，取制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)相同量的試樣分析、測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)后．由標(biāo)誰曲線即可查出其百分含量．此法的長(zhǎng)處是操作簡(jiǎn)單，合用基體簡(jiǎn)單的樣品；結(jié)果的正確度取決于進(jìn)樣量的重現(xiàn)性和操作條件的堅(jiān)固性．2．內(nèi)標(biāo)法當(dāng)只需測(cè)定試樣中某幾個(gè)組份，或試樣中所有組份不可以能所有出峰時(shí)，可采納內(nèi)標(biāo)法。詳細(xì)做法是：正確稱取樣品，加入必然量某種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，此后進(jìn)行色譜分析．依據(jù)被測(cè)物和內(nèi)標(biāo)物在色譜圖上相應(yīng)的峰面積(或峰高）)和相對(duì)校訂因子．求出某組分的含量．Ah內(nèi)標(biāo)法是經(jīng)過丈量?jī)?nèi)標(biāo)Af物與欲測(cè)組份的峰面積的相對(duì)值來進(jìn)行計(jì)算的，因此能夠在hf—定程度上除去操mi%is100%ormi%is100%nn作條件等的變化所惹起的偏差．hfishAfisA內(nèi)標(biāo)法的要求是i：1內(nèi)標(biāo)物必然是待測(cè)試樣中不存在的；內(nèi)標(biāo)峰應(yīng)與試樣峰分i開1，并盡量湊近欲分析的組份．內(nèi)標(biāo)法的弊端是在試樣中增添了一個(gè)內(nèi)標(biāo)物，經(jīng)常會(huì)對(duì)分別造成必然的困難。3．歸一化法歸一化法是把試樣中所有組份的含量之和按100％計(jì)算，以它們相應(yīng)的色譜峰面積或峰高為定量參數(shù)．經(jīng)過以下公式計(jì)算各組份含量：由上述計(jì)算公式可見，使用這類方法的條件是：經(jīng)過色譜分別后、樣品中所有的組份都要能產(chǎn)生可測(cè)量的色譜峰．·該法的主要長(zhǎng)處是：簡(jiǎn)單、正確；操作條件(如進(jìn)樣量，流速等)變化時(shí)，對(duì)分析結(jié)果影響較?。@種方法常用于常量分析，特別合適于進(jìn)樣量極少而其體積不易正確丈量的液體樣品．27.在一色譜柱上，測(cè)得各峰的保存時(shí)間以下：求未知峰的保存指數(shù)解：將相關(guān)數(shù)據(jù)代入公式得：–log13.3)/(log17.3-log13.3)+8]×28.化合物A與正二十四烷及正二十六烷相混淆注入色譜柱進(jìn)行試驗(yàn)，得調(diào)整保存時(shí)間為A,10.20min,n-C24H50,9.81min,n-C26H54,11.56min,計(jì)算化合物A的保存指數(shù)。解；同上。29.測(cè)得石油裂解氣的氣相色譜圖（前面四個(gè)組分為經(jīng)過衰減1/4而獲得），經(jīng)測(cè)定各組分的f值并從色譜圖量出各組分峰面積為：用歸一法定量，求各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少故：CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為：wCH4=(214×0.74×4/2471.168)×100%=25.63%×1.00×4/2471.168)×100%=0.73%wC2H4=(278×4×1.00/2471.168)×100%=45.00%wC2H6=(77×4×1.05/2471.168)×100%=13.09%解：依據(jù)公式wC3H6=(250×1.28/2471.168)×100%=12.95%1L1R4H()得×1.36/2471.68)×100%=2.60%eff解：（1）從圖中能夠看出，tR2=17min,Y2=1min,0/MRT因此；n=16(tR2/Y2)2=16×172=4624EEMnlnaMnnF(2)t’R1=tR1-tM=14-1=13mint”R2=tR2–tM=17-1=16min相對(duì)保存值a=t’R2/t’依據(jù)公式：L=16R2[(1.231/(1.231-1)]2Heff平常關(guān)于填補(bǔ)柱，有效塔板高度約為0.1cm,代入上式，得：L=102.2cm?1m22.