2019屆二輪復(fù)習(xí) 大題強(qiáng)化訓(xùn)練(四) 有機(jī)合成與推斷 作業(yè)(全國(guó)通用)

/15大題強(qiáng)化訓(xùn)練(四)有機(jī)合成與推斷(2018?試題調(diào)研)實(shí)驗(yàn)室以有機(jī)物A、E為原料，制備聚酯纖維M和藥物中間體N的一種合成路線如圖所示：/KMnO/lF4C=CR]/KMnO/lF4C=CR]一(3)RfOOR?+r3ch2coor4C2HsONaDMF00IIII>R]CCHCOR」R3已知：①有機(jī)物A的核磁共振氫譜有3組峰;0IICOOH+；R3cooch3cooch3制備+r2ohc請(qǐng)回答下列問(wèn)題(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為.(2)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為B—-C、G—-H的反應(yīng)類(lèi)型分別為、。D+I—-M的化學(xué)方程式為N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的N的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))。①飽和五元碳環(huán)上有2個(gè)取代基；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。參照上述合成路線和信息，以環(huán)庚醇和甲醇為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)的合成路線：【解析】(1)根據(jù)A轉(zhuǎn)化為B的反應(yīng)條件和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A是正丙

醇或異丙醇(2-丙醇)，結(jié)合已知信息①可知，A為異丙醇。此處考生易忽視反應(yīng)條件直接推斷A為鹵代烴。(2)丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成C(CH2BrCHBrCH3)，C發(fā)生水解反應(yīng)生成D[HOCH2CH(OH)CH3]。根據(jù)反應(yīng)條件和G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E是苯，苯發(fā)生取代反應(yīng)生成F(=—Bi)，F(xiàn)與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H(]：),H發(fā)生已知信息②中的反應(yīng)生成iOooh),1與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生cooch2ch3(.0(1(.11(：||)。⑶根據(jù)以上分析可知，B—fC、G—fH的反應(yīng)類(lèi)型分別為加成反應(yīng)、消去反應(yīng)。D是二元醇，I是二元羧酸，兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)。在寫(xiě)縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式時(shí)，要注意D不是對(duì)稱(chēng)二元醇，所以發(fā)生縮聚反應(yīng)的方式有兩種，切勿漏寫(xiě)。J發(fā)生已知信息③中的反應(yīng)生成N,N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為考生若沒(méi)有弄清楚已知信息③中的反應(yīng)機(jī)理，則無(wú)法推斷N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。滿(mǎn)足條件的N的同分異構(gòu)體含有1個(gè)飽和五元碳環(huán)、1個(gè)羧基和1個(gè)醛基，則飽和五元碳環(huán)上的2個(gè)取代基可以是一CH0和一CH2C00H、—CH2CHO和—COOH，它們可以連在同一個(gè)碳原子上，也可以連在不同碳原子上，得到的同分異構(gòu)體為COOHCOOHJ/CH2CHOCOOHchCOOHCOOHJ/CH2CHOCOOHch2choch2cooh共6種。環(huán)庚醇的環(huán)上有7個(gè)碳原子，目標(biāo)產(chǎn)物的環(huán)上只有6個(gè)碳原子且目標(biāo)產(chǎn)物含有羰基和酯基；有機(jī)物N是由含六元環(huán)的有機(jī)物經(jīng)一系列反應(yīng)轉(zhuǎn)化為含五元環(huán)的有機(jī)物，環(huán)上的碳原子數(shù)少1，并引入了羰基和酯基，因此模仿N的合成方法，結(jié)合已知信息②③即可寫(xiě)出正確的合成路線。考生若不能將目標(biāo)產(chǎn)物與有機(jī)物N的結(jié)構(gòu)及合成路線有機(jī)結(jié)合，則無(wú)法正確解答。答案】⑴異丙醇（或答案】⑴異丙醇（或2-丙醇）⑵COOCH2CH3(3)加成反應(yīng)消去反應(yīng)CH^CHCH(4)OHOHCCOOHn(4)OHOHCCOOHnk^COOH濃——SO—△Fochch,OOCCHFochch,OOCCH2CH2CH2CH,CiOH+(2"-1)也0(或"ch2chch3OHOHr^-COOHk^COOH濃HSOd24A也0(或"ch2chch3OHOHr^-COOHk^COOH濃HSOd24Ah-Eoch2choocch2ch20ch2ch2Lohh2°)^r-COOCH2CH361)OH濃h2so4/a^/COOHCH3QHl^COOH濃H2SO/AKAlnO/H4“COOCH^C2H5ONaCOOCH3—DMB-（2018?試題調(diào)研）己二酸環(huán)酯類(lèi)化合物是一種重要的化工試劑。其中一種合成路線如下：

