海洋環(huán)境檢測1998版 檢測 油類

PAGEPAGE75PAGEPAGE76油類環(huán)己烷萃取熒光分光光度法適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域本法適用于大洋、近海、河口等水體中油類的測定.本法不適于7℃以下的環(huán)境操作。采樣后，4h內(nèi)萃取。有效期20d。檢測限：6.5μg/L。方法原理水樣中油類的芳烴組分，經(jīng)環(huán)己烷萃取后，在激發(fā)波長310nm,其nm,與可萃取油類組分含量成正比。14。1。3試劑及其配制除非另有說明,本法中所用試劑均為分析純，所用水均為蒸餾水或等效純水。14。1。3.1活性炭:市售層析用活性炭，60目處理方法:2mol/L2性。傾水出分后，再用2mol/L2h100℃烘干?；罨簩⒑娓傻幕钚蕴?，轉(zhuǎn)至瓷坩堝中，蓋好蓋子,于500℃高溫爐內(nèi)活化2h.裝柱：將玻璃層析柱清洗干凈后，自然干燥。于柱頭先裝少許玻璃毛或脫脂棉，待用。14.1。3.2環(huán)己烷：市售環(huán)己烷(C6H12),經(jīng)層析柱脫芳后方可使用。脫芳處理方法：將上述處理過的活性炭，先用環(huán)己烷充分浸泡（排除活性炭內(nèi)空氣)，邊攪拌邊倒入玻璃層析柱中，避免出現(xiàn)氣泡。將待脫芳的環(huán)己烷傾入柱中,初始流出的環(huán)己烷質(zhì)量較差，注意熒光強度待達到要求時，再以每分鐘60～100滴的流速,收集于清潔容器中。14。1.3。3鹽酸溶液：1+1取鹽酸（HCl,ρ=1.19g/mL，優(yōu)級純)一定體積與等體積蒸餾水混合。14。1.3。4油標(biāo)準(zhǔn)貯備液：1。00g/L100g統(tǒng)一提供指定油品于稱量瓶中，加環(huán)己烷1.3.2),100mL量瓶中，并稀釋至標(biāo)線，混勻。此液100mL1.00。14.1.3.5油標(biāo)準(zhǔn)使用液:100mg/L取5。00mL貯備液(14.1.3。4）于50mL量瓶中，加環(huán)己烷（14。1.3.2）稀釋至標(biāo)線，混勻。此液1.00mL含油0.100mg14.1。4儀器及設(shè)備——熒光分光光度計及儀器條件：雙光束或單光束型號不限；310nm360nm10±1nm，儀器的負(fù)高壓及儀器增益適度即可；—-冰箱:存放樣品；-—玻璃層析柱:直徑約為25mm，長度900mm;-—錐形分液漏斗：800mL，10個；-—量筒：500mL，10個；——量瓶：50，100mL各1個;-—具塞比色管：20mL，10支；—-刻度移液管：1。0，10mL各1支;——試劑瓶：50ml或100mL;——稱量瓶:50mL或100mL；——瓷坩堝：100mL或200mL數(shù)個；——一般實驗室常用儀器和設(shè)備。14。1。5分析步驟14.1。5。1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線14.15。1.10，0。10,0.30，0。50，0.70,1.00mL油標(biāo)準(zhǔn)使用液（14.13.5）于620mL具塞比色管中，加環(huán)己烷3.2)。50，150,2.50，3.50，5。00。i14.1.5.1.2系列各點從低濃度向高濃度依次移入1cm14.1.4a所指儀360nmI0Ii,I度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。i14。1。5.2樣品測定5。2.1500mL水樣全量轉(zhuǎn)入分液漏斗中，加入鹽酸溶液。3.3）通常5mL;調(diào)pH至4以下。14.1.5.2210.0mL環(huán)己烷(14.1。3.2）2靜置分層。14.1。5。2.3仔細(xì)地將下層原水放入原水樣瓶中，將環(huán)己烷放入比色管中。同法再萃取一次，合并兩次萃取液,充分振蒸，混勻。V測量水樣體積，減去鹽酸溶液用量得水樣實際體積。V2如果不能進入下一步操作，則將環(huán)己烷萃取液封嚴(yán)避光貯存于5℃±2℃冰箱中,有效期20d。b w 14.1.541cm石英測定池中，按a)360nm處的熒Iw.500mlII.或用Qb w 14。1。6記錄與計算將測得數(shù)據(jù)記入附錄AA11及表A10(27）計算：oil