分析某種試樣時(shí)，兩個(gè)組分的相對(duì)保存值r21=1.11,柱的有效塔板高度H=1mm，需要多長(zhǎng)的色譜柱才能完滿分別依據(jù)公式丙烯和丁烯的混淆物進(jìn)入氣相色譜柱獲得以下數(shù)據(jù)：計(jì)算：（1）丁烯的分派比是多少（2）丙烯和丁烯的分別度是多少解：（1）kB=t’(2)R=[tR(B)-tR(P)]×2/(YB+YP)=(4.8-3.5)×２／(1.0+0.8)第三章思慮題解答1.從分別原理、儀器結(jié)構(gòu)及應(yīng)用范圍上簡(jiǎn)要比較氣相色譜及液相色譜的異同點(diǎn)。解：二者都是依仍舊品組分與流動(dòng)相和固定相互相作使勁的差異進(jìn)行分其余。從儀器結(jié)構(gòu)上看，液相色譜需要增添高壓泵以提升流動(dòng)相的流動(dòng)速度，戰(zhàn)勝阻力。同時(shí)液相色譜所采納的固定相種類要比氣相色譜豐富的多，分別方式也比好多樣。氣相色譜的檢測(cè)器主要采納熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫焰檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器等。而液相色譜則多使用紫外檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器及電化學(xué)檢測(cè)器等?？墒嵌呔膳cMS等聯(lián)用。氣相色譜的分別能力遠(yuǎn)大于液相色譜。都擁有敏捷度高、分析速度快，操作方便等長(zhǎng)處。但沸點(diǎn)太高的物質(zhì)（大于400℃）或熱堅(jiān)固性差的物質(zhì)難以用氣相色譜進(jìn)行分析。而只需試樣能夠制成溶液，既可用于HPLC分析，而不受沸點(diǎn)高、熱堅(jiān)固性差、相對(duì)分子量大的限制。在液-液分派色譜中，為何可分為正相色譜及反相色譜解：正相色譜：流動(dòng)相的極性小于固定液的極性；反相色譜：流動(dòng)相的極性大于固定液的極性。采納正相及反相色譜是為了降低固定液在流動(dòng)相中的溶解度進(jìn)而防范固定液的流失。9.高效液相色譜進(jìn)樣技術(shù)與氣相色譜進(jìn)樣技術(shù)有和不一樣樣之處解：氣相色譜進(jìn)樣系統(tǒng)包進(jìn)樣器平易化室。氣體樣品經(jīng)過注射器或定量閥進(jìn)樣。液體或固體試樣可稀釋或溶解后直接用微量注射器進(jìn)樣。試樣在氣化室瞬時(shí)氣化后，隨載氣進(jìn)入色譜柱分別。在液相色譜中為了承受高壓，經(jīng)常采納停流進(jìn)樣和高壓定量進(jìn)樣閥進(jìn)樣的方式．８．何謂梯度洗提它與氣相色譜中的程序升溫有何異同之處解：在一個(gè)分析周期內(nèi)，按必然程序不停改變流動(dòng)相的構(gòu)成或濃度配比，稱為梯度洗提．是改良液相色譜分其余重要手段．梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫近似，可是前者連續(xù)改變的是流動(dòng)相的極性、pH或離子強(qiáng)度，此后者改變的溫度．程序升溫也是改良?xì)庀嗌V分其余重要手段．第四章習(xí)題解答1.電位測(cè)定法的依據(jù)是什么?關(guān)于一個(gè)氧化復(fù)原系統(tǒng):Ox+ne-=Red依據(jù)能斯特方程式:E=E0Ox/Red+TR/nFln(aOx/aRed)關(guān)于純金屬,活度為1,故上式變成:可見,測(cè)定了電極電位,即可測(cè)定離子的活度(或濃度),這就是電位測(cè)定法的理論依據(jù).2.何謂指示電極及參比電極?試各舉例說明其作用.解:指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極,其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化,在一定的丈量條件下,當(dāng)溶液中離子活度一準(zhǔn)時(shí),指示電極的電極電位為常數(shù).