物理化學(xué)物化上冊(cè)復(fù)習(xí)重點(diǎn)

第一 熱力學(xué)第一定判斷1、理想氣體經(jīng)歷絕熱自由膨脹后，其內(nèi)能變化為零2、當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)一定時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)都有一定的數(shù)值。系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生改變時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值也隨之發(fā)生變化3、一定量的理想氣體，當(dāng)熱力學(xué)能U狀態(tài)函數(shù)也完全確定了。4統(tǒng)復(fù)原了，而且環(huán)境也復(fù)原了。5、理想氣體非等壓過程溫度從T1升至T2，其焓變?yōu)椤襎1T26論結(jié)果溫度下降還是上升，都是等焓過程。7、穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的ΔfHmO500K)08、熱化學(xué)方程 其中的mol-1意指每生成1molNH3(g)的熱效應(yīng)。9、因理想氣體的熱力學(xué)能與體積，壓力無關(guān)）P＝0（U10、1mol水在101.325kPa下由25℃升溫至120℃，其∫T1T2Cp,mdT參考答1、2、錯(cuò)。前一句是對(duì)的。錯(cuò)在后一句：狀態(tài)函數(shù)只要有一個(gè)改都變。3定，實(shí)際上只確定了一個(gè)狀態(tài)變量。4、錯(cuò)?？ㄖZ循環(huán)一周，體系復(fù)原了，但從高溫?zé)嵩次掷m(xù)進(jìn)行，當(dāng)體系復(fù)原時(shí)，環(huán)境也同時(shí)復(fù)原。5、對(duì)。理想氣體的內(nèi)能和焓只是溫度的函數(shù)6、對(duì)7、對(duì)。標(biāo)準(zhǔn)態(tài)只規(guī)定壓力為P0，而沒規(guī)定溫度。即任一溫度下都8、錯(cuò)。該mol-1系反應(yīng)進(jìn)度1mol，對(duì)該反應(yīng)即生成2molNH39、錯(cuò)。兩式的下角標(biāo)換為T方成10、錯(cuò)。該過程的焓變還應(yīng)包括100度前后Cp是不同的，還應(yīng)分段積分。選擇1、在絕熱盛水容器中，浸有電阻絲，通以電流一段時(shí)間，如以阻絲為體系，則上述過程的Q，W和體系的△U值的符號(hào)為( )A：W＝0，Q＜0，△U＜0 B；W＜0，Q＝0，△U＞0C：W＝0，Q＞0，△U＞0 D：W＜0，Q＜0，△U＞02、系統(tǒng) 熱力學(xué)能守恒，焓守 熱力學(xué)能不一定守恒，焓守 熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒 熱力學(xué)能、焓均不一定守 Q＝0BW＝0C D4、1mol水銀蒸氣在正常沸點(diǎn)630K時(shí)壓縮成液體。其蒸發(fā)熱為54566J.mo-1，設(shè)水銀蒸氣為理想氣體，則此程的ΔH、ΔU為 ( )由于恒溫，故5、373.2K和0下，水的摩爾氣化焓為40.7kJ.mol-1，1mo水的體為18.8cm3,1mo水蒸氣的體積為30200cm3,在該條件下，1摩爾水氣化為水蒸氣的ΔU/kJ.mol-1為 ( ) 6、體系經(jīng)歷一不可逆循環(huán)后，下列答案不正確的是（ B、 C、 D、7、1mol單原子理想氣體從298K，202.65kPa經(jīng)歷①等溫②絕③等壓條途徑可逆膨脹使體積增大到原來的2倍，所作的功分別為W1、W2、W3，三者的關(guān)系是（）ABCD8、實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，若節(jié)流膨脹系數(shù)μT-J>則過程 內(nèi)能變化ΔU A B ΔU不存 ΔU等于其他11、某理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，其內(nèi)能和焓的變化為 ABCD B10.5kJ C11.74kJ 13、某化學(xué)反應(yīng)在恒壓、絕熱和只做體積功的條件下進(jìn)行體系的溫度由T1升高至T2,則此過程的焓變?chǔ) A：小于 B：等于 C：大于 D：不能確14、298K,將0.005mo的C7H16l放在彈形量熱計(jì)中完全燃燒后溫度升高2.95K若量熱計(jì)本身及其附件的熱容量為8.18kJ.K-1,則在該溫度的Δ/kJ.mo-1為 ()A- B-4820C4820D-15、氧的燃燒熱 大于 小于 等于 不確16、分子數(shù)增加的放熱反應(yīng)在一絕熱鋼瓶中進(jìn)行， AΔH＝0BΔH CΔH>0D不能確17、液體B在P0，沸點(diǎn)T下氣化熱為ΔVapHmO。1molP0,T下的該液體向真空蒸發(fā)為P0T氣體吸熱Q對(duì)該過程下列各式中不適用的 A C 18、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓是－3520kJ.mol-1，CO2（g）和H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別是－395kJ.mol-1和－286kJ.mol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓／kJ.mol-1 （A B C D-系作電功800J，若兩過程的始終態(tài)相同，而且不做體積功，電池中行的反應(yīng)的Q 20、理想氣體在恒定外壓po下，從10dm3膨脹16dm3,同時(shí)吸126J。