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進(jìn)入夏天，少不了一個(gè)熱字當(dāng)頭，電扇空調(diào)陸續(xù)登場(chǎng)，每逢此時(shí)，總會(huì)想起那一把蒲扇。蒲扇，是記憶中的農(nóng)村，夏季經(jīng)常用的一件物品。記憶中的故鄉(xiāng)，每逢進(jìn)入夏天，集市上最常見(jiàn)的便是蒲扇、涼席，不論男女老少，個(gè)個(gè)手持一把，忽閃忽閃個(gè)不停，嘴里叨叨著“怎么這么熱”，于是三五成群，聚在大樹(shù)下，或站著，或隨即坐在石頭上，手持那把扇子，邊嘮嗑邊乘涼。孩子們卻在周?chē)芘芴?，熱得滿(mǎn)頭大汗，不時(shí)聽(tīng)到“強(qiáng)子，別跑了，快來(lái)我給你扇扇”。孩子們才不聽(tīng)這一套，跑個(gè)沒(méi)完，直到累氣喘吁吁，這才一跑一踮地圍過(guò)了，這時(shí)母親總是，好似生氣的樣子，邊扇邊訓(xùn)，“你看熱的，跑什么？”此時(shí)這把蒲扇，是那么涼快，那么的溫馨幸福，有母親的味道！蒲扇是中國(guó)傳統(tǒng)工藝品，在我國(guó)已有三千年多年的歷史。取材于棕櫚樹(shù)，制作簡(jiǎn)單，方便攜帶，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常會(huì)在上面作畫(huà)。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇諸名，實(shí)即今日的蒲扇，江浙稱(chēng)之為芭蕉扇。六七十年代，人們最常用的就是這種，似圓非圓，輕巧又便宜的蒲扇。蒲扇流傳至今，我的記憶中，它跨越了半個(gè)世紀(jì)，也走過(guò)了我們的半個(gè)人生的軌跡，攜帶著特有的念想，一年年，一天天，流向長(zhǎng)長(zhǎng)的時(shí)間隧道，裊1311復(fù)習(xí)提綱進(jìn)入夏天，少不了一個(gè)熱字當(dāng)頭，電扇空調(diào)陸續(xù)登場(chǎng)，每逢此時(shí)1試卷類(lèi)型及例題五種類(lèi)型，包括名詞解釋、選擇題、填空題(含聚合物的結(jié)構(gòu)和命名)、簡(jiǎn)答題和計(jì)算題。一、名詞解釋例：重復(fù)單元聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位。2試卷類(lèi)型及例題五種類(lèi)型，包括名詞解釋、選擇題最新1311復(fù)習(xí)提綱課件3最新1311復(fù)習(xí)提綱課件4最新1311復(fù)習(xí)提綱課件5最新1311復(fù)習(xí)提綱課件6最新1311復(fù)習(xí)提綱課件7最新1311復(fù)習(xí)提綱課件8各章總結(jié)2013年11月9各章總結(jié)2013年11月9第1章緒論1.基本概念單體，聚合物，聚合度，結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，多分散系數(shù)，縮聚反應(yīng)2.聚合物的結(jié)構(gòu)與名稱(chēng)聚合物的名稱(chēng)及英文縮寫(xiě)與聚合物結(jié)構(gòu)間的關(guān)聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸，PVA,

尼龍-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷10第1章緒論1.基本概念103.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？由于高分子化合物分子間作用力往往超過(guò)高分子主鏈中共價(jià)鍵的鍵合力，所以當(dāng)溫度升高達(dá)到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，因此不能用蒸餾的方法來(lái)提純高分子化合物。第1章緒論113.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？第1章緒論第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念反應(yīng)程度p、官能度f(wàn)、官能團(tuán)等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點(diǎn)、單體的官能團(tuán)數(shù)比r逐步聚合機(jī)理特點(diǎn)，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。

(1)聚合的全過(guò)程

(2)單體轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系

(3)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與時(shí)間的關(guān)系

(4)逐步、可逆平衡的特點(diǎn)12第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念逐步聚合機(jī)理特點(diǎn)，連3.線形縮聚動(dòng)力學(xué)規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動(dòng)力學(xué)）。水未排出時(shí):水部分排出時(shí):

平衡縮聚的總反應(yīng)速率與反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、低分子副產(chǎn)物含量有關(guān)。第2章縮聚和逐步聚合133.線形縮聚動(dòng)力學(xué)規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動(dòng)力學(xué)）。水未排出時(shí)4.線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。密閉體系非密閉體系反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系平衡常數(shù)與聚合度的關(guān)系基團(tuán)數(shù)比、反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系r=1144.線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。密閉體系非密分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團(tuán)計(jì)算公式要看K的大小15分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾5.體形縮聚預(yù)聚物的類(lèi)別。6.凝膠點(diǎn)的控制，凝膠點(diǎn)的計(jì)算公式。7.各種實(shí)施方法的特點(diǎn)。165.體形縮聚預(yù)聚物的類(lèi)別。7.各種實(shí)施方法的特點(diǎn)。161.在開(kāi)放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應(yīng)該（）

A.選擇平衡常數(shù)大的有機(jī)反應(yīng)；B.盡可能延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間；C.盡可能提高反應(yīng)溫度；D.選擇適當(dāng)高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產(chǎn)物。2.一個(gè)聚合反應(yīng)中，將反應(yīng)程度從97％提高到98％需要0~97％同樣多的時(shí)間，它應(yīng)是（）A.鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)B.逐步聚合反應(yīng)C.開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)D.界面聚合反應(yīng)171.在開(kāi)放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)3.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設(shè)兩單體的摩爾比為1:1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計(jì)算體系殘留的水分為多少？183.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設(shè)兩單4.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時(shí)，常以單官能團(tuán)化合物乙酸封端，以控制分子量，問(wèn)乙酸和己二酸加料分子比例為多大時(shí)能得到分子量為11318，反應(yīng)程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩爾比為:0.01/1。設(shè)己二酸為1mol。194.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時(shí)，常以單官能團(tuán)化由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應(yīng)程度p=0.995，分子量約15000，試計(jì)算原料比。產(chǎn)物端基是什么？解：