比方測(cè)定溶液pH時(shí),能夠使用玻璃電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系,能夠指示溶液酸度的變化.參比電極:在進(jìn)行電位測(cè)準(zhǔn)時(shí),是經(jīng)過測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來進(jìn)行的,電動(dòng)勢(shì)的變化要表現(xiàn)指示電極電位的變化,因此需要采納一個(gè)電極電位恒定,不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn),這樣的電極就稱為參比電極.比方,測(cè)定溶液pH時(shí),平常用飽和甘汞電極作為參比電極.3.為何離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子擁有選擇性?怎樣估計(jì)這類選擇性?解:因?yàn)殡x子選擇性電極都是由對(duì)特定離子有特異響應(yīng)的敏感膜制成.12能夠用選擇性電極的選擇性系數(shù)來表征.10稱為j離子對(duì)欲測(cè)離子i的選擇性系數(shù).8?怎樣估計(jì)這類選擇性?4.為何離子選擇性電極對(duì)欲測(cè)離子擁有選擇性V/6.各樣離子選擇性電極一般均由解:離子選H擇性電極是以電位法丈量溶液中某些特定離子活度的指示電極p4,內(nèi)參比溶液,內(nèi)參比電極構(gòu)成,其電極電位產(chǎn)生的系統(tǒng)都是鑒于內(nèi)部溶液與外面溶液活敏感膜及其支持體ain/n度不一樣樣而產(chǎn)生電2位差Ki,j,因此每一種離子選擇性電極都擁有必然的選擇性0.(aj)可用離子選擇性電極11的選擇性12系數(shù)來13估計(jì)其14選擇性15.1617V/mL10.設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1.如用溴離子選擇性電極測(cè)定Br-離子活度,將產(chǎn)生多大偏差?已知電極的選擇性系數(shù)KBr-,Cl-=6×10-3.某鈉電極,其選擇性系數(shù)KNa+,H+=30.如用此電極測(cè)定pNa等于3的鈉離子溶液,并要求測(cè)定偏差小于3%,則試液的pH必然大于多少?解:30×aH+<10-6故:pH>6繪制滴定曲線繪制DpH/DV–V曲線14用二級(jí)微商法確立終點(diǎn)1210計(jì)算試樣中弱酸的濃度化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH應(yīng)為多少?

V/E864計(jì)算此弱酸的電離常數(shù)(提示:依據(jù)滴定2曲線上的半中和點(diǎn)的pH)051015202530VNaOH/mV解:(a)依據(jù)上表,以E/V為縱坐標(biāo)，以V/mL為橫坐標(biāo)，作圖，即可獲得如左圖所示的滴定曲線．(b)利用DpH/DV=(pH2-pH1)/(V2-V1)求得一階微商，與相應(yīng)的滴定體積列入下表．此后，以DpH/DV對(duì)V作圖，即可獲得下頁所示的一階微商－V曲線．0.10:(65+1.532)=x:65x=0.098約等于0.1000×50.00=C×同例題中求終點(diǎn)電位方法相同8.24+(9.43-8.24)×因?yàn)橐虼?滴定到一半時(shí)溶液的pH即為該弱酸的離解常數(shù).滴定到一半時(shí),體積為15.698/2=7.85mL,從pH–V曲線查得亦即離解常數(shù)滴準(zhǔn)時(shí)用氟離子離子選擇性電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，獲得以下數(shù)據(jù)：La33FLaF3(a)確立滴定終點(diǎn)，并計(jì)算氟化鈉溶液的濃度。(b)已知氟離子選擇性電極與飽和甘汞電極所構(gòu)成的電池的電動(dòng)勢(shì)與氟化鈉濃度間的關(guān)系可用式(4-22)表示，用所給的第一個(gè)數(shù)據(jù)計(jì)算式(4-22)中的K’值。(c)用(b)項(xiàng)求得的常數(shù)，計(jì)算加入50.00mL滴定劑后氟離子的濃度。計(jì)算加入50.00mL滴定劑后游離La3+濃度.