計(jì)算此氣體的 A - - 參考答1、D，通電，對(duì)電阻絲作了非體積功，W＜0水放熱，Q＜0，電阻絲溫度升高，△U＞0。2、 系統(tǒng)熱力學(xué)能(內(nèi)能)守恒，這是熱力第一定律，而體系內(nèi)有可能發(fā)生V變化的過程，故不守恒。3、D，非理想氣體絕熱自由膨脹Δ（PV）不為;＝ΔH-RTΔn=- (凝聚過程Δn1)故為B5、 ΔH＝ΔU+ΔPV＝ΔU+ 氣化過程ΔV>所以ΔH>ΔU，所列答案只有C或ΔU＝ΔH-PΔV=[40.7x103-101325x(30200-18.8)x10-=(40.7x103-3.05x103)J=37.6x1036、C 體系經(jīng)一循環(huán)，其狀態(tài)函數(shù)改變量為零。唯有W不是狀函數(shù)：故有結(jié)論C 。7、 從P-V圖分析8、C流膨脹，等焓過程，ΔH0。膨脹，ΔP0μJ-TeT/ePH0,必有9、 理想氣體絕熱可逆過程P1-rTr=常數(shù)，（T2/T1）r=(p2/p1)r- r=（T2/T1）r=(1/10)0.395=T2=T10.40271/1.395=273K×0.521選D者，是把p2/p1搞反了，成10/110、 理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函11、 絕熱，Q=0，自由膨脹，W=0，故ΔU理想氣體，內(nèi)能和焓只是溫度的函數(shù)，故ΔT0，ΔH012、 W=Q（T1-T2）/T1=100kJ(333-298)/333=選D者是未將攝氏溫度換成熱力學(xué)溫度出錯(cuò)13、 封閉體系，等壓，不做非體積功，ΔH＝QP絕熱Q=0。注意，題問該過程，而非該反應(yīng)。如問該反應(yīng)又如何14、 放熱QV=-8.18x2.95kJ=-ΔCUm=-24.1kJ/0.005mol=-4820kJ.mol-由C7H16(l)+11O2(g)=7CO2(g)+8H2O(l) Δ=ΔCUm+ΔnRT=-4820kJ.mol-1+(-4)x8.314x298J.mol-1=-4830kJ.mol-15、16、C 絕熱，等容（鋼瓶）ΔU=0，放熱，分子數(shù)增加的反應(yīng)，ΔPV>0，故ΔH>0。17、D 向真空蒸發(fā)，W=0，故ΔU＝Q，B對(duì)。ΔH＝ΔU+Δ(PV)=Q+P(Vg-Vl)=Q+PVg=Q+RT C對(duì)。18、D，C5H12(g)8O25CO2(g)ΔrHm＝Δ(C5H12)＝5ΔfHm(CO2)+6ΔfHm(H2O)-=[5(-395)+6(-286)-(-3520)]kJ.mol-1=-171kJ.mol-19、 兩過程始終態(tài)相同，△U相等，如作體積功兩過程P△V亦相同。–2000J-P△VQP△VQ800J2000J=-1200J20、 △U=Q-W=126J–101325Pa×(16-10)×10-=-482J第二 熱力學(xué)第二定判斷1、自發(fā)過程一定是不可逆過2、絕熱可逆過程的Δ＝0，絕熱不可逆膨脹過程的Δ＞0不可逆壓縮過程的ΔS＜0。3、自發(fā)過程的熵變，ΔS＞04、體系經(jīng)一不可逆循環(huán)后，其5、體系經(jīng)一不可逆循環(huán)后，其環(huán)境熵一定增大6、自然界中存在溫度降低，但熵值增加的過程7、熵值不可能為負(fù)值8、化學(xué)勢(shì)是容量性質(zhì)9、過冷水結(jié)冰的過程是在恒溫、恒壓、不做非體積功的條件，由基本方程可得Δ＝0。10、絕熱循環(huán)過程一定是個(gè)可逆循環(huán)過程11、298K時(shí)，穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)，其標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵Sm0(B,298K)012、100℃，101325Pa時(shí)H2O(l)變?yōu)镠2O(g)該過程的熵變?yōu)?13、一定量的理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)14、化學(xué)勢(shì)高的相，其吉布斯自由能一定高15、一體系中發(fā)生任何過程的熵產(chǎn)生都不會(huì)小于零16、等壓條件下，理想氣體的化學(xué)勢(shì)隨溫度升高而降參考答1、 這是熱力學(xué)第二定律的一種表述2、 絕熱不可逆壓縮過程ΔS>03． 沒有孤系或絕熱過程的前題，此說不成立4、錯(cuò)熵是狀態(tài)函數(shù)，循環(huán)過程體系的ΔS=05、對(duì)循環(huán)，體系的ΔS=0。不可逆循環(huán)，總ΔS>0。故環(huán)境的熵6值增加的過程。7、對(duì)根據(jù)玻耳茲曼公式S=kln?,式中?為微觀狀態(tài)數(shù)，一定大于或等于1。故?S≥0。