結(jié)構(gòu)化學(xué)第二章習(xí)題-分子結(jié)構(gòu)

xxx公司文件編號(hào)：文件日期：修訂次數(shù)：第1.0次更改批準(zhǔn)審核制定方案設(shè)計(jì)，管理制度第二章分子結(jié)構(gòu)一、填空題1、等性spn雜化軌道夾角公式為。2、離域π鍵的形成條件：。3、LCAO-MO成鍵三原則。4、在極性分子AB中的一個(gè)分子軌道上運(yùn)動(dòng)的電子，在A原子的ΨA原子軌道上出現(xiàn)幾率為36%，在B原子的ΨB原子軌道上出現(xiàn)幾率為64%，寫(xiě)出該分子軌道波函數(shù)。5、在極性分子AB中的一個(gè)分子軌道上運(yùn)動(dòng)的電子，在A原子的ΨA原子軌道上出現(xiàn)幾率為80%，在B原子的ΨB原子軌道上出現(xiàn)幾率為20%，寫(xiě)出該分子軌道波函數(shù)。6、O2的電子組態(tài)。磁性。7、HF分子的電子組態(tài)為。8、F2分子的電子組態(tài)為。9、N2分子的電子組態(tài)為。10、CO分子的電子組態(tài)為。11、NO分子的電子組態(tài)為。12、OF，OF+，OF-三個(gè)分子中，鍵級(jí)順序?yàn)椤?3、判斷分子有無(wú)旋光性的標(biāo)準(zhǔn)是Sn軸。14、判斷分子無(wú)極性的對(duì)稱(chēng)性條件是兩對(duì)稱(chēng)元素僅交于一點(diǎn)。15、O=C=O分子屬于點(diǎn)群，其大π鍵類(lèi)型是。16、丁二炔分子屬于點(diǎn)群，其大π鍵類(lèi)型是。17、NH3分子屬于點(diǎn)群。18、CHCl3和CH3Cl分子均屬于點(diǎn)群。19、N2的鍵能比N2+的鍵能小。20、自由價(jià)。21、Px與Px軌道沿z軸重疊形成鍵。Px與Px軌道沿x軸重疊形成鍵。22、變分積分表達(dá)式為。23、分子軌道。24、分子圖。25、MOT中，電子填充應(yīng)遵守。26、群的四個(gè)條件。27、根據(jù)分子對(duì)稱(chēng)性可以確定只有屬于Cs,，，等幾類(lèi)點(diǎn)群的分子才具有偶極矩不為零。二、選擇題1、用線性變分法求出的分子基態(tài)能量比起基態(tài)真實(shí)能量，只可能是：（）（A）更高（B）更低或相等（C）更高或相等（D）更低2、通過(guò)變分法計(jì)算得到的微觀體系的能量總是（C）（A）等于真實(shí)體系基態(tài)能量（B）大于真實(shí)體系基態(tài)能量（C）不小于真實(shí)體系基態(tài)能量（D）小于真實(shí)體系基態(tài)能量3、比較①O2②O2-③O2+的鍵能大小次序?yàn)椋海ǎˋ）①>②>③（B）②>③>①（C）①<②<③（D）③>①>②4、下列四種物質(zhì)在基態(tài)時(shí)為反磁性的是：（A）（A）(B)(C)(D)5、下列具有順磁性的分子或離子是：（B）（A）(B)(C)(D)6、下列四種離子為順磁性的是：（B）（A）(B)(C)(D)7、下列分子鍵長(zhǎng)次序正確的是（A）（A）OF->OF>OF+（B）OF>OF->OF+（C）OF+>OF>OF-（D）OF->OF+>OF8、下列分子鍵長(zhǎng)次序正確的是（A）（A）NO->NO>NO+（B）NO>NO->NO+（C）NO+>NO>NO-（D）NO->NO+>NO9、對(duì)于極性雙原子分子AB，如果分子軌道中的一個(gè)電子有90%的時(shí)間在A的原子軌道φa上，10%的時(shí)間在B的原子軌道φb上，描述該分子軌道歸一化的形式為：（）（A）Ψ=0.9φa+0.1φb（B）Ψ=0.1φa+0.9φb（C）Ψ=0.949φa+0.316φb（D）Ψ=0.316φa+0.949φb10、雜化軌道是（C）（A）兩個(gè)原子的原子軌道線性組合形成的一組新的原子軌道（B）兩個(gè)分子的分子軌道線性組合形成的一組新的分子軌道（C）一個(gè)原子的不同類(lèi)型的原子軌道線性組合形成的一組新的原子軌道（D）兩個(gè)原子的原子軌道線性組合形成的一組新的分子軌道11、對(duì)于“分子軌道”的定義，下列敘述中正確的是（B）（A）分子中電子在空間運(yùn)動(dòng)的波函數(shù)（B）分子中單個(gè)電子空間運(yùn)動(dòng)的波函數(shù)（C）分子中單電子完全波函數(shù)（包括空間運(yùn)動(dòng)和自旋運(yùn)動(dòng)）（D）原子軌道線性組合成的新軌道12、下列化合物中哪個(gè)是極性分子（