用(c)(d)兩項(xiàng)的結(jié)果計(jì)算LaF3的溶度積常數(shù)。解:(a)參照教材p137.(b)聯(lián)合(a)中求得的aF-及上表中VLa=0.00mL時(shí)的電動(dòng)勢(shì)，采納下式即可求得K’：利用上式可求得加入50.00mL后，E=-0.1118V時(shí)的CF-第五章３．在極譜分析中，為何要加入大批支持電解質(zhì)加入電解質(zhì)后電解池的電阻將降低，但電流不會(huì)增大，為何解：加入支持電解質(zhì)是為了除去遷徙電流．因?yàn)闃O譜分析中使用滴汞電極，發(fā)生濃差極化后，電流的大小只受待測(cè)離子擴(kuò)散速度（濃度）的影響，因此加入支持電解后，不會(huì)惹起電流的增大．４．當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流地區(qū)后，連續(xù)增添外加電壓，能否還惹起滴汞電極電位的改變及參加電極反響的物質(zhì)在電極表面濃度的變化解：極譜分析中，因?yàn)榈喂姌O的電位受外加電壓所控制，因此當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流地區(qū)后，連續(xù)增添外加電壓，會(huì)惹起滴汞電極電位的改變．但因?yàn)榈喂姌O表面待測(cè)離子濃度已經(jīng)降低到很小，甚至為零，而溶液本體中待測(cè)離子尚來不及擴(kuò)散至極化電極表面，因此不會(huì)惹起電極表面待測(cè)離子濃度的變化．５．節(jié)余電流產(chǎn)生的原由是什么它對(duì)極譜分析有什么影響解：節(jié)余電流的產(chǎn)生主要有兩個(gè)原由，一為溶液中存在微量的能夠在電極上復(fù)原的雜質(zhì)，二為充電電流惹起．它對(duì)極譜分析的影響主假如影響測(cè)定的敏捷度．６．極譜分析用作定量分析的依據(jù)是什么有哪幾種定量方法怎樣進(jìn)行Yb3++ne-Yb2+解：依據(jù)極譜擴(kuò)散電流方程式：id=607nD1/2m2/3t1/6C,當(dāng)溫度、底液及毛細(xì)管特色不變時(shí)，極限擴(kuò)散電流與濃度成正比，這既是極譜定量分析的依據(jù)。k5Yb2++MnO4-+8H++Mn2++4H2O5Yb3+極譜定量方法平常有直接比較法，標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)加入法等三種。７．舉例說明產(chǎn)一世行催化波的系統(tǒng)．icUstRCe解：極譜催化波屬于一種極譜動(dòng)力波，此中化學(xué)反響與電極反響平行：當(dāng)氧化劑X在電極上擁有很高的超電位時(shí)，就能夠保證上述催化循環(huán)進(jìn)行下去，因?yàn)榇笈馁M(fèi)的氧化劑是X,它能夠在溶液中擁有較高濃度，A則被不停地耗費(fèi)和重生，總濃度基本保持不變，產(chǎn)生的催化電流與催化劑A的濃度成正比．８．方波極譜為何能除去電容電流解：依據(jù)方波電流產(chǎn)生的系統(tǒng)，方波電壓經(jīng)過電解池產(chǎn)生的電容電流隨時(shí)間而很快地衰減，即：因此，只需時(shí)間足夠長(zhǎng)，就能夠?qū)㈦娙蓦娏魉p至最小，甚至能夠忽視不計(jì)．９．比較方波極譜及脈沖極譜的異同點(diǎn)解：充電電流限制了溝通極譜敏捷度的提升，將疊加的溝通正弦波該為方波，使用特其余時(shí)間開關(guān)，利用充電電流隨時(shí)間很快衰減的特色（指數(shù)特色），在方波出現(xiàn)的后期，記錄溝通極化電流信號(hào)，而此時(shí)電容電流已大大降低，故方波極譜的敏捷度比溝通極譜要超出兩個(gè)數(shù)目級(jí)．方波極譜基本除去了充電電流，將敏捷度提升到10-7mol.L-1以上，但敏捷度的進(jìn)一步提升則遇到毛細(xì)管噪聲的影響．脈沖極譜是在滴汞電極的每一滴汞生長(zhǎng)后期，疊加一個(gè)小振幅的周期性脈沖電壓，在脈沖電壓后期記錄電解電流．因?yàn)槊}沖極譜使充電電流和毛細(xì)管噪聲電流都獲得了充分衰減，提升了信噪比，使脈沖極譜成為極譜方法中測(cè)定敏捷度最高的方法之一．依據(jù)施加電壓和記錄電流方式的不一樣樣，脈沖極譜分為常例脈沖極譜和微分脈沖極譜兩種．(1)分別寫出富集和溶出時(shí)的電極反響式.畫出它的溶出伏安圖.解:(1)電極反響式:富集:S2-+Hg-2e=HgS↓溶出:HgS+2e=S2-+Hg