8錯(cuò)是強(qiáng)度性質(zhì)9錯(cuò)不滿足均相系統(tǒng)這一條10對(duì)循環(huán)過程ΔS=0，絕熱且ΔS=0的過程，必是可逆過11錯(cuò)0K，純物質(zhì)完整晶體的熵值才為012錯(cuò)該過程ΔS=ΔH/T> 13錯(cuò)理想氣體的熵不只是溫度的函數(shù)14錯(cuò)所謂化學(xué)勢(shì)高是指某一組分的偏摩爾吉布斯自由能高不是該分的吉布斯自由能高，更不是的吉布斯自由能15對(duì)16對(duì)dμA=-選擇1、在一個(gè)密閉絕熱的房間里放置一臺(tái)電冰箱，將冰箱門打開，并接通電源使其工作一段時(shí)間之后，室內(nèi)的平均氣溫將（ ）A：升 B：降 C：不 D：不一2、對(duì)于孤系中發(fā)生的實(shí)際過程，下列式中不正確的是 3、過程A→B，經(jīng)可逆途徑熵變?yōu)棣1，經(jīng)不可逆途徑熵變?yōu)棣2 D：ΔS1、ΔS2無必然聯(lián)4、一列火車在我國(guó)鐵行駛，在下述哪一種地理和氣候條件下內(nèi)燃機(jī)的熱效率最高 （ ）A；南方的夏 B：北方的夏C：南方的冬 D：北方的冬同條件下安排成可逆電池進(jìn)6KJ.mol-1則該體系的熵變?yōu)?A：－200J.K－1.mol- B：200J.K－1.mol-C：－20J.K－1.mol- D：20J.K－1.mol- 7、體系由初態(tài)A經(jīng)不同的不可逆途徑到達(dá)終態(tài)B時(shí)，其熵變?chǔ)應(yīng) A：各不相 B：都相C：不等于可逆途徑熵 D：不一定相 B：ΔS＝CV,mln(P2/P1)+ CP,mln(V2/V1)C：ΔS＝CP,mln(V2/V1)+Rln(V2/V1)D：ΔS＝CP,mln(P2/P1) 9、一絕熱容器分成兩部分，分別置入同溫、同壓的1molO2和（均為理想氣體，抽去隔板使兩氣體混合達(dá)到平衡，則終態(tài)與始態(tài)熱力學(xué)概率之比率（Ω2：Ω1）為： （ ）A：exp13.5Ⅹ1023) B:exp27.0Ⅹ1023) 10、根據(jù)熵的統(tǒng)計(jì)意義可以判斷下列過程中熵值增大的是 B：石灰石分解成石灰 1恒溫下將壓力為的0.8mo的氮?dú)夂蛪毫镻的0.2mol的氧氣混合為壓力的混合氣，設(shè)氮?dú)夂脱鯕饩鶠槔硐霘怏w，則混合過程熵變?yōu)?（）A： B：ΔS＝0.416J.K- ΔS＝4.16J.K- D:ΔS＝8.32J.K-12、將1mol甲苯在101.325ka,10℃（正常沸點(diǎn)）下與的熱源接觸，使它向真空容器蒸發(fā)，完全變成101.32ka,10℃下的。該過程的： AΔvapSm=0 BΔvapGm=0 CΔvapHm=0 DΔvapUm=013、25℃時(shí)1mol理想氣體等溫膨脹，壓力從10po變到po，體系吉布斯自由能變化多少 B:- D:-142molH2和 在絕熱鋼筒中反應(yīng)生成HCl氣體起始為常常壓， △r△r△rB:△r△r△rC:△r△r△rD:△r△r△r15、1molN2(g)(可視為理想氣體)，在始態(tài)P1＝101325Pa,T1=298K,熵＝191.5J.K－1,經(jīng)絕熱可逆膨脹，溫度降到－40℃過程的ΔF為 16、1mol理想氣體從300K，P0下等壓加熱到600K，已知此氣體mS0m(300K)=150.0J.K-1.mol-1,CP,m30.00J.K-1.mol-1,則此氣體S0(m/J.K-1.mol-1 17恒溫恒壓條件下某化學(xué)反應(yīng)若在可逆電池中進(jìn)行時(shí)吸熱據(jù)可以判定下列熱力學(xué)量中何者一定大于零 （ ） 18、從熱力學(xué)基本關(guān)系式可導(dǎo)出（?U／?S）V等于： A（?H／?S）P B（?F／?V）SC（?U／?V）S D（?G／?T）P A（?T／?V）S＝（?V／?S）P B（?T／?P）S＝（?V／?S）PC（?S／?V）T＝（?P／?T）V D（?S／?＝－（?V／?TP B:R/Vm C:0 D:-R/(Vm-b)21某實(shí)際氣體的狀態(tài)方程為Vm=T+α,其中α為大于零的常數(shù)當(dāng)該氣體經(jīng)絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度 （ ）A：上升 B：下降 C：不變 D：無法確定22、對(duì)273K─277K的水進(jìn)行絕熱可逆壓縮（已知：水在277K時(shí)密最大，水的溫度將 （ ） 24、某物質(zhì)溶解在互不相溶的兩液相α和β中，該物質(zhì)在α相中以形式存在，在β相中以A2形式存在，則α和β兩相平衡時(shí)（

= aα= 2μ 25、恒溫下，單一組分的過冷液體的化學(xué)勢(shì)比其固體的化學(xué)勢(shì)（A： B： C：相 D：不可比26、把下列化學(xué)勢(shì)與偏摩爾量區(qū)別開 ⑴ （?H／?⑶（?U／?n （?F／?nD：⑵化學(xué)勢(shì)；⑶、⑷偏摩爾27、熱力學(xué)第三定律可以表示為 28、對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)穩(wěn)定單質(zhì)O2，273K下列物理量中不為零的是 mm

B:Δ

C:Δ