QV1 （27）V2式中:Q——由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得環(huán)己烷萃取液的油濃度，mg/L；1V——萃取劑環(huán)己烷的體積,mL；12V——實取水樣體積，mL;2ρ—-油類濃度，mg/L。oil14。1。7精密度測定添加大慶原油濃度0。21mg/L重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差1.2％.14。1.8注意事項8。1現(xiàn)場取樣及實驗室處理，應(yīng)仔細(xì)認(rèn)真，嚴(yán)防沾污。14。1.8.2用過的玻璃容器,應(yīng)及時用1+1硝酸溶液浸泡，洗凈，烘干.14。1.8.3判斷環(huán)己烷的質(zhì)量要求：經(jīng)過脫芳處理的環(huán)己烷，按（14。1.4.a）儀器條件測定,熒光強度與最大的瑞利散射峰強度比,不大于百分之二。14。2氟里昂-環(huán)己烷體系熒光分光光度法1適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域本法適用于大洋、近海、河口等水體中油類監(jiān)測。水樣中的油類,經(jīng)氟里昂溶劑萃取后,再蒸除氟里昂溶劑，所得殘留物用環(huán)己烷溶解,在紫外光照射下,測定相對熒光強度。本法不受環(huán)境溫度限制。采樣后4h內(nèi)萃取.檢出限：2.5。14。2。2方法原理同14.1.2。14。2.3試劑及其配制除非另有說明，本法所用試劑均為分析純，所用水均為蒸餾水或等效純水。14。。31氟里昂F （1，1，2-三氟，1，2，2-三氯乙烷）113將市售的氟里昂F113于水浴65℃以下，以5mL/min速度水浴蒸餾,棄去初餾分，取中間餾分備用.3.2空白海水取清潔海水用鹽酸溶液3）pH4(14.2.3.6)入試劑瓶中。14.2.3.3鹽酸溶液：1+1取鹽酸（HCl，ρ=1.19g/mL）與等體積的水混勻。14。2.3。4標(biāo)準(zhǔn)油：統(tǒng)一提供。14.23.514.1.3.114.23.6:14.1.3。214。2.3。7油標(biāo)準(zhǔn)溶液14.2。3。7。1標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:1.00g/L稱取0.100g標(biāo)準(zhǔn)油(14。2。3.4）于100mL最瓶中,用環(huán)己烷(14.2。3.6)溶解并稀釋至標(biāo)線,混勻。此液1。00mL含油1。00mg。14。。3.7。2:100mg/L取標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(14.2.3.7。1)5。0mL于50mL量瓶中，用環(huán)己烷(14。2.3.6）稀釋至標(biāo)線,混勻。此液1.00mL含油0。100mg。14.2。4儀器及設(shè)備同14.1.；——冰箱:型號不限，存放樣品；—-深縮裝置；—-真空干燥箱及真空抽氣機；——標(biāo)準(zhǔn)口玻璃蒸餾裝置；—-濃縮瓶：60mL標(biāo)準(zhǔn)口園底燒瓶〔能與蒸餾裝置(1。2。4。32)配套〕，數(shù)個；——錐形分液漏斗：800mL，10個；mL;試劑瓶：50個；—-刻度吸管：1,10mL各1支；--量瓶：50，100mL各1支；—-玻璃層析柱：同14。1.4.c；—-一般實驗室常備儀器和設(shè)備。14。2.5分析步驟14.2.5.1繪制工作曲線14。2.5.1.10，0.10，0.30，0.50，0.70,1。00mL(14.2.3。7.2）6800mL500mL(14.2.3。2）,仔細(xì)搖動，充分溶解。14.25.1。210mL氟里昂(14。2.3.1)2min（).14.25.1.3,同上法再萃取一次，再次萃取液合并。14。。5.1。465℃水浴蒸盡氟里昂（20min)盡氟里昂。11.5向濃縮瓶中加入10.0mL環(huán)己烷14.3.6使之充分溶解。14。。51。61cm(142.4）所指儀器條件，測360nm1。00，300,5。00，7.00，100。14.2。5。2樣品測定14.25。2.1500ml(14。2。。pH4以下，塞緊搖蕩，混勻。以下操作按14.2.5.1.2～14。。5.1。5步驟進行。14.2.。2.2加10mL氟里昂142.。1，強烈振蕩2min靜置分層。142.5.2.3,14.2.5.1。4～14.2.5。1.5步驟進行。14.2.52.41cm(141.4）所指儀器條件測定熒光強度。查工作曲線或用線性回歸計算得濃度Q。5±2℃冰箱中貯存。14。2。6記錄與計算測得數(shù)據(jù)記入附錄AA11及表A10.按式(28)計算水樣中的油類濃度:oil