C）（A）BF3（B）C6H6（C）SO2（D）CH413、以Z軸為鍵軸，根據(jù)對(duì)稱(chēng)性匹配原則，下列哪些原子軌道可以形成π型分子軌道（

C）（A）s-s（B）pz-pz（C）py-dyz（D）s-pz14、若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與Py軌道最大重疊？（B）（A）s（B）dxy（C）pz（D）dxz15、含奇數(shù)個(gè)電子的分子或自由基在磁性上：（A）（A）一定是順磁性（B）一定是反磁性（C）可為順磁性或反磁性（D）無(wú)法確定16、下列氯化物中，哪個(gè)氯的活潑性最差（

A）（A）C6H5Cl（B）C2H5Cl（C）CH2=CH-CH2Cl（D）C6H5CH2Cl17、下列氯化物中，氯原子活潑性最差的是（

C）（A）氯乙烷（B）氯乙烯（C）氯苯（D）氯丙烯18、2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在離域π鍵，它是（D）（A）（B）（C）（D）19、四苯乙烯分子，存在離域π鍵，它是（B）（A）（B）（C）（D）20、B2H6所屬點(diǎn)群是（B）（A）C2v（B）D2h（C）C3v（D）D3h21、與H2O屬相同點(diǎn)群的分子是：（C）（A）CO2（B）NH3（C）CH2F2（D）CFH322、CH2Cl2分子屬于點(diǎn)群：（B）（A）C2（B）C2v（C）D2h（D）D2d23、若已知（以Z軸為鍵軸），下列中何者與不匹配？（D）（A）S（B）Pz（C）（D）Px24、比較①C6H5OH②ROH③RCOOH的酸性大小次序?yàn)椋ˋ）（A）②<①<③（B）①<②<③（C）②>①>③（D）②<③<①25、下列集合對(duì)乘法運(yùn)算可以構(gòu)成群的是（C）（A）（3，，1）（B）（-i，i，-1）（C）（1，1，1）（D）（1，0，-1）26、在HMO法中，認(rèn)為有鍵連的碳原子間的交換積分應(yīng)為何值（D）（A）1（B）0（C）α（D）β27、HF的成鍵軌道中C1和C2關(guān)系為（）（A）C1＜C2（B）C1﹥C2（C）C1=C2（D）不確定28、下列說(shuō)法正確的是（）（A）分子中各類(lèi)對(duì)稱(chēng)元素的完全集合構(gòu)成分子的對(duì)稱(chēng)集。（B）同一種分子必然同屬于一個(gè)點(diǎn)群，不同種分子必然屬于不同的點(diǎn)群。（C）分子中有Sn軸，則此分子必然同時(shí)存在有Cn軸和σh（D）鏡面σd一定也是σv29、用紫外光照射某雙原子分子使分子電離出一個(gè)電子，如果電子電離后該分子的核間距變短了，則表明該電子是（C）（A）從成鍵的分子軌道上電離出的（B）從非鍵的分子軌道上電離出的（C）從反鍵的分子軌道上電離出的（D）不能確定從哪個(gè)分子軌道上電離出的三、簡(jiǎn)答題1、分子軌道理論要點(diǎn)。2、AO成鍵為什么要遵循三個(gè)原則？3、雜化軌道要點(diǎn)。4、休克爾分子軌道（HMO）要點(diǎn)。5、指出休克爾三點(diǎn)近似及三個(gè)積分的定義式？

6、說(shuō)明NO容易氧化NO+的實(shí)驗(yàn)事實(shí)，并說(shuō)明它們的磁性如何？

7、請(qǐng)用MO理論解析F2+比F2穩(wěn)定的原因。8、已知丁二烯HMO行列式解為x=±1.618，x=±0.618試比較它與乙烯分子加成和絡(luò)合活性高低，簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。9、群的定義是什么？NH3分子屬何點(diǎn)群及所含對(duì)稱(chēng)操作有哪些？10、如何用對(duì)稱(chēng)性判斷分子的旋光性和極性？

四、計(jì)算題1、用HMO法解[H2C=CH-CH2]和[H2C=CH-CH2]+和H2C=CH-CH2]-的π鍵能級(jí)、π鍵鍵能和離域能。2、用HMO法解烯丙基陽(yáng)離子的離域能和基態(tài)波函數(shù)。3、已知烯丙基自由基三個(gè)π軌道為，求三個(gè)碳原子自由價(jià)的值。4、用HMO法近似討論環(huán)丙烯基[C3H3]，求