(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O20由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應(yīng)程度p=0.995，分子量約若二元胺過(guò)量：同理可得端氨基數(shù)/端羧基數(shù)=2/1端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)

若二元酸過(guò)量：己二酸與己二胺摩爾投料比為1：0.995

端氨基數(shù)=Na(1-p)=Nbr(1-p)21若二元胺過(guò)量：端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=N

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩爾比）

或2222第3章自由基聚合1.基本概念連鎖聚合，引發(fā)效率，籠蔽效應(yīng)，誘導(dǎo)分解，自動(dòng)加速，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，聚合度，鏈轉(zhuǎn)移，阻聚及緩聚2.單體對(duì)不同連鎖聚合機(jī)理的選擇性；見(jiàn)習(xí)題2(p115)。3.自由基聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；四個(gè)基元反應(yīng)。4.主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類(lèi)、有機(jī)過(guò)氧化物、無(wú)機(jī)過(guò)氧化物、氧化還原體系)。表征引發(fā)劑分解速率的兩個(gè)物理量及其定義：kd和t1/223第3章自由基聚合1.基本概念23

烯丙基單體的自阻聚作用溫度、壓力對(duì)聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響第3章自由基聚合24烯丙基單體的自阻聚作用第3章自由基聚合24歧化終止22偶合終止25歧化終止22偶合終止251.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（）

A.凝膠化B.自動(dòng)加速現(xiàn)象C.凝固化D.膠體化2.自動(dòng)加速效應(yīng)是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會(huì)導(dǎo)致

A.聚合速率增加B.暴聚現(xiàn)象C.聚合物分子量增加

D.分子量分布變窄261.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（）264.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時(shí)，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當(dāng)乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得到的要高，試解釋?zhuān)?/p>

加少量乙醇時(shí)，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會(huì)使其相對(duì)分子量下降；當(dāng)乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆希藭r(shí)由于增長(zhǎng)自由基被包埋會(huì)出現(xiàn)明顯的自動(dòng)加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的相對(duì)分子量反而比本體聚合的高。274.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時(shí)，所得的聚苯乙5.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應(yīng)。不同點(diǎn)在于鏈轉(zhuǎn)移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時(shí)，生成一個(gè)新的自由基。阻聚劑是使每一個(gè)活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。285.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的6.按聚合反應(yīng)熱從大到小排列下列單體（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50℃進(jìn)行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，[I]=0.01mol/L，引發(fā)效率f＝0.75，從理論上計(jì)算：(1)

引發(fā)10h后[I]=?(2)

初期生成氯乙烯的聚合度。從計(jì)算中得到什么啟示？計(jì)算時(shí)根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃時(shí)氯乙烯的密度0.859g/cm3，單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)CM=1.35×10-3，設(shè)為雙基偶合終止。296.按聚合反應(yīng)熱從大到小排列下列單體（）答案：DA

從計(jì)算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應(yīng)遵循半衰期至少與聚合時(shí)間在同一個(gè)數(shù)量級(jí)，否則半衰期遠(yuǎn)大于聚合時(shí)間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應(yīng)鏈終止是以向單體鏈轉(zhuǎn)移為主，向單體鏈轉(zhuǎn)移終止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：30從計(jì)算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應(yīng)遵循半衰第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關(guān)系；2.競(jìng)聚率的意義；3.典型共聚物組成曲線；4.單體轉(zhuǎn)化率與共聚物組成的關(guān)系；5.共聚物組成的控制方法；6.自由基及單體的活性與取代基的關(guān)系；Q-e概念，Q-e圖。31第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關(guān)系；31共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分?jǐn)?shù)微分方程32共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分?jǐn)?shù)微分方程32序號(hào)反應(yīng)類(lèi)型條件共聚物組成特點(diǎn)1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比點(diǎn)，恒比點(diǎn)求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比點(diǎn)共聚反應(yīng)類(lèi)型33序號(hào)反應(yīng)類(lèi)型條件共聚物組成特點(diǎn)1交替共聚r1r2=0F1控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法

以Ml

為主時(shí),例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68

，r2＝0.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量3%～15%。單體最終轉(zhuǎn)化率一般<80%，組成分布不寬。（2）恒比點(diǎn)附近投料對(duì)有恒比點(diǎn)的共聚體系（即r1和r2同時(shí)小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點(diǎn)的單體組成投料。（3）補(bǔ)充單體保持單體組成恒定法隨反應(yīng)的進(jìn)行連續(xù)或分次補(bǔ)加消耗較快的單體，使未反應(yīng)單體的f1保持在小范圍內(nèi)變化。34控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法34單體和自由基活性規(guī)律

（1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。（2）活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基，不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。（3）烯類(lèi)單體均聚時(shí)，活潑單體鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)k小，不活潑單體k大。決定鏈增長(zhǎng)反應(yīng)k值大小的關(guān)鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。根據(jù)各單體的Q、e值可預(yù)測(cè)未知單體對(duì)的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對(duì)難以共聚；Q值高且相近的單體對(duì)較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對(duì)之間易進(jìn)行理想共聚；Q值相同，e值正負(fù)相反的單體對(duì)傾向于進(jìn)行交替共聚。

35單體和自由基活性規(guī)律1.已知一對(duì)單體進(jìn)行共聚合時(shí)獲得了恒比共聚物，其條件必定是（）

A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.7

2.當(dāng)兩單體r1r2＝0時(shí)，將得到（）

A.嵌段共聚物B.兩種均聚物C.交替共聚物D.無(wú)規(guī)共聚物3.接近理想共聚的反應(yīng)條件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B馬來(lái)酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－異戊二烯（r2＝2.05）361.已知一對(duì)單體進(jìn)行共聚合時(shí)獲得了恒比共聚物，其條件必定是4.兩種單體的Q值相差較大時(shí)，可以推斷其聚合行為是（）

A.難以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.兩種單體的Q值與e值越接近，就越（）難以共聚B.傾向于交替共聚C.傾向于理想共聚D.傾向于嵌段共聚6.