0IIc—CHCCHIL3NaOCH⑵△，-CO』CHCOOH0IIc—CHCCHIL3NaOCH⑵△，-CO』CHCOOH回答下列問(wèn)題：2CH(COOC2H)NaOH,A減壓蒸館已知:2CH3CCH3C—CH2CCH(試劑I)(1)按系統(tǒng)命名法，TOC\o"1-5"\h\zCH2(COOC2H5)2的名稱(chēng)為。(1)按系統(tǒng)命名法，(2)A生成B的反應(yīng)類(lèi)型為，化合物E中官能團(tuán)的名稱(chēng)為.F的分子式為D生成E的化學(xué)方程式為。芳香族化合物G為E的同分異構(gòu)體，符合下列要求的同分異構(gòu)體有種。1.1molG可與2molNa2CO3反應(yīng)II.含有官能團(tuán)一nh2III.苯環(huán)上有三個(gè)取代基，且苯環(huán)上有兩種等效氫原子其中核磁共振氫譜有五組峰，峰面積之比為6：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch2cooh(5)寫(xiě)出用甲醛、乙醛和CH?(COOC?H5)2為原料制備化合物—的252CHCHCHO合成路線(其他試劑任選)

【解析】(1)該酯的名稱(chēng)為丙二酸二乙酯。(2)A生成B的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)。E中官能團(tuán)的名稱(chēng)為酯基和氰基。F的分子式為C9H14O4O(3)通過(guò)觀察可知，D生成E為酯化反應(yīng)，因而化學(xué)方程式為H2Oo⑷根據(jù)芳香族化合物G為E的同分異構(gòu)體，1molG可與知，D生成E為酯化反應(yīng)，因而化學(xué)方程式為H2Oo⑷根據(jù)芳香族化合物G為E的同分異構(gòu)體，1molG可與2molNa2CO3反應(yīng)可知，G的苯環(huán)上有兩個(gè)酚羥基，又其苯環(huán)上有三個(gè)取代基，且苯環(huán)上有兩種等效氫原子，則一為苯環(huán)上的一個(gè)取代基且G為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)。兩個(gè)酚羥基處于鄰位和對(duì)位時(shí)都不符合要求，當(dāng)兩個(gè)酚羥基處于間位時(shí)，一c3h8n在苯環(huán)上的位置有2種，又因含有一MH?，故一CsHgN的結(jié)構(gòu)有一CH2CH2CH2NH2、—CH(NH2)CH2CH3、一CH(CH3)CH2NH2、一CH2CH(CH3)NH2、I5種，故符合條件的同分異構(gòu)體有10種；其中核磁共振氫譜(ch3)2—c—nh2有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有(CH3)2CNH2(ch3)2cnh2【答案】(1)丙二酸二乙酯(2)加成反應(yīng)酯基和氰基△

濃硫酸C9H14O4＋H2O⑷10H0OHOH、(ch3)⑷10H0OHOH、(ch3)2cnh2,HCHO(5)CHCHO——-^CH?=CHCHO3NaOH,加熱，2減壓慕憎CH,(COOC,H_)2>CHCHCHONaOC2H.(i)h2O/h+?2)A,-CO2CH,CH,CHONaOC2H.(i)h2O/h+?2)A,-CO2CH,CH,CHOCH,COOH3.(2018?試題調(diào)研)C4H6O5是合成HO4C—CH：CH—0—H的單體，該單體分COOH別由HC=CH和苯合成的路線如下:已知：①R—?jiǎng)e由HC=CH和苯合成的路線如下:已知：①R—(t〕hR—C—H②R—CH2OH瓊斯試劑R—COOH回答下列問(wèn)題：A中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是，A有多種同分異構(gòu)體，其中一種屬于乙酸酯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。B的名稱(chēng)是，C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)類(lèi)型是。E轉(zhuǎn)化為F的化學(xué)方程式是