QV1 (28)V2式中：Q—-由工作曲線查得的環(huán)己烷萃取液中油濃度，mg/L；1V——環(huán)己烷萃取液定容體積，mL;1V2-—水樣體積,mL；ρ——水樣中油類濃度，mg/L。oil14.2。7精密度本法測定海水中油類濃度0.100mg/L時（),2.6％。14.2.8注意事項14.2。8。1氟里昂F113對熒光具有猝滅作用，使熒光強度降低，務(wù)必蒸除干凈。8.214.1。。重量法14。3.1適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域本方法適用于油污染較重海水中油類的測定.采樣后,4h內(nèi)萃取,如在現(xiàn)場萃取，萃取液避光貯存于5℃±2℃冰箱內(nèi)，有效期20d.檢出限：2。0×102μg/L。14.3。2方法原理用正己烷萃取水樣中的油類組分，蒸除正己烷，稱重,計算水樣中含油濃度。14。3。3試劑及其配制除非另作說明,本法所用試劑均為分析純，水為純水加高錳配鉀蒸餾或等效純水。14.3。3。1正己烷(C6H14)14.3。3.2硫酸溶液:1+34在攪拌下將1體積硫酸（H2SO，ρ=1。84g/mL)慢慢加入3體積水中。414。3。3。3無水硫酸鈉(Na2SO4)500℃灼燒4h,貯于小口試劑瓶中。00g/L0.500g10mL(143.3.1）100mL量瓶中,加正己烷（14.3.3。1).。00mL500mg。置于3個月。無油海水取500mL未受油沾污的海水，加5mL硫酸溶液(14。3。3.2）用正己烷(14。3。3。1）萃取兩次，每次15mL.14.3。3。4儀器及設(shè)備-—分析天平：感量0.01mg；——康氏振蕩器；—-恒溫水浴鍋；——KD濃縮器；——錐形分液漏斗：800mL；——具塞比色管:25mL；——干燥器：內(nèi)盛變色硅膠；—-鋁箔槽：用鋁箔自制,體積約2mL.使用前于70℃水浴鋁蓋板上加熱至恒重,于干燥器中放置1h稱重；-—一般實驗室常備儀器和設(shè)備。14.3。5分析步驟14.3.5。1校正因數(shù)測定14.35.116500mL小口試劑瓶，分別加入500mL無油海水(1430。50mL油標(biāo)準(zhǔn)液（14.3.3。4),搖勻，倒入錐形分液漏斗中。14.3.5。1.215mL正己烷(14.3.3。1）2min,(.,25mL具塞比色管中。143.5.1.310mL（14.3.3.1)再萃取1次,萃取液合并于上述比色管中。14。3.5。。42g無水硫酸鈉3.3.3)30。。1.5將脫水的正己烷萃取液傾入K·D,并用少量正己烷3。1）2次，合并于濃縮器中。置70~781。143.516取下濃縮器，將其中的濃縮液轉(zhuǎn)入已恒重的鋁箔槽中，置于70℃水1mL正己烷（14。33。1）洗滌并轉(zhuǎn)入鋁箔槽中繼2～3次。14.3。5.1.7鋁箔槽置于干燥器內(nèi)1h，稱重,減去鋁箔槽重量得m1.同時，取500mL無油海水（14。3。3.5)按14.3.5。1。2~14.3。5。1。7步驟測定校正空白m。b8校正因數(shù)按式計算：mmK 1m0