D:Cmfmm29、已知A(l)在300K時(shí)的蒸氣壓為50.00kPa，蒸發(fā)焓Cmfmm40.00kJ.mol-1。今有1molA(l)在300K，100kPa下變?yōu)橥瑴赝? ()A0 B133.3 C1729D40000 參考答1、 電冰箱通電，電功將自發(fā)轉(zhuǎn)為熱，房間的溫度升高2DAB是孤系規(guī)定的C是第二定律規(guī)定的只能是D了。又，孤系Δ=0，如果還有Δ=0，那就沒有什么實(shí)際過程發(fā)生了。3、B熵是狀態(tài)函數(shù)，一個(gè)過程的熵變只決定其始終態(tài)而與途徑4、D北方的冬天環(huán)境的溫度最低5、 熵變等于可逆過程的熱溫熵ΔS=6KJ.mol-6、 ΔSp＝ ΔSv＝CP,m= CV,m=7、B狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)決定8、 ΔS＝CV,mln(T2/T1)+R=CV,mln(P2V2/P1V1)+Rln(V2/V1)=CV,mln(P2/P1) CP,m9、 ΔS＝-∑nBRlnxB=-ΔS＝kBlnΩ2/Ω1=(R/NA)lnΩ2/Ω1=2.249RlnΩ2/Ω1=2.249NA=1.35×1024 10B B是一固相分解成氣相體積增大的過程是有序度增大的過程熵增而A氣體凝聚C聚合反應(yīng)都是有序度減少的過程。熵減。D絕熱可逆過程，Δ＝0。11、 ΔS＝-∑nBRlnxB=-R(0.8ln0.8+0.2ln0.2)=4.16J.K-1.mol-12、C 該向真空蒸發(fā)過程的始、終態(tài)和正常沸點(diǎn)可逆蒸發(fā)的始終態(tài)相同。而可逆蒸發(fā)過程ΔG=0。13、 ΔG=nRTlnp2/p1=8.314×300Jln0.1=-14、C 絕熱=0。鋼瓶。W=0。ΔU=0；該反應(yīng)本是氣體分子數(shù)不變的放熱反應(yīng)，在絕熱鋼瓶中反應(yīng)時(shí)溫度升高(>0。故Δ>0。反應(yīng)是自發(fā)的，又絕熱。Δ>0。至此已可判定為C。15、 絕熱可逆膨脹是等熵過ΔH=ΔU-Δ（TS）=CVΔT-SΔT=（CV-=（1.5×8.314-191.5）(233-298)J=11097J16、 ΔSm=CP,mln(T2/T1)=30.00J.K-1.mol-=20.79J.K-1.mol-mS0m(600K)=m

(300K)

=170.8J.K-1.mol-17、 可逆過程，熵變等于熱溫商。吸熱。18、 （?U／?S）V=19、 應(yīng)是(?T／?V)S=-(?P／?S)V可由dU=TdS-PdV導(dǎo)20、 (?S／?V)T=范德華氣體P=RT/(Vm-b)–a/Vm2 (?P／?T)V=R/(Vm-b) (?T／?V)U＝-(?U／?V)T/(?U／?T)V=-(?U／?V)T/CV(?U／?V)T=T(?P／?T)V–P=T[R/(Vm-α)]-RT/(Vm-α)=0所以，(?T／?V)U＝0即溫度不變22、B 水在277K時(shí)密度最大即在273K─277K水的體積隨溫度上升而降即（?V／?T）P<0,又，絕熱可逆壓縮是等熵過程（?T／?P）S＝-（?S／?P）T/（?S／?T）P=T（?V／?T）P/Cp<0 答案D (?S/?P)T=-(?V／?T)P一般情況下是小于零的，但也有的物質(zhì)在0~4℃，(?V／?T)P<0,則(?S/?P)T=-(?V／?T)P>0 24 在β相內(nèi)化學(xué)平衡 ＝ 兩相平衡時(shí)平 件為 ＝ ，綜合兩式得2μα 25 過冷液能自發(fā)變?yōu)楣腆w按化學(xué)勢(shì)是物質(zhì)遷移的推動(dòng)力理解26C 偏摩爾量下標(biāo)為TP化學(xué)勢(shì)下標(biāo)為其特征變量U的特變量為S，T（3）錯(cuò)為T，V。故什么都不是。27、28、29、 1,A(l,300K,100kPa)→A(l,ΔG1= A(l,300K,50kPa)→A(g,可逆相變過 ΔG2 A(g,300K,50kPa)→A(g,ΔG3==8.314x300Jln2=1729ΔG=ΔG1+ΔG2+ΔG3=172930、第四 溶判斷1、對(duì)于純組分，化學(xué)勢(shì)等于其摩爾吉布斯函數(shù)3、純物質(zhì)的沸點(diǎn)一定隨壓力的升高而升高4在298K時(shí)0.01mol.kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol.kg-1 5、當(dāng)溫度一定時(shí)，在同一溶劑中，某氣體的亨利系數(shù)越大，則此氣體在該溶劑中的溶解度也越大。6、理想氣體等溫可逆過程化學(xué)勢(shì)不7、對(duì)實(shí)際溶液，活度是有效濃度，因而它有濃度的量8、對(duì)實(shí)際氣體，逸度是有效壓力，因而它有壓力的量9、理想溶液中溶劑分子與溶質(zhì)分子之間只有非常小的作用力，以致可以忽略不計(jì)。10、吉布斯-杜亥姆公式只適用于稀溶液參考答1、 純物質(zhì)，摩爾吉布斯函數(shù)即偏摩爾吉布斯函數(shù)2、 化學(xué)勢(shì)的大小不會(huì)因標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、濃度的選擇不同而改變 按克拉貝龍方程dP/dT=?H/T?V，氣化?H，?V均大于零，故dP/dT>0.4、 由于食鹽電離，在溶液中實(shí)際粒子5、 按亨利定律pB=kCCB。壓力一定，kC大，CB小6、 Δμ=RTlnp2/p1=- 7、 活度是式μB=μO+RTlna中之 對(duì)照μB=μO+RTlnC a和C/CO一致，濃度 8、9、錯(cuò) 溶液中兩種分子之間的作用力和同種分子間的作用力都大，不可忽略。理想溶液的特點(diǎn)是這兩種力大小相近。