iV(2)溶出伏安圖:題1111.在0V(對(duì)飽和甘汞電極)時(shí),重鉻酸根離子可在滴汞電極復(fù)原而鉛離子不被復(fù)原.若用極譜滴定法以重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鉛離子,滴定曲線形狀怎樣?為何?解:鉛無電活性,不可以夠在滴汞電極上被復(fù)原,因此在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)以前,電流很低,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)此后,重鉻酸根過分,開始復(fù)原,電流開始增添.12.在雙指示電極電位滴定中,以I2溶液滴定S2O32-,此滴定的滴定曲線應(yīng)當(dāng)呈什么形狀?為何?在滴定開始至終點(diǎn)以前（0<a<1),沒有可逆電對(duì)存在，DU最大，終點(diǎn)此后，存在可逆電對(duì)I2/I-,故DU開始減?。甴

706050403020Cx=324g100150200250300350400450500550g解:依據(jù)公式:得Cx=3.30×W%=Cx×0.250×118.3×100%/3.000=3.25%14.溶解0.2g含鎘試樣,測(cè)得其極譜波的波高為41.7mm,在相同實(shí)驗(yàn)條件下測(cè)得含鎘150,250,350,及500mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液的波高分別為及64.3mm.計(jì)算試樣中的質(zhì)量分?jǐn)?shù).解:繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,如右圖所示.從圖中查得,當(dāng)波高為41.7時(shí)，對(duì)應(yīng)的質(zhì)量為324mg.故質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:324××100%=0.162%15.用以下數(shù)據(jù)計(jì)算試樣中鉛的質(zhì)量濃度,以mg.L-1表示.解:設(shè)試樣中鉛的摩爾濃度為CPb,則:12.4=46.5=KCPb×12.4=69.1=K(CPb×××i2/i1=69.1/46.5=(CPb×××10-3)/(CPb×10.0)得質(zhì)量濃度為CPb×MPb×××第七章何謂元素的共振線、敏捷線、最后線、分析線，它們之間有何聯(lián)系解：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振線(resonanceline)。共振線擁有最小的激發(fā)電位，因此最簡(jiǎn)單被激發(fā)，為該元素最強(qiáng)的譜線。敏捷線(sensitiveline)是元素激發(fā)電位低、強(qiáng)度較大的譜線，多是共振線(resonanceline)。最后線(lastline)是指當(dāng)樣品中某元素的含量漸漸減少時(shí)，最后還能夠察看到的幾條譜線。它也是該元素的最敏捷線。進(jìn)行分析時(shí)所使用的譜線稱為分析線(analyticalline)。因?yàn)楣舱窬€是最強(qiáng)的譜線，因此在沒有其余譜線攪亂的狀況下，平常選擇共振線作為分析線。光譜定性分析的基本源理是什么進(jìn)行光譜定性分析時(shí)能夠有哪幾種方法說明各個(gè)方法的基本源理和使用途合。解：因?yàn)楦鳂釉氐脑咏Y(jié)構(gòu)不一樣樣，在光源的激發(fā)下，能夠產(chǎn)生各自的特色譜線，其波長(zhǎng)是由每種元素的原子性質(zhì)決定的，擁有特色性和獨(dú)一性，因此能夠經(jīng)過檢查譜片上有無特色譜線的出現(xiàn)來確立該元素能否存在，這就是光譜定性分析的基礎(chǔ)。進(jìn)行光譜定性分析有以下三種方法：（1）比較法。將要檢出元素的純物質(zhì)或純化合物與試樣并列攝譜于同一感光板上，在映譜儀上檢查試樣光譜與純物質(zhì)光譜。若二者譜線出此刻同一波長(zhǎng)地點(diǎn)上，即可說明某一元素的某條譜線存在。