Q-e概念可以用于（）A.預(yù)測(cè)單體共聚反應(yīng)的競(jìng)聚率B.計(jì)算自由基的平均壽命C.預(yù)測(cè)凝膠點(diǎn)D.計(jì)算共聚物的組成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的Q值B.認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的e值C.沒(méi)有考慮單體－自由基相互作用的空間位置D．B和C

374.兩種單體的Q值相差較大時(shí)，可以推斷其聚合行為是（8.在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯(St)的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于醋酸乙烯酯(VAc)。當(dāng)VAc均聚時(shí)若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋?zhuān)?/p>

四種鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)如下(單位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易轉(zhuǎn)變成St的自由基，而St的自由基再轉(zhuǎn)變成VAc的自由基則相當(dāng)困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。388.在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯(St)的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于9.單體M1與M2進(jìn)行共聚，50℃時(shí)r1＝4.4，r2＝0.12，1）若兩單體極性相差不大，空間效應(yīng)的影響也可忽略，那么取代基的共軛效應(yīng)哪個(gè)大，并解釋?zhuān)?）開(kāi)始生成的共聚物的摩爾組成兩單體各占50％，問(wèn)起始單體組成？3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，共聚物與體系中的單體組成將發(fā)生怎樣的變化？399.單體M1與M2進(jìn)行共聚，50℃時(shí)r1＝4.4，r2＝（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即單體M1的摩爾分?jǐn)?shù)是0.142。（3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，單體M1的摩爾分?jǐn)?shù)減少，共聚物中的分?jǐn)?shù)也減小。40（1）由40第5章聚合方法

掌握各種聚合方法的特點(diǎn)，如配方,聚合場(chǎng)所，聚合機(jī)理，生產(chǎn)特征，產(chǎn)物特征等；2.了解本體聚合減小自動(dòng)加速效應(yīng)的方法；3.溶液聚合中溶劑的影響；4.掌握乳液聚合的機(jī)理。41第5章聚合方法掌握各種聚合方法的特點(diǎn)，如配方,聚合項(xiàng)目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體，引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場(chǎng)所本體內(nèi)溶液內(nèi)液滴內(nèi)膠束與乳膠粒內(nèi)聚合機(jī)理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時(shí)提高速率與分子量生產(chǎn)特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產(chǎn)，不宜制備干粉或粒狀樹(shù)脂散熱容易，間歇生產(chǎn)，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹(shù)脂時(shí)需凝聚洗滌干燥產(chǎn)物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較42項(xiàng)目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方單體，引發(fā)劑單體，1.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，但是聚合機(jī)理不同，這是因?yàn)椋ǎ〢.聚合場(chǎng)所不同B.聚合溫度不同C.攪拌速度不同D.分散劑不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應(yīng)速率的是（）A.本體聚合B.乳液聚合C.懸浮聚合D.溶液聚合431.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，43第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；2.活性種的形式及引發(fā)機(jī)理；3.離子型聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；4.陰離子聚合動(dòng)力學(xué)方程式；5.了解溶劑、反離子等對(duì)離子聚合的影響；6.比較自由基聚合與離子聚合的特點(diǎn)。44第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽(yáng)離子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2異戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內(nèi)酰胺甲醛CH2=O環(huán)氧乙烷環(huán)氧烷烴硫化乙烯45離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽(yáng)離子聚合丙烯腈陽(yáng)離子聚合異丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧雜環(huán)丁烷衍生物四氫呋喃三氧六環(huán)46陽(yáng)離子聚合異丁烯引發(fā)劑：陽(yáng)離子聚合：質(zhì)子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。例如：鈉+萘，丁基鋰陽(yáng)離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止。陰離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)終止和無(wú)轉(zhuǎn)移。47引發(fā)劑：47[C]：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較活性聚合物48[C]：引發(fā)劑濃度；丁基鋰的締合現(xiàn)象481.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋鈉2.制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應(yīng)該選擇（）陽(yáng)離子聚合B.陰離子聚合反應(yīng)C.配位聚合反應(yīng)D.自由基聚合反應(yīng)3.按陰離子聚合反應(yīng)活性最大的單體是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯491.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動(dòng)力陰、陽(yáng)離子聚合，控制聚合反應(yīng)速率和聚合物分子量的方法有哪些？控制速率：進(jìn)行離子聚合時(shí)一般通過(guò)改變?nèi)軇O性與聚合反應(yīng)溫度的方法。分子量：陽(yáng)離子聚合易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。而反應(yīng)溫度對(duì)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響很大，可通過(guò)控制反應(yīng)在低溫進(jìn)行，以得到高分子量的聚合物。陰離子聚合一般為無(wú)終止聚合，通過(guò)引發(fā)劑的用量可調(diào)節(jié)聚合物的分子量。這兩種聚合有時(shí)也加入鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)控制聚合物分子量。50陰、陽(yáng)離子聚合，控制聚合反應(yīng)速率和聚合物分子量的方法有哪些？何謂異構(gòu)化聚合，舉例說(shuō)明產(chǎn)生異構(gòu)化聚合的原因。