10、錯(cuò)吉布斯-杜亥姆公式適用于任何均相體選擇1、已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為5×104Pa,液體B的飽和蒸氣壓為105Pa,A和B構(gòu)成理想液體混合物，當(dāng)A在溶液中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，氣相中B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為 （） 2、在298K時(shí),向甲苯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)0.6的大量的苯－甲苯理想溶液中，加入1mol純苯，這一過程的ΔG、ΔH、ΔS為（）A000B-0C-0D-03、298K，PO下，苯和甲苯形成理想液體混合物，第一份溶液體積為2dm3,苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.25,苯的化學(xué)勢(shì)為μ1第二份溶液的體積1dm3,苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5,化學(xué)勢(shì)為μ2，則（）Aμ1>μ2 Bμ1＜μ2 Cμ1＝μ2 D不確定4、298K，PO下，苯和甲苯形成理想液體混合物，若苯的摩爾分?jǐn)?shù)為0.25,則其中苯的化學(xué)勢(shì)μ1與甲苯的化學(xué)勢(shì)μ2相差Δμ(=μ1-μ2)/J.mol-1 - 無法比A 5320K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓P＊＝42.00kPa,液體B的飽和蒸氣壓P＊＝108.0kPa,X＝0.4的該兩液體組成的理想液體混合物置于帶活塞的氣缸中，開始活塞溶液相接觸，在320K下逐漸提升活塞，降低壓力，缸內(nèi)出現(xiàn)第一個(gè)氣泡時(shí)，氣相組成YA＝（A 6、已知H2服從pVmRT+αp,α=0.01481dm3.mol-1。在300Kp1POp220PO的兩狀態(tài)間的化學(xué)勢(shì)之差Δμ(=μ2-μ1)/J.mol-為()ABCD7、對(duì)于理想液體混合（）ABCD8、質(zhì)量摩爾濃度凝固點(diǎn)降低常數(shù)Kf,其值取決于（A溶劑的本性B溶質(zhì)的本性C溶液的濃度D溫9、恒壓下將分子量為50的二元電解質(zhì)5g溶于250g水中，測(cè)得凝固點(diǎn)為-0.93℃,該電解質(zhì)在水中的解離度為（已知水的冰點(diǎn)降低常數(shù)Kf=1.86K.kg.mol-1） () B10、當(dāng)溶質(zhì)B分子間作用力小于溶質(zhì)與溶劑分子間的作用力，則該溶質(zhì)的亨利常數(shù)kx,B與純?nèi)苜|(zhì)的蒸氣壓P*之間的關(guān)系為（ B kx,B＝P ＜P 兩者沒有聯(lián)系，無法比較11、已知水在正常冰點(diǎn)時(shí)的摩爾熔化熱ΔfusHm=6025J.mol-1,某水溶液的凝固點(diǎn)為258.15K,該溶液的濃度xB為 12、298K從大量的AB的等物質(zhì)量的理想混合物中分出至少必須對(duì)它作 13、298K時(shí)，欲從由2molA和2molB組成的理想液體混合物中分出1molA，至少必須對(duì)它作功 14、某化合物1.5g溶于1kg純水中。若形成非電解質(zhì)溶液，冰點(diǎn)降低了0.015K該化合物的摩爾質(zhì)量m/g.mol-1可能是 （Kf=1.86K.mol-A B C D15、自然界中，有的高大樹種可以長(zhǎng)到100m以上。能夠提供營(yíng)養(yǎng)及 因外界大氣壓引起的樹干內(nèi)管的空吸作樹干中內(nèi)導(dǎo)管的毛細(xì)作樹內(nèi)體液含鹽度高，滲透營(yíng)養(yǎng)和水份自雨水直接落到樹冠16燒杯A裝有0.1kg,273K燒杯B裝有0.1kg,273K的冰（0.05kg）混合物,用滴管向二燒杯中分別滴入數(shù)滴濃H2SO4。則二燒杯 A升高、B升 A升高、B降 A降低、B升 A降低、B降17、過飽和溶液中溶質(zhì)的化學(xué)勢(shì)比純?nèi)苜|(zhì)的化學(xué)勢(shì) 18摩爾分?jǐn)?shù)為0.5的甲醇水溶液在293.15K和PO下每摩爾溶液的體積為2.83×10-5m3.mol-1,甲醇的偏摩爾體積為3.95×10-5m3.mol-1,把1mol水加入大量上述溶液中，溶液體積增加 2.83X10- 1.80X10- 1.71X10- 1.12X10-ΔmixG≠O恒壓下ΔmixG對(duì)溫度T進(jìn)行微商則 ABCD20對(duì)于理想溶液，下列偏微商不為零的（） 參考答1、 =0.5×105/(0.5×5×104+0.5×105)= 0.6，ΔG／J=RTlnX(苯)=8.314×298ln0.4=-22703、 理想液體混合物 x大μ4D 苯和甲苯的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)不同無法比較注意別誤以為和甲苯平衡而化學(xué)勢(shì)相等。