本方法簡(jiǎn)單易行，但只合用于試樣中指定組分的定性。2）關(guān)于復(fù)雜組分及其光譜定性全分析，需要用鐵的光譜進(jìn)行比較。采納鐵的光譜作為波長(zhǎng)的標(biāo)尺，來判斷其余元素的譜線。3）當(dāng)上述兩種方法均沒法確立未知試樣中某些譜線屬于何種元素時(shí)，能夠采納波長(zhǎng)比較法。即正確測(cè)出該譜線的波長(zhǎng)，此后從元素的波長(zhǎng)表中查出未知譜線相對(duì)應(yīng)的元素進(jìn)行定性。何謂三標(biāo)準(zhǔn)試樣法解：三標(biāo)準(zhǔn)試樣法就是將三個(gè)或三個(gè)以上的標(biāo)準(zhǔn)試樣和被分析試樣于同一實(shí)驗(yàn)條件下，在同一感光板上進(jìn)行攝譜。由每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)試樣分析線對(duì)的黑度差與標(biāo)準(zhǔn)試樣中欲測(cè)成分含量c的對(duì)數(shù)繪制工作曲線，然后由被測(cè)試樣光譜中測(cè)得的分析線對(duì)的黑度差，從工作曲線中查出待測(cè)成分的含量。試述光譜半定量分析的基本源理，怎樣進(jìn)行解：光譜半定量分析主要有三種方法．（１）譜線表現(xiàn)法，當(dāng)分析元素含量降低時(shí)，該元素的譜線數(shù)目也會(huì)漸漸減少，能夠依據(jù)必然實(shí)驗(yàn)條件下出現(xiàn)特色譜線的數(shù)目來進(jìn)行半定量分析．（２）譜線強(qiáng)度比較法．能夠?qū)⒈粶y(cè)元素配制成不一樣樣濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，此后分別與試樣同時(shí)攝譜，并控制相同的攝譜條件，經(jīng)過比較被測(cè)元素的敏捷線與標(biāo)準(zhǔn)試樣中該元素的相應(yīng)譜線的黑度，用目視進(jìn)行比較，進(jìn)行半定量分析．（３）均稱線對(duì)法選擇基體元素或樣品中構(gòu)成恒定的某元素的一些譜線做為待測(cè)元素分析線的均稱線對(duì)(激發(fā)電位周邊的譜線)，經(jīng)過二者的比較來判斷待測(cè)成分的近似含量。第八章習(xí)題解答(原子汲取)1.簡(jiǎn)述原子汲取分光光度法的基本源理，并從原理上比較發(fā)射光譜法和原子汲取光譜法的異同點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)．解：AAS是鑒于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特定譜線的汲取作用來進(jìn)行定量分析的方法．AES是鑒于原子的發(fā)射現(xiàn)象，而AAS則是鑒于原子的汲取現(xiàn)象．二者同屬于光學(xué)分析方法．原子汲取法的選擇性高，攪亂較少且易于戰(zhàn)勝。因?yàn)樵诘募橙【€比發(fā)射線的數(shù)目少得多，這樣譜線重疊的幾率小得多。并且空心陰極燈一般其實(shí)不發(fā)射那些周邊波長(zhǎng)的輻射線經(jīng)，因此其余輻射線攪亂較小。原子汲取擁有更高的敏捷度。在原子汲取法的實(shí)驗(yàn)條件下，原子蒸氣中基態(tài)子。

原于數(shù)比激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，因此測(cè)定的是大多數(shù)原原子汲取法

比發(fā)射法擁有更佳的信噪比這是因?yàn)榧ぐl(fā)態(tài)原子數(shù)的溫度系數(shù)顯著大于基態(tài)原子。2．何謂銳線光源在原子汲取光譜分析中為何要用銳線光源解：銳線光源是發(fā)射線半寬度遠(yuǎn)小于汲取線半寬度的光源，如空心陰極燈。原子汲取定量測(cè)定的基本關(guān)系式A=kC的條件是1、銳線光源；2、N?No在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與汲取線的中心頻次一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，即峰值汲取系數(shù)K?