在鏈增長(zhǎng)過(guò)程中伴有分子內(nèi)重排的聚合反應(yīng)常稱(chēng)異構(gòu)化聚合，異構(gòu)成更穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。陽(yáng)離子聚合易發(fā)生重排反應(yīng)。重排反應(yīng)常通過(guò)電子、鍵、原子或原子團(tuán)的轉(zhuǎn)移進(jìn)行。重排反應(yīng)的推動(dòng)力是：活性離子總是傾向于生成熱力學(xué)穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。碳陽(yáng)離子穩(wěn)定性順序是：伯碳陽(yáng)離子<仲碳陽(yáng)離子<叔碳陽(yáng)離子。例如在3-甲基-1-丁烯的聚合過(guò)程中，AlCl3為引發(fā)劑，氯乙烷為溶劑。伴有仲碳陽(yáng)離子異構(gòu)化為叔碳陽(yáng)離子的反應(yīng)，形成的聚合物有兩種結(jié)構(gòu)單元：

51何謂異構(gòu)化聚合，舉例說(shuō)明產(chǎn)生異構(gòu)化聚合的原因。51在苯溶液中用RLi進(jìn)行苯乙烯聚合，總的增長(zhǎng)速率Rp與[RLi]0.5成正比；若加入適量的極性溶劑(如THF)時(shí)，Rp與[RLi]成正比，為什么？在非極性的苯溶液中，RLi易發(fā)生分子間的締合作用，締合體無(wú)引發(fā)作用。當(dāng)加入極性溶劑THF時(shí)，這種締合現(xiàn)象可以解除。52在苯溶液中用RLi進(jìn)行苯乙烯聚合，總的增長(zhǎng)速率Rp與[RLi第7章配位聚合基本概念配位聚合，絡(luò)合聚合，有規(guī)立構(gòu)聚合，定向聚合，立構(gòu)規(guī)整度，全同指數(shù)，Ziegler-Natta引發(fā)劑雙金屬機(jī)理和單金屬機(jī)理53第7章配位聚合基本概念531.高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用的引發(fā)劑是（）

A.BuLiB.TiCl4－AlR3C.BF3+H2OD.BPO2.用Ziegler－Natta催化劑引發(fā)丙烯聚合時(shí)，為了控制聚丙烯的分子量，最有效的辦法是（）

A.增加催化劑的用量B.適當(dāng)降低反應(yīng)溫度

C.適當(dāng)增加反應(yīng)壓力D.加入適量氫氣541.高密度聚乙烯(HDPE)與低密度聚乙烯(LDPE)的合3.合成順丁橡膠所用的引發(fā)劑為（）

A.BPOB.BuLiC.Na＋萘D.TiI-AlEt34.鑒定聚丙烯等規(guī)度所用的試劑是（）

A.正庚烷B.正己烷C.正辛烷D.沸騰的正庚烷5.配位聚合單金屬活性中心機(jī)理的核心是（）答：?jiǎn)误w在Ti上配位，然后在Ti－C鍵間插入增長(zhǎng)。6.石油化工中的三烯是（）（）和（）乙烯丙烯丁二烯553.合成順丁橡膠所用的引發(fā)劑為（）乙烯7.舉例說(shuō)明為什么自由基聚合產(chǎn)物大多為無(wú)規(guī)立構(gòu)，而Zielger-Natta型聚合產(chǎn)物則有較高的定向度？自由基聚合中鏈自由基是sp2雜化，是平面結(jié)構(gòu)，活性鏈末端可以繞鄰近的C-C單鍵自由旋轉(zhuǎn)，單體可以按不同的構(gòu)型隨機(jī)增長(zhǎng)，聚合物多為無(wú)規(guī)立構(gòu)。配位聚合中Ziegler-Natta引發(fā)劑除了提供活性中心外，引發(fā)劑的反離子提供獨(dú)特的配位能力，起到模板的作用。引發(fā)劑中過(guò)渡金屬反離子，與單體和增長(zhǎng)鏈配位，促使單體分子按照一定的構(gòu)型進(jìn)入增長(zhǎng)鏈。即單體通過(guò)配位而“定位”，引發(fā)劑起著連續(xù)定向的模型作用。得到的聚合物有較高的定向度。567.舉例說(shuō)明為什么自由基聚合產(chǎn)物大多為無(wú)規(guī)立構(gòu)，而Zie8.為保證試驗(yàn)的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法除去殘余的催化劑？