b (29）式中:K——校正因數(shù);m1-—萃取后油標(biāo)準(zhǔn)平均重量，mg；0m,mg；0bmb14。3。5。2樣品測定將約500mL經(jīng)硫酸溶液（14.3。3.2）酸化水樣搖勻，轉(zhuǎn)入錐形分液漏斗中。以下按校正因數(shù)測定14.3。5.1。2～14.3.5。1。7步驟測定油重mw。同時取25.0mL正己烷，按14。3。5。1。4～14。3。5.1。7步驟測定試劑空白m。14。3.6記錄與計算將測得數(shù)據(jù)記入附錄A表A12中，按式(30)計算水樣中油的濃度：m w

m……………（30)oil

KV式中:ρ——水體中油濃度,mg/L；oilmwmK——校正因數(shù)；V——水樣體積，L。14.3.7精密度和準(zhǔn)確度6,。353768.6%2.7％。六個實驗室平均回收率為86%。14。3.8注意事項14。3.8。1水樣用小口試劑瓶直接采集時,須一次裝好，不可灌滿或溢出，否則應(yīng)另取水5mL1+35mL,V。14.3.8.2用過的正己烷經(jīng)重蒸餾處理，可重復(fù)使用。8.3油沿痕蠕升損失。14。4紫外分光光度法14。4.1適用范圍和應(yīng)用領(lǐng)域本法適用于近海、河口水中油類的測定。采樣后4h內(nèi)萃取,萃取液避光貯存于5℃±2℃冰箱內(nèi),有效期20d.檢出限：3.5。2方法原理水體中油類的芳烴組分,在紫外光區(qū)有特征吸收,其吸收強度與芳烴含量成正比。水樣經(jīng)正己烷萃取后，以油標(biāo)準(zhǔn)作參比，進行紫外分光光度測定。14。4.3試劑及其配制除非另作說明，所用試劑均為分析純，水為自來水加高錳酸鉀蒸餾或等效純水.14。4。3。1正己烷CH（CH）CH225nm處,90%3 2 4 3方可使用，否則需脫芳處理.脫芳處理:取約900mL正己烷于1000mL小口試劑瓶中，加10mL硫酸（14。4。3.3)，在康氏振蕩器上振蕩1h,棄去硫酸相,重復(fù)上述操作，直至硫酸相近無色，再用蒸餾法提純或用活性碳層析柱進行脫芳處理，參見14.1.3.2。純化后的正己烷需再檢查透光率,合格后方可使用。14.43.2層析活性炭市售品需經(jīng)活化處理，參見14.1。3。1。14.4.3.3硫酸（H2SO4)：ρ=1。84g/mL.14.4。3.4硫酸溶液:1+3在攪拌下將1體積硫酸(14.4.3。3）慢慢加入3體積水中。14.4.3.5油標(biāo)準(zhǔn)貯備液:5。00g/L。500g10mL燒杯中,(14。4.3.1）,溶解，全量移入100mL量瓶中，加正己烷。3.1）。00mL5。00mg。置3.14.4。3。6油標(biāo)準(zhǔn)使用液深：200mg/L移取2.00mL油標(biāo)準(zhǔn)貯備液(14.4.3.5)于盛有少量正己烷(14。4.3.1)的50mL量瓶中，用正己烷（14。4.3.1）移釋至標(biāo)線，混勻。此液1.00mL含油200μg.置于冰箱中保存一個月.儀器及設(shè)備——紫外分光光度計;-—石英測定池：1cm；——康氏振蕩器；——錐形分液漏斗：800mL;—-具塞比色管：25mL；——移液吸管：2，5mL；-—刻度吸管：2,5mL；——量瓶:10，50，100mL；——一般實驗室常備儀器和設(shè)備。14.4。5分析步驟14.4。5。1繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線14。4.5.1。1分別移取0，0.25，050,0.75，100,1.25mL油標(biāo)準(zhǔn)使用液（14.4.3。6)(144.3的10ml(144.3。00，10.0，150，20.0，250油。144.5.121cm225nm處,(14.431）作參比,測定吸光值A(chǔ)i和A0(標(biāo)準(zhǔn)空白)。i。。3Ai0

為縱坐標(biāo)，相應(yīng)的油濃度(μg/mL)為橫坐標(biāo),繪制油標(biāo)準(zhǔn)曲線。1