5、 缸內(nèi)出現(xiàn)第一個(gè)氣泡時(shí),液相組成同初始液相組成即 則氣相的組成YA=42XA/[42XA+108(1-=42×0.4/[42×0.4+108(1-0.4)]=6、 純物質(zhì)化學(xué)勢(shì)之差即摩爾吉布斯自由能之ΔGm＝∫Vmdp=∫(RT/p+α)dp=RTln(p2/p1)+α(p2-=8.314x300J.mol-1ln20+0.01481x10-3x101325x19J.mol-=(7471.9+28.5)J.mol-1=7500J.mol-7、8、 由Kf=MA.R(T*f)2/ΔVapHm(A)可看出 m=ΔTf/kf=0.93K/1.86K.kg.mol-1=0.5mol.kg-即0.4(1+α)= α=10、 此溶液產(chǎn)生負(fù)偏差即kx,BxB<PB*xB故kx,B＜ -lnxA=(ΔfusHm/R)×ΔTf/Tf*2=0.1457xA=0.8644 xB=0.1356 化學(xué)勢(shì)為μ*A，其他仍在溶液中的，因是大量的，不會(huì)因分出1molA，化學(xué)勢(shì)就有所變化，故ΔG=G后-G前=-RTln(1/2)=1717J13、 ΔG=G后-G前=ΣnBμB（后）-ΣnBμB（前=（1molμ`A+2molμ`B+1molμ*A）--=1molRTln(1/3)(2/3)224=8.314×298Jln2.37= 若摩爾質(zhì)量為m，則溶液的濃度為(1.5g/m)/kg0.015K=1.86K.mol-1.kg×(1.5g/m)/kg m=186g.mol-115、 17、 從化學(xué)勢(shì)是物質(zhì)遷移的推動(dòng)力來理18、 題求的就是水的偏摩爾體積V水m,按集合公0.5V水,m0.5×3.95×10-5m3.mol-1=2.83×10-5m3.mol-1由此可V水,m17.1×10-5m3.mol-19、 （eΔmixG／eT）P=ΣnBRlnXB<20、 ΔmixG=ΣnBRTlnXB,其對(duì)T偏微分顯然不為零而ΔmixG/T=ΔmixF/T=ΣnBRlnXB ΔmixS=-ΣnBRlnXB各式中均不含T，其對(duì)T偏微分自然為零。第四 相平判斷1、在一個(gè)給定的體系中，物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同，但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一個(gè)確定的數(shù)。 單組分系統(tǒng)的物種數(shù)一定等于14、恒沸物的組成不變5、在簡(jiǎn)單低共熔系相圖中，三相線上的任何一點(diǎn)對(duì)應(yīng)的液相組相同。6、三組分系統(tǒng)最多同時(shí)存在5相7、在苯中加少量的萘固體，用凝固點(diǎn)降低法測(cè)萘的分子量，冷卻降溫而析出的固相是萘結(jié)晶。8、除恒沸組成處兩線重合外，相圖中氣相線液相線之上9、單組分體系相圖中液-氣平衡線、固-氣平衡線的斜率dp/dT一定10蒸氣壓等于兩組分純態(tài)的飽和蒸氣壓之和。參考答1、2、錯(cuò) 如純水是單組分，但如計(jì)算物種數(shù)就可有水，氫離子，氧根離子三種。3、 若A組分正偏差，B組分亦正偏聽偏差4、 恒沸混合物的組成會(huì)因壓力而變5、6、 f=3–Φ+2，f=0時(shí)，Φ=7、 是苯的固體。實(shí)驗(yàn)測(cè)定的是溶劑的凝固點(diǎn)降低8、 P-T圖就是液相線在氣相線之上9、 dp/dT=ΔH/TΔV沸騰、升華過程ΔH故必有dp/dT>010、選擇1、某體系存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2（g，H2(g)五種物質(zhì)，相則該體系的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)C 2、298K時(shí)蔗糖水溶液與純水達(dá)滲透平衡，體系的組分?jǐn)?shù)、相數(shù)、自 C＝2 Φ＝1 3、水的三相點(diǎn)附近，其蒸發(fā)熱和熔化熱分別為44.82和5.994 38.83kJ.mol-1 50.81kJ.mol-1 -38.83kJ.mol-1 -50.81kJ.mol-14、在0℃到100℃的范圍內(nèi)液態(tài)水的蒸氣壓P和T的關(guān)系為lg(p/Pa)=-2265/T+11.101,某高原地區(qū)的氣壓只有60kPa,則該地區(qū)水的 5、一個(gè)含有K+、Na+、NO-和SO2-四種離子的不飽和水溶液， 分?jǐn)?shù)（）ABCD6、碳酸鈉與水可組成下列幾種水合物：Na2CO3.H2O,Na2CO3.7H2O,Na2CO3.10H2O,問在101.3Pa下與Na2CO3.的水溶液和冰共存的含水鹽最多可以有幾 沒 1 2 37、乙醚的正常沸點(diǎn)為307.5K，此時(shí)摩爾氣化焓為27.4kJ.mol-常沸點(diǎn)附近，其dp/dT 3.521kPa.k- 1.086kPa.k- 2685kPa.k- 352.1kPa.k-8、水的隨壓力升高 降 升 不 升高或降9、已知硫可以有單斜硫、斜方硫、液態(tài)硫和氣態(tài)硫四種存在狀態(tài)。它們可以一起穩(wěn)定共存嗎？ ( ) 可以 不可 特定溫度壓力下可以 不一10、NaCO3可形成三種水合鹽：NaCO3.H2O、NaCO3.7H2O、NaCO3.10H20,常壓下當(dāng)將Na2CO3(S)投入其水溶液中，待達(dá)三相平衡時(shí)，若一相是水溶液，一相是Na2CO3(s),則另一相是 A冰B CNaCO3.7H2O(s) 11、己知苯－乙醇雙液系中，苯的沸點(diǎn)是353.3K，乙醇351.6K，兩者的共沸組成為：含乙醇47.5%,沸點(diǎn)為341.2K。