配位聚合中常采用Ziegler-Natta引發(fā)劑，主引發(fā)劑鹵化鈦非常活潑，共引發(fā)劑烷基鋁，性質(zhì)也極活潑，易水解，接觸空氣中氧和潮氣迅速氧化，甚至燃燒、爆炸。鑒于此：(1)在保持和轉(zhuǎn)移操作中必須在無(wú)氧干燥的N2中進(jìn)行；(2)生產(chǎn)中，原料和設(shè)備要求除盡雜質(zhì)，尤其是氧和水分；(3)聚合完畢，工業(yè)上常用醇解法除去殘留引發(fā)劑。8.為保證試驗(yàn)的成功，配位聚合需要采取什么措施？用什么方法579.討論丙烯進(jìn)行自由基、陽(yáng)離子、陰離子和配位聚合時(shí)能否形成高分子量聚合物及其原因。(1)自由基聚合，由于丙烯上帶有供電子基CH3，使碳碳雙鍵上的電子云密度增大，不利于自由基的進(jìn)攻，很難發(fā)生自由基聚合，而且即使能被自由基進(jìn)攻，很容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，形成穩(wěn)定的烯丙基自由基，它不能再引發(fā)單體聚合。(2)離子聚合，由于相同的原因，丙烯不利于R-的進(jìn)攻，不能進(jìn)行陰離子聚合；丙烯雖有利于R+的進(jìn)攻，但由于增長(zhǎng)的二級(jí)碳陽(yáng)離子很容易重排成熱力學(xué)上更穩(wěn)定的叔碳陽(yáng)離子，最終只能形成低聚物。(3)配位聚合，丙烯在TiCl3/AlR3作用下發(fā)生配位聚合。在適宜條件下可形成高分子量聚合物。9.討論丙烯進(jìn)行自由基、陽(yáng)離子、陰離子和配位聚合時(shí)能否形成58最新1311復(fù)習(xí)提綱課件59進(jìn)入夏天，少不了一個(gè)熱字當(dāng)頭，電扇空調(diào)陸續(xù)登場(chǎng)，每逢此時(shí)，總會(huì)想起那一把蒲扇。蒲扇，是記憶中的農(nóng)村，夏季經(jīng)常用的一件物品。記憶中的故鄉(xiāng)，每逢進(jìn)入夏天，集市上最常見(jiàn)的便是蒲扇、涼席，不論男女老少，個(gè)個(gè)手持一把，忽閃忽閃個(gè)不停，嘴里叨叨著“怎么這么熱”，于是三五成群，聚在大樹(shù)下，或站著，或隨即坐在石頭上，手持那把扇子，邊嘮嗑邊乘涼。孩子們卻在周?chē)芘芴瑹岬脻M(mǎn)頭大汗，不時(shí)聽(tīng)到“強(qiáng)子，別跑了，快來(lái)我給你扇扇”。孩子們才不聽(tīng)這一套，跑個(gè)沒(méi)完，直到累氣喘吁吁，這才一跑一踮地圍過(guò)了，這時(shí)母親總是，好似生氣的樣子，邊扇邊訓(xùn)，“你看熱的，跑什么？”此時(shí)這把蒲扇，是那么涼快，那么的溫馨幸福，有母親的味道！蒲扇是中國(guó)傳統(tǒng)工藝品，在我國(guó)已有三千年多年的歷史。取材于棕櫚樹(shù)，制作簡(jiǎn)單，方便攜帶，且蒲扇的表面光滑，因而，古人常會(huì)在上面作畫(huà)。古有棕扇、葵扇、蒲扇、蕉扇諸名，實(shí)即今日的蒲扇，江浙稱(chēng)之為芭蕉扇。六七十年代，人們最常用的就是這種，似圓非圓，輕巧又便宜的蒲扇。蒲扇流傳至今，我的記憶中，它跨越了半個(gè)世紀(jì)，也走過(guò)了我們的半個(gè)人生的軌跡，攜帶著特有的念想，一年年，一天天，流向長(zhǎng)長(zhǎng)的時(shí)間隧道，裊1311復(fù)習(xí)提綱進(jìn)入夏天，少不了一個(gè)熱字當(dāng)頭，電扇空調(diào)陸續(xù)登場(chǎng)，每逢此時(shí)60試卷類(lèi)型及例題五種類(lèi)型，包括名詞解釋、選擇題、填空題(含聚合物的結(jié)構(gòu)和命名)、簡(jiǎn)答題和計(jì)算題。一、名詞解釋例：重復(fù)單元聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位。61試卷類(lèi)型及例題五種類(lèi)型，包括名詞解釋、選擇題最新1311復(fù)習(xí)提綱課件62最新1311復(fù)習(xí)提綱課件63最新1311復(fù)習(xí)提綱課件64最新1311復(fù)習(xí)提綱課件65最新1311復(fù)習(xí)提綱課件66最新1311復(fù)習(xí)提綱課件67各章總結(jié)2013年11月68各章總結(jié)2013年11月9第1章緒論1.基本概念單體，聚合物，聚合度，結(jié)構(gòu)單元，重復(fù)單元，多分散系數(shù)，縮聚反應(yīng)2.聚合物的結(jié)構(gòu)與名稱(chēng)聚合物的名稱(chēng)及英文縮寫(xiě)與聚合物結(jié)構(gòu)間的關(guān)聯(lián)。例：PVC，PAN，天然橡膠，PTFE，滌綸，PVA,

尼龍-66，PP，PVAc，PMMA，PAA，聚硅氧烷69第1章緒論1.基本概念103.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？4.能否用蒸餾的方法提純高分子化合物？由于高分子化合物分子間作用力往往超過(guò)高分子主鏈中共價(jià)鍵的鍵合力，所以當(dāng)溫度升高達(dá)到氣化溫度以前，就發(fā)生主鏈的斷裂或分解，從而破壞了高分子化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)，因此不能用蒸餾的方法來(lái)提純高分子化合物。第1章緒論703.與低分子化合物相比，高分子有什么特征？第1章緒論第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念反應(yīng)程度p、官能度f(wàn)、官能團(tuán)等活性、凝膠現(xiàn)象、凝膠點(diǎn)、單體的官能團(tuán)數(shù)比r逐步聚合機(jī)理特點(diǎn)，連鎖聚合與逐步聚合的區(qū)別。

(1)聚合的全過(guò)程

(2)單體轉(zhuǎn)化率與時(shí)間的關(guān)系

(3)聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與時(shí)間的關(guān)系

(4)逐步、可逆平衡的特點(diǎn)71第2章縮聚和逐步聚合1.基本概念逐步聚合機(jī)理特點(diǎn)，連3.線形縮聚動(dòng)力學(xué)規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動(dòng)力學(xué)）。水未排出時(shí):水部分排出時(shí):

平衡縮聚的總反應(yīng)速率與反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、低分子副產(chǎn)物含量有關(guān)。第2章縮聚和逐步聚合723.線形縮聚動(dòng)力學(xué)規(guī)律（聚酯的平衡縮聚動(dòng)力學(xué)）。水未排出時(shí)4.線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。密閉體系非密閉體系反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系平衡常數(shù)與聚合度的關(guān)系基團(tuán)數(shù)比、反應(yīng)程度與聚合度的關(guān)系r=1734.線形縮聚物分子量的控制方法及計(jì)算公式。密閉體系非密分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團(tuán)計(jì)算公式要看K的大小74分子量影響因素p、K、nw分子量控制方法端基封鎖原料非等摩爾5.體形縮聚預(yù)聚物的類(lèi)別。6.凝膠點(diǎn)的控制，凝膠點(diǎn)的計(jì)算公式。7.各種實(shí)施方法的特點(diǎn)。755.體形縮聚預(yù)聚物的類(lèi)別。7.各種實(shí)施方法的特點(diǎn)。161.在開(kāi)放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)品，應(yīng)該（）