在此輪廓內(nèi)不隨頻次而改變，汲取只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)。這樣，求出必然的峰值汲取系數(shù)即可測(cè)出必然的原子濃度。5．原子汲取分析中，若采納火焰原子化法，能否火焰溫度愈高，測(cè)定敏捷度就愈高為何解:不是。因?yàn)楦鹧鏈囟雀呱?激發(fā)態(tài)原子增添,電離度增大,基態(tài)原子減少。因此假如太高,反而可能會(huì)致使測(cè)定敏捷度降低.特別是關(guān)于易揮發(fā)和電離電位較低的元素,應(yīng)使用低溫火焰.9．應(yīng)用原子汲取光譜法進(jìn)行定量分析的依據(jù)是什么進(jìn)行定量分析有哪些方法試比較它們的優(yōu)弊端．解：在必然的濃度范圍和必然的火焰寬度條件下，當(dāng)采納銳線光源時(shí)，溶液的吸光度與待測(cè)元素濃度成正比關(guān)系，這就是原子汲取光譜定量分析的依據(jù)。原子汲取定量測(cè)定的基本關(guān)系式A=kC的條件是1、銳線光源；2、N?No常用兩種方法進(jìn)行定量分析：（１）標(biāo)準(zhǔn)曲線法：該方法簡(jiǎn)單、迅速，但僅合用于構(gòu)成簡(jiǎn)單的試樣。（２）標(biāo)準(zhǔn)加入法：本方法合用于試樣確實(shí)切組分未知的狀況。測(cè)定結(jié)果較正確。但測(cè)定步驟好多。以原子汲取光譜法分析尿樣中銅的含量,分析線324.8nm.測(cè)得數(shù)據(jù)以下表所示,計(jì)算試樣中銅的質(zhì)量濃度(mg.mL-1)解:采納標(biāo)準(zhǔn)加入法作圖計(jì)算。橫坐標(biāo)為△C（加入銅的質(zhì)量濃度/mg.mL-1），縱坐標(biāo)為吸光度A。當(dāng)Y=0時(shí)，因此，試樣中銅的質(zhì)量濃度為3.56(mg.mL-1)第九章習(xí)題解答1.試簡(jiǎn)述產(chǎn)生汲取光譜的原由。解：分子擁有不一樣樣的特色能級(jí)，當(dāng)分子從外界汲取能量后，就會(huì)發(fā)生相應(yīng)的能級(jí)躍遷．同原子相同，分子汲取能量擁有量子化特色。記錄分子對(duì)電磁輻射的汲取程度與波長(zhǎng)的關(guān)系就能夠獲得汲取光譜。.亞異丙基丙酮有兩種異構(gòu)體：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3及CH2=C(CH3)-CH2-CO-CH3．它們的紫外汲取光譜為:(a)最大汲取波長(zhǎng)在235nm處，emax=12000L.mol-1.cm-1;(b)220nm此后沒有強(qiáng)汲取．怎樣依據(jù)這兩個(gè)光譜來判斷上述異構(gòu)體試說明原由．解：(a)分子中存在兩個(gè)雙鍵的??共軛系統(tǒng)，汲取峰波長(zhǎng)較長(zhǎng)，即第一種異構(gòu)體；(b)在220nm此后無強(qiáng)汲取，分子汲取峰波長(zhǎng)較短，即第二種異構(gòu)體。８．以下兩對(duì)異構(gòu)體，能否用紫外光譜加以差異解；能夠。（１）中第一個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵，最大汲取波長(zhǎng)比第二種化合物要長(zhǎng)，強(qiáng)度也較高。同理（２）中第二個(gè)化合物含有三個(gè)共軛雙鍵．第十章紅外光譜法習(xí)題解答1.產(chǎn)生紅外汲取的條件是什么?能否所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外汲取光譜?為何?解:條件:激發(fā)能與分子的振動(dòng)能級(jí)差相般配,同時(shí)有偶極矩的變化.其實(shí)不是所有的分子振動(dòng)都會(huì)產(chǎn)生紅外汲取光譜,擁有紅外汲取活性,只有發(fā)生偶極矩的變化時(shí)才會(huì)產(chǎn)生紅外光譜.何謂基團(tuán)頻次?它有什么重要用途?解:與必然結(jié)構(gòu)單元相聯(lián)系的振動(dòng)頻次稱為基團(tuán)頻次,基團(tuán)頻次大多集中在4000-1350cm-1，稱為基團(tuán)頻率區(qū)，基團(tuán)頻次可用于判斷官能團(tuán)．OOH4.紅外光譜定性分析的基