今有含乙醇77.5%的苯溶液，在達(dá)到氣、液平衡后，氣相中含乙醇為y2,液相中含乙醇為x2，則下列結(jié)論正確的是 （）A B C D不能12、外壓恒定時(shí)，同一比例的A和B組成的溶液和蒸氣，其沸點(diǎn)和冷 （）A一定高于冷凝點(diǎn)B冷凝點(diǎn)一定高于沸C點(diǎn)、冷凝點(diǎn)一定重合D沸點(diǎn)、冷凝點(diǎn)一定不13、在二組分體系恒溫或恒壓相圖中系統(tǒng)點(diǎn)（物系點(diǎn)）和相點(diǎn)一致的是 （）A單相 B兩相平衡 C三相 D不存 14、若A（l）與B(l)可形成理想液體混合物，溫度T時(shí)，純A和純B的飽和蒸氣壓P＊＞P＊，則當(dāng)混合物的組成為0＜x<1時(shí)其蒸氣總壓P與P＊、P＊的相對(duì)大小為 AP＞P＊ BP＜P＊ CP ：A2B（SAB（SAB2（S點(diǎn)最多有幾個(gè) 3 4 5 616、某鹽-水體系T-xB相圖(xB為質(zhì)量分?jǐn)?shù))，在80℃時(shí)液相線的坐標(biāo)xB=0.35，而-21℃時(shí)低共上，xB=0.19。問在80℃時(shí)，將100g粗鹽溶于水中，通過一次冷卻結(jié)晶，最多可得精鹽m/g()A B C D17、關(guān)于不相合化合物，下列說法不正確的 該化合物熔體開始凝固的溫度和固體開始熔化的溫度不該化合物開始熔化時(shí)液相組成和固相組成不相在T-X圖上，不相合化合物組成線上方是一條水平在不相合上是固液兩相平衡18底邊BC的直線上變動(dòng)時(shí)，則該物系的特點(diǎn)是（）AB的百分含量BA的百分含量不CC的百分含量不變DBC的百分含量之比19、常用食鹽水溶液作為較低溫度的循環(huán)液，若鹽水的低共T＝Te,鹽水濃度C=Ce為了得到較低溫度和不堵塞管道的效果鹽水的濃度C和使用溫度T應(yīng)控制在 （）A溫度略高于低共T＞Te,濃度小于低共熔物組成B溫度略低于低共T＜Te,濃度小于低共熔物組成C溫度略高于低共T＞Te,濃度等于低共熔物組成 溫度略低于低共T＜Te,濃度等于低共熔物組成（1）（2）（3） （1）和參考答1、A物種數(shù)5；3個(gè)化學(xué)反應(yīng)中只有2個(gè)是獨(dú)立的。故獨(dú)立組分?jǐn)?shù)5-2=3。2、B水和蔗糖，獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為2；純水和溶液間有界面（半透膜）度因素，故對(duì)此類體系，相律為f*=2-2+2=2。3、 以P=60kPa代入P-T關(guān)系式4.778=- 未變，不對(duì)；C，升高了，更不對(duì)；B，降到85.2K，不可能低到如此程度。故也可斷定為A。4、 ，恒沸點(diǎn)均二相平衡，低共三相平衡。唯有在臨點(diǎn)，氣相液相的區(qū)別已，成為一相 四種離子和水共5種物種，但四種離子間有一限制條件：正負(fù)離子的電荷相等。故獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為4。6、 水和碳酸鈉，二元系。壓力一定f*=2-Φ+1=Φ 故和水溶液，冰共存的只能還有一種水合7、 按克拉貝龍方程dP/dT=ΔH/TΔV==27.4×103J.mol-1×101.3kPa/{8.314J.K-1mol-1×(307.5K)2}=3.5307kPa.K-8、 按克拉貝龍方程dP/dT=ΔH/TΔV冰熔化ΔH>而ΔV<0,故dP/dT<0隨壓力升高而降低9、B 單組分體系，最多只能三相共存。即在三相點(diǎn)特定的溫和壓力下可三相共存。4相在特定條件下也不行。10、 從相圖可看出和冰，低共熔液在同一條三相線上的Na2CO3.H2O固體1、C 比較苯，乙醇的沸點(diǎn)和恒沸點(diǎn)，可知這是最低恒沸混合物從組成可知物系點(diǎn)在乙（高沸點(diǎn)組分和恒沸混合物之間氣相中高沸點(diǎn)組分含量比液相中低，即Y2<X2。 當(dāng)形成恒沸混合物時(shí)沸點(diǎn)和冷凝點(diǎn)是重合的故A，B不對(duì)；但又不一定形成恒沸混合物，故C也不對(duì)。13、14、 理想液體混合物服從拉烏爾定律P=PA*+(PB*-P值在PA*PB*之間15、 4種化合物和兩純組分共6種物質(zhì)，組成相鄰的兩物質(zhì)之能形成一低共熔物故共有5種 水形成飽和溶液，即xB=0.35，形成100g/0.35=285.7g溶液。冷卻時(shí)應(yīng)盡可能接近低共-21℃，從而是物系點(diǎn)xB=0.35，液相xB=0.19，固相xB=1的二相平衡，按杠桿規(guī)則m(1-0.35)=(285.7g-m)(0.35- 17、 對(duì)不相合化合物，在不相合上是三相平衡18、 此即所謂等量關(guān)系 T比Te略高時(shí)無固體析出。20 第六 化學(xué)平選擇1Δrm行1mol的化學(xué)反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物與反應(yīng)物之間的吉布斯函數(shù)之間的差值。2、由Δrm0＝－TlnKO可知Δrm0是平衡態(tài)時(shí)的反應(yīng)吉布函數(shù)變3、在等溫、等壓條件下，系統(tǒng)總是沿著吉布斯自由能減少的方向進(jìn)行。若某化學(xué)反應(yīng)在給定條件下Δrm＜0，則反應(yīng)物將完全變?yōu)楫a(chǎn)物，反應(yīng)將進(jìn)行到底。4、在等溫、等壓、Wˊ＝0的條件下，反應(yīng)的ΔrGm＜0時(shí)，ΔrGm值越小，自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)越強(qiáng)，反應(yīng)進(jìn)行得越5、某化學(xué)反應(yīng)的ΔrGm＞0，則KO一定小于1 6、當(dāng)氣相反應(yīng)體系總壓P＝PO時(shí)，KO＝K 7、理想氣體反應(yīng)A＋B＝2C，當(dāng)A、B、C的分壓相等時(shí)，可以用ΔrGm0來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。8、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關(guān)，而且還和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇有關(guān)。9、對(duì)理想氣體反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)體系的溫度和體積不變，加入惰性氣體使壓力升高，平衡不會(huì)移動(dòng)。10、若已知某氣相生成反應(yīng)的平衡組成，則能求得產(chǎn)物的參考答1、 ΔrGm是由指定態(tài)的反應(yīng)物生成指定態(tài)產(chǎn)物，反應(yīng)進(jìn)度1mol時(shí)體系的吉布斯自由能的改變量。如題所說的在一定量的反應(yīng)2、 ΔrGmO是由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的反應(yīng)物生成標(biāo)準(zhǔn)態(tài)產(chǎn)物，反應(yīng)進(jìn)度1mol時(shí)體系的吉布斯自由能的改變量。平衡時(shí)ΔrGm3、錯(cuò)ΔrGm的大小可反映反應(yīng)在指定條件QP下的反應(yīng)趨勢(shì)，但隨著反應(yīng)進(jìn)行，QP在變，ΔrGm也會(huì)變。故不能由某一ΔrGm值就斷定4、錯(cuò)ΔrGm的大小可反映反應(yīng)趨勢(shì)的強(qiáng)弱但不能確定反應(yīng)的快 ΔrGm=－RTlnKO＋RTlnQP可見ΔrGm＞0，不能就肯定＜1，還要看QP的大小6、 當(dāng)A，B，C的分壓相等時(shí)，QP＝1。ΔrGm=ΔrGmO＋RTlnQP=ΔrGmO故可用ΔrGmO來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。9、10、 由平衡組成可求得生成反應(yīng)的平衡常數(shù)K，由＝ΔfGmO＝-RTlnK即能求得選擇1、已知反應(yīng)2NH3＝N2＋3H2在等溫條件下，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25。那么氨的合成反應(yīng)(1/2)N2＋(3/2)H2＝NH3的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為( 2、若298K時(shí)反應(yīng)N2O4(g)=2NO2(g)的KP＝0.1132kPa,當(dāng)p(N2O4)=p(NO2)=1kPa時(shí)，反應(yīng) 向生成NO2的方向進(jìn) 向生成N2O4的方向進(jìn) 正好達(dá)化學(xué)平衡狀 難于判斷其進(jìn)行方3化學(xué)反應(yīng)等溫式ΔrGm＝ΔrGm0＋RTlnQa,當(dāng)選取不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)反應(yīng)的ΔrGm0將改變，該反應(yīng)的ΔrGm和Qa將 ΔrGm不變，Qa ΔrGm變，Qa不4對(duì)于理想氣體反應(yīng)以各種形式表示的平衡常數(shù)中其值和溫度壓力皆有關(guān)系的是 （ ） 5、某低壓下氣相反應(yīng)，在T＝200KKP＝831400Pa,則Kc/(mol.dm-3) 6、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)Kx與Kc的關(guān)系是 K＝K（RT）- K＝K

7、已知718K時(shí)Ag2O(s)的分解壓力為20.9743Mpa則此時(shí)分解 8、將NH4Cls置于抽空容器中，加熱到597K，使NH4Cls分解，NH4Cls＝NH3（g）+Clg)達(dá)到平衡時(shí)系統(tǒng)總壓力為100ka，則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KO為 （） 9反應(yīng)C(s)+2H2(g)=CH4(g) 在1000K時(shí)的ΔrGm0＝19.29kJ.mol-1。當(dāng)總壓為100kPa,氣相組成在X（H2）＝0.7, X(N2)=0.1條件下，反應(yīng)的方向是 10、反應(yīng)2A＋B＝3D在一定條件下該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)化學(xué)勢(shì)間的 A BC D11設(shè)有一氣相反應(yīng)2A＋B＝3C＋2D現(xiàn)將1molA,2molB和1molD混合，待反應(yīng)達(dá)到平衡后，發(fā)現(xiàn)混合物中有0.9molC則該反應(yīng)的KX （）A B C D12、反應(yīng)2A＋B＝3C＋2D當(dāng)A因反應(yīng)消耗了0.2mol時(shí)，反應(yīng)進(jìn)度ξ／mol為 （）A B C D無法確13、T，P恒定，化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡,下列式子不一定成立的是（）AΔrHm0＝0 BΔrGm＝0 CΔrGm0＝－RTlnKO DΣυВμВ=014、標(biāo)準(zhǔn)條件下紅辰砂α－HgS與黑