A.選擇平衡常數(shù)大的有機(jī)反應(yīng)；B.盡可能延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間；C.盡可能提高反應(yīng)溫度；D.選擇適當(dāng)高的溫度和極高的真空，盡可能除去小分子副產(chǎn)物。2.一個(gè)聚合反應(yīng)中，將反應(yīng)程度從97％提高到98％需要0~97％同樣多的時(shí)間，它應(yīng)是（）A.鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)B.逐步聚合反應(yīng)C.開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)D.界面聚合反應(yīng)761.在開(kāi)放體系中進(jìn)行線形縮聚反應(yīng)，為了得到最大聚合度的產(chǎn)3.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設(shè)兩單體的摩爾比為1:1，要得到數(shù)均聚合度為300的高分子，試計(jì)算體系殘留的水分為多少？773.己二酸和己二胺縮聚，K=432(235℃)，設(shè)兩單4.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時(shí)，常以單官能團(tuán)化合物乙酸封端，以控制分子量，問(wèn)乙酸和己二酸加料分子比例為多大時(shí)能得到分子量為11318，反應(yīng)程度為0.995？nNH2(CH2)6NH2+nHOOC-(CH2)4-COOH+CH3COOHCH3CO[NH-(CH2)6NH-CO-(CH2)4CO]nOH+2nH2O解：乙酸和己二酸的摩爾比為:0.01/1。設(shè)己二酸為1mol。784.以等摩爾的己二酸和己二胺合成N-66時(shí)，常以單官能團(tuán)化由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應(yīng)程度p=0.995，分子量約15000，試計(jì)算原料比。產(chǎn)物端基是什么？解：

(n+1)HOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2HOOC(CH2)4CO[HN(CH2)6NH-CO(CH2)4CO]nOH+2nH2O79由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反應(yīng)程度p=0.995，分子量約若二元胺過(guò)量：同理可得端氨基數(shù)/端羧基數(shù)=2/1端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=Nb(1-rp)

若二元酸過(guò)量：己二酸與己二胺摩爾投料比為1：0.995

端氨基數(shù)=Na(1-p)=Nbr(1-p)80若二元胺過(guò)量：端羧基數(shù)=Nb-Nap=Nb-Nbrp=N

原料比（己二酸：己二胺）=66：67（摩爾比）

或8122第3章自由基聚合1.基本概念連鎖聚合，引發(fā)效率，籠蔽效應(yīng)，誘導(dǎo)分解，自動(dòng)加速，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，聚合度，鏈轉(zhuǎn)移，阻聚及緩聚2.單體對(duì)不同連鎖聚合機(jī)理的選擇性；見(jiàn)習(xí)題2(p115)。3.自由基聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；四個(gè)基元反應(yīng)。4.主要熱引發(fā)劑(包括偶氮類(lèi)、有機(jī)過(guò)氧化物、無(wú)機(jī)過(guò)氧化物、氧化還原體系)。表征引發(fā)劑分解速率的兩個(gè)物理量及其定義：kd和t1/282第3章自由基聚合1.基本概念23

烯丙基單體的自阻聚作用溫度、壓力對(duì)聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響第3章自由基聚合83烯丙基單體的自阻聚作用第3章自由基聚合24歧化終止22偶合終止84歧化終止22偶合終止251.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（）

A.凝膠化B.自動(dòng)加速現(xiàn)象C.凝固化D.膠體化2.自動(dòng)加速效應(yīng)是自由基聚合特有的現(xiàn)象，它不會(huì)導(dǎo)致

A.聚合速率增加B.暴聚現(xiàn)象C.聚合物分子量增加

D.分子量分布變窄851.凝膠效應(yīng)現(xiàn)象就是（）264.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時(shí)，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本體聚合中的要低，但是當(dāng)乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相應(yīng)條件下本體聚合所得到的要高，試解釋?zhuān)?/p>

加少量乙醇時(shí)，聚合體系仍為均相，但是由于乙醇的鏈轉(zhuǎn)移作用會(huì)使其相對(duì)分子量下降；當(dāng)乙醇量增加到一定比例后，聚合體系變?yōu)榉蔷喑恋砭酆希藭r(shí)由于增長(zhǎng)自由基被包埋會(huì)出現(xiàn)明顯的自動(dòng)加速現(xiàn)象，從而造成產(chǎn)物的相對(duì)分子量反而比本體聚合的高。864.已知苯乙烯單體中加入少量乙醇進(jìn)行聚合時(shí)，所得的聚苯乙5.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的主要區(qū)別在哪里？答：共同作用原理都是與活性自由基反應(yīng)。不同點(diǎn)在于鏈轉(zhuǎn)移劑是使活性鏈本身失去活性生成高分子鏈的同時(shí)，生成一個(gè)新的自由基。阻聚劑是使每一個(gè)活性自由基終止，使聚合完全停止。而緩聚劑只是使一部分活性自由基失活，從而使聚合速率減慢。875.阻聚劑、緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的共同作用原理是什么？它們的6.按聚合反應(yīng)熱從大到小排列下列單體（）A.乙烯；B.苯乙烯；C.-甲基苯乙烯；D.四氟乙烯答案：DABC7．氯乙烯以AIBN為引發(fā)劑在50℃進(jìn)行懸浮聚合，該溫度下引發(fā)劑的半衰期為74h，[I]=0.01mol/L，引發(fā)效率f＝0.75，從理論上計(jì)算：(1)

引發(fā)10h后[I]=?(2)

初期生成氯乙烯的聚合度。從計(jì)算中得到什么啟示？計(jì)算時(shí)根據(jù)需要可采用下列數(shù)據(jù)及條件：kp=12300L/mol·s，kt＝21×109L/mol·s，t1/2=0.693/kd，50℃時(shí)氯乙烯的密度0.859g/cm3，單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)CM=1.35×10-3，設(shè)為雙基偶合終止。886.按聚合反應(yīng)熱從大到小排列下列單體（）答案：DA