（4）1mol有機(jī)物H與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO244.8L,H有順?lè)串悩?gòu)，其反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是（4）1mol有機(jī)物H與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO244.8L,H有順?lè)串悩?gòu)，其反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。（5）G與NaOH溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式是OHBr(6)已知：R—CHO1—HCNR-CH-(00H2)^0+，寫(xiě)出由Bi'制備化合物的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）。合成路線流程圖示例如下:CH3CH2OH濃硫酸170T6H2C===CH2J—-氏BI【解析】由A的分子式并結(jié)合已知信息，可知1分子甲醛與2分子乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成A,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CCCH2OH,A與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成的B為HOCH2CH2CH2CH2OH，結(jié)合C的分子式知，B在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成的C為CH2===CHCH===CH2；1mol有機(jī)物H與足量NaHCO3溶液反應(yīng)生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的CO244.8L，物質(zhì)的量為2mol，說(shuō)明H分子中有2個(gè)羧基，H有順?lè)串悩?gòu)，所以H中還有碳碳雙鍵，結(jié)合H的分子式知H為HOOC—CH===CH—COOH，H與水發(fā)生加成反應(yīng)生成的C4H6O5為465HOOC—CH—CH?COOHx，從G到C4H6O5發(fā)生水解、酸化，故G為HOOC—CH—CH2COOH

x（X代表鹵素原子），F(xiàn)與瓊斯試劑反應(yīng)得到G，可逆推的分子式可知D為ClCH2CH===CHCH2Cl。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為hoch2c===cch,oh，含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基；A的一種同分異構(gòu)體屬于乙酸酯，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOCH===CH2。(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CH2CH2CH2OHOH，則名稱(chēng)為1,4-丁二醇；C為CH,—CH—CH、CHOHXCH,—CH—CH、CHOHXch2ch=chch°H（X代表鹵素原子），則E為°H0H，由DCH2===CHCH===CH［，D為ClCH2CH===CHCH2Cl，則C轉(zhuǎn)化為D發(fā)生加成反應(yīng)。(4)H為HOOC—CH===CH—COOH，其反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是HOOCC=CHCOOHHCOOH【答案】(1)羥基CH3COOCH===CH21,4-丁二醇加成反應(yīng)CH,CH=CHCH,+HX——>TOC\o"1-5"\h\zOHOHCH2—CH—CH2CH,(X代表鹵素原子)OHXOHHOOCHC=CHCOOH

OH原子）HO6OHBrA△OHOHCu,O2(5)HOOC—CH—CHCOOH+3NaOH—'/I2OH原子）HO6OHBrA△OHOHCu,O2(5)HOOC—CH—CHCOOH+3NaOH—'/I2ANaOOC—CH—CH2COONa+NaX+2H,O(X代表鹵素HOOCCOOHHCN—>H3O+NaOH溶液CHOOHC4.（2017.銀川模擬）a萜品醇可作為消毒劑、抗氧化劑、醫(yī)藥和溶劑。合成a萜品醇G的路線之一如下：已知：NaOHH+/H2OC2H5OH,A°已知：NaOHH+/H2OC2H5OH,A°C2H5OH濃H2SO4,A―?請(qǐng)回答下列問(wèn)題：⑴G中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是,G的化學(xué)式為。（2）按要求完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。B在一定條件下生成高分子化合物的化學(xué)方程式：C—-D的化學(xué)方程式為E—-F的化學(xué)方程式為c

寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的鏈狀同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：①核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)TOC\o"1-5"\h\z試劑Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。通過(guò)常溫下的化學(xué)反應(yīng)區(qū)別E、F和G,所選用試劑的化學(xué)名稱(chēng)為和。G與H2O催化加成得不含手性碳原子(連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子叫手性碳原子)的化合物H,寫(xiě)出H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：?！窘馕觥坑葾、B的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)中羰基轉(zhuǎn)化為羥基，A——B屬于加成反應(yīng)，B與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成C為,C發(fā)生消去反應(yīng)生成DCOOHch3為H/：—_—COONaD在酸性條件下反應(yīng)得到E為］:E與CH3CH2OH,F發(fā)生信息反應(yīng)生成G,F發(fā)生信息反應(yīng)生成G，結(jié)合F與G的1)H2O，C發(fā)COOH1)H2O，C發(fā)COOH＋2NaOHCOONaCOOCHCH結(jié)構(gòu)可知Y為CH3MgBr(Br也可以換成Cl或I)。(2)B在一定條件下發(fā)生縮聚的NaBr＋2H2O，E與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，化學(xué)方方程式：CH、IJC00H,區(qū)分三種物質(zhì)，可以先加入NaHC03溶液，能夠放出氣體的是E，再用金屬CH、IJC00H,區(qū)分三種物質(zhì)，可以先加入NaHC03溶液，能夠放出氣體的是E，再用金屬Na與其他兩種物質(zhì)反應(yīng)，能夠放出氣體的是G。【答案】(1)羥基C10H18O(2)①a2HO^7<^^COOH4定條件、CH3H士+(n-l)H2OBry^^COOHH3c2NaOHC,H=0HCK^^^COONa+NaBr+2H,0③孚弋H3C^_^—COOC2H5+h2oC00H+C2Hs0H濃硫酸△H「__—-(-HJ)HIIJ——(丄WIL+HJ)o(3)由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B的分子式為C8H14O3，同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的鏈狀同分

異構(gòu)體：①核磁共振氫譜有2個(gè)吸收峰，分子中有2種H原子，故該同分異構(gòu)

體為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)，不飽和度為2，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有2個(gè)一CH0，其余的H

原子以甲基的形式存在，另外的O原子為對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)的連接原子，故符合條件的ch3ch3同分異構(gòu)體為〔51F為CHOCHOCH、CH、3IJH3C—C—0—C—CH3CHOCH0CH3MgX(X為Cl、Br、I)碳酸氫鈉溶液金屬鈉h3coh(6)/\OHCH、J5.(2018?云南名校聯(lián)考)已知化合物N是一種對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)物質(zhì)，可作局部麻醉藥。合成N的一種路線如圖所示：已知以下信息：①核磁共振氫譜顯示B只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，H苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子：③E③E為芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為92；②f=\Fe/HCl/=\(苯胺，易被氧化)?；卮鹣铝袉?wèn)題：A的化學(xué)名稱(chēng)是，檢驗(yàn)B中官能團(tuán)的試劑是，N中官能團(tuán)的名稱(chēng)是。由E生成F的化學(xué)方程式為。由F生成G的反應(yīng)類(lèi)型為，H在一定條件下可以發(fā)生聚合反應(yīng),寫(xiě)出該聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式：D的同分異構(gòu)體中不能與金屬鈉反應(yīng)生成氫氣的共有種(不考慮

立體異構(gòu))。參照上述合成路線，以乙烯、干醚和環(huán)氧乙烷為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)制備1,6-己二醛，設(shè)計(jì)合成路線?！窘馕觥緼與溴化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成B,核磁共振氫譜顯示B只有一種化學(xué)環(huán)境的氫原子，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CBr(CH3)3，檢驗(yàn)官能團(tuán)溴原子要先加NaOH溶液加熱，再加入硝酸酸化，最后加入AgNO3，根據(jù)沉淀顏色判斷官能團(tuán)為溴原子；則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2===C(CH3)2o根據(jù)已知信息②可知C與環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH^CCHzC^OH。E為芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為92，則E是甲苯，甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成F,由于H苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明硝基與甲基處于苯環(huán)的對(duì)位，即F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為由于甲基易被氧化，所以F生成G是甲基的氧化反應(yīng)，引入羧基，即G的結(jié)構(gòu)COOH簡(jiǎn)式為COOHnh2oN是一種對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)物質(zhì)，則H和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成簡(jiǎn)式為COOHnh2oN是一種對(duì)氨基苯甲酸酯類(lèi)物質(zhì)，則H和D發(fā)生酯化反應(yīng)生成N,則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ch3h:n-'2-COOCH-CH-C-CH3o(1)根據(jù)以上分析可知A的化學(xué)名CH3稱(chēng)為2-甲基丙烯；B中官能團(tuán)溴原子檢驗(yàn)要