從計(jì)算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應(yīng)遵循半衰期至少與聚合時(shí)間在同一個(gè)數(shù)量級(jí)，否則半衰期遠(yuǎn)大于聚合時(shí)間，引發(fā)劑殘留分率增大。2）聚合反應(yīng)鏈終止是以向單體鏈轉(zhuǎn)移為主，向單體鏈轉(zhuǎn)移終止占1.35×10-3/1.47×10-3=0.92，即92%。解：89從計(jì)算中可以看出：1）引發(fā)劑的選取應(yīng)遵循半衰第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關(guān)系；2.競(jìng)聚率的意義；3.典型共聚物組成曲線；4.單體轉(zhuǎn)化率與共聚物組成的關(guān)系；5.共聚物組成的控制方法；6.自由基及單體的活性與取代基的關(guān)系；Q-e概念，Q-e圖。90第4章自由基共聚合1.共聚物與單體組成的關(guān)系；31共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分?jǐn)?shù)微分方程91共聚物組成摩爾比微分方程共聚物組成摩爾分?jǐn)?shù)微分方程32序號(hào)反應(yīng)類(lèi)型條件共聚物組成特點(diǎn)1交替共聚r1r2=0F1=0.52理想共聚r1=r2=1理想共聚,恒比共聚r1r2=1，r1≠r2一般理想共聚3非理想共聚r1>1,r2<1(或r1<1,r2>1)嵌段共聚r1<1,r2<1存在恒比點(diǎn)，恒比點(diǎn)求解r1>1,r2>1嵌段共聚，有恒比點(diǎn)共聚反應(yīng)類(lèi)型92序號(hào)反應(yīng)類(lèi)型條件共聚物組成特點(diǎn)1交替共聚r1r2=0F1控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法

以Ml

為主時(shí),例如氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物r1＝1.68

，r2＝0.23，工業(yè)上以氯乙烯為主，另一單體的含量3%～15%。單體最終轉(zhuǎn)化率一般<80%，組成分布不寬。（2）恒比點(diǎn)附近投料對(duì)有恒比點(diǎn)的共聚體系（即r1和r2同時(shí)小于1或大于1的共聚體系），可選擇恒比點(diǎn)的單體組成投料。（3）補(bǔ)充單體保持單體組成恒定法隨反應(yīng)的進(jìn)行連續(xù)或分次補(bǔ)加消耗較快的單體，使未反應(yīng)單體的f1保持在小范圍內(nèi)變化。93控制共聚物組成的方法（1）控制單體轉(zhuǎn)化率的一次投料法34單體和自由基活性規(guī)律

（1）共軛單體活潑，非共軛單體不活潑。（2）活潑單體產(chǎn)生不活潑自由基，不活潑單體產(chǎn)生活潑自由基。（3）烯類(lèi)單體均聚時(shí)，活潑單體鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)k小，不活潑單體k大。決定鏈增長(zhǎng)反應(yīng)k值大小的關(guān)鍵因素是自由基活性，而不是單體活性。根據(jù)各單體的Q、e值可預(yù)測(cè)未知單體對(duì)的共聚行為，一般Q值相差很大的單體對(duì)難以共聚；Q值高且相近的單體對(duì)較易發(fā)生共聚；Q值和e值都相近的單體對(duì)之間易進(jìn)行理想共聚；Q值相同，e值正負(fù)相反的單體對(duì)傾向于進(jìn)行交替共聚。

94單體和自由基活性規(guī)律1.已知一對(duì)單體進(jìn)行共聚合時(shí)獲得了恒比共聚物，其條件必定是（）

A.r1＝1.5，r2＝1.5B.r1＝1，r2＝1C.r1＝0.5，r2＝0.5D.r1＝1.5，r2＝0.7

2.當(dāng)兩單體r1r2＝0時(shí)，將得到（）

A.嵌段共聚物B.兩種均聚物C.交替共聚物D.無(wú)規(guī)共聚物3.接近理想共聚的反應(yīng)條件是（）A丁二烯（r1＝1.39）－苯乙烯（r2＝0.78）B馬來(lái)酸酐（r1＝0.045）－正丁基乙烯醚（r2＝0）C丁二烯（r1＝0.3）－丙烯腈（r2＝0.2）D苯乙烯（r1＝1.38）－異戊二烯（r2＝2.05）951.已知一對(duì)單體進(jìn)行共聚合時(shí)獲得了恒比共聚物，其條件必定是4.兩種單體的Q值相差較大時(shí)，可以推斷其聚合行為是（）

A.難以共聚B.理想共聚C.交替共聚D.恒比共聚5.兩種單體的Q值與e值越接近，就越（）難以共聚B.傾向于交替共聚C.傾向于理想共聚D.傾向于嵌段共聚6.

Q-e概念可以用于（）A.預(yù)測(cè)單體共聚反應(yīng)的競(jìng)聚率B.計(jì)算自由基的平均壽命C.預(yù)測(cè)凝膠點(diǎn)D.計(jì)算共聚物的組成7.Q-e方程在定量方面存在局限性，其主要原因是（）A.認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的Q值B.認(rèn)為單體和相應(yīng)的自由基具有相同的e值C.沒(méi)有考慮單體－自由基相互作用的空間位置D．B和C

964.兩種單體的Q值相差較大時(shí)，可以推斷其聚合行為是（8.在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯(St)的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于醋酸乙烯酯(VAc)。當(dāng)VAc均聚時(shí)若加入少量St，則VAc難以聚合，試解釋?zhuān)?/p>

四種鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)如下(單位L/mol·s)：如VAc中含有少量St，由于k21>>k22，所以VAc的自由基很容易轉(zhuǎn)變成St的自由基，而St的自由基再轉(zhuǎn)變成VAc的自由基則相當(dāng)困難，而體系中大部分單體是VAc，所以少量St的存在大大降低了VAc的聚合速率。978.在自由基共聚合反應(yīng)中，苯乙烯(St)的相對(duì)活性遠(yuǎn)大于9.單體M1與M2進(jìn)行共聚，50℃時(shí)r1＝4.4，r2＝0.12，1）若兩單體極性相差不大，空間效應(yīng)的影響也可忽略，那么取代基的共軛效應(yīng)哪個(gè)大，并解釋?zhuān)?）開(kāi)始生成的共聚物的摩爾組成兩單體各占50％，問(wèn)起始單體組成？3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，共聚物與體系中的單體組成將發(fā)生怎樣的變化？989.單體M1與M2進(jìn)行共聚，50℃時(shí)r1＝4.4，r2＝（1）由且e1＝e2，r1＝4.4，r2＝0.12，得Q1>Q2。(2)即單體M1的摩爾分?jǐn)?shù)是0.142。（3）隨著反應(yīng)的進(jìn)行，單體M1的摩爾分?jǐn)?shù)減少，共聚物中的分?jǐn)?shù)也減小。99（1）由40第5章聚合方法

掌握各種聚合方法的特點(diǎn)，如配方,聚合場(chǎng)所，聚合機(jī)理，生產(chǎn)特征，產(chǎn)物特征等；2.了解本體聚合減小自動(dòng)加速效應(yīng)的方法；3.溶液聚合中溶劑的影響；4.掌握乳液聚合的機(jī)理。100第5章聚合方法掌握各種聚合方法的特點(diǎn)，如配方,聚合項(xiàng)目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體，引發(fā)劑單體，引發(fā)劑，溶劑單體，油溶性引發(fā)劑，水，分散劑單體，水，水溶性引發(fā)劑，水溶性乳化劑聚合場(chǎng)所本體內(nèi)溶液內(nèi)液滴內(nèi)膠束與乳膠粒內(nèi)聚合機(jī)理提高速率降低分子量向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，分子量與速率均降低與本體聚合同能同時(shí)提高速率與分子量生產(chǎn)特征不易散熱易散熱，可連續(xù)生產(chǎn)，不宜制備干粉或粒狀樹(shù)脂散熱容易，間歇生產(chǎn)，需分離洗滌干燥程序易散熱，可連續(xù)，制粉狀樹(shù)脂時(shí)需凝聚洗滌干燥產(chǎn)物特性純凈，透明，分子量分布較寬溶液直接使用較純凈，留有少量分散劑留有少量乳化劑與其他助劑四種聚合方法的比較101項(xiàng)目本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方單體，引發(fā)劑單體，1.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，但是聚合機(jī)理不同，這是因?yàn)椋ǎ〢.聚合場(chǎng)所不同B.聚合溫度不同C.攪拌速度不同D.分散劑不同2.能提高聚合物的分子量而不降低聚合反應(yīng)速率的是（）A.本體聚合B.乳液聚合C.懸浮聚合D.溶液聚合1021.乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中，43第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；2.活性種的形式及引發(fā)機(jī)理；3.離子型聚合反應(yīng)機(jī)理及其特征；4.陰離子聚合動(dòng)力學(xué)方程式；5.了解溶劑、反離子等對(duì)離子聚合的影響；6.比較自由基聚合與離子聚合的特點(diǎn)。103第6章離子聚合1.離子聚合的單體與引發(fā)劑的匹配；離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽(yáng)離子聚合丙烯腈CH2=CH-CN甲基丙烯酸甲酯CH2=C(CH3)COOCH3亞甲基丙二酸酯CH2=C(COOR)2-氰基丙烯酸酯CH2=C(CN)COOR苯乙烯CH2=CH-C6H5-甲基苯乙烯CH2=C(CH3)-C6H5丁二烯CH2=CH-CH=CH2異戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2-己內(nèi)酰胺甲醛CH2=O環(huán)氧乙烷環(huán)氧烷烴硫化乙烯104離子聚合的單體陰離子聚合陰、陽(yáng)離子聚合丙烯腈陽(yáng)離子聚合異丁烯CH2=C(CH3)23-甲基-1-丁烯CH2=CHCH(CH3)24-甲基-1-戊烯CH2=CHCH2CH(CH3)2烷基乙烯基醚CH2=CH-OR氧雜環(huán)丁烷衍生物四氫呋喃三氧六環(huán)105陽(yáng)離子聚合異丁烯引發(fā)劑：陽(yáng)離子聚合：質(zhì)子酸和Lewis酸。例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。陰離子聚合：堿金屬及其配合物和烷基金屬化合物。例如：鈉+萘，丁基鋰陽(yáng)離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、快增長(zhǎng)、易轉(zhuǎn)移、難終止。陰離子聚合機(jī)理的特征：快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)終止和無(wú)轉(zhuǎn)移。106引發(fā)劑：47[C]：引發(fā)劑濃度；n：每一大分子所帶有的引發(fā)劑分子數(shù)丁基鋰的締合現(xiàn)象離子聚合與自由基聚合的比較活性聚合物107[C]：引發(fā)劑濃度；丁基鋰的締合現(xiàn)象481.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)的是（）BuLiB.AlCl3＋H2OC.AIBND.萘＋鈉2.制備分子量分布較窄的聚苯乙烯，應(yīng)該選擇（）陽(yáng)離子聚合B.陰離子聚合反應(yīng)C.配位聚合反應(yīng)D.自由基聚合反應(yīng)3.按陰離子聚合反應(yīng)活性最大的單體是（）A．-氰基丙烯酸乙酯B.乙烯C.甲基丙烯酸甲酯D.乙酸乙烯酯1081.能引發(fā)苯乙烯陰離子活性聚合，并且聚合度等于兩倍的動(dòng)力陰、陽(yáng)離子聚合，控制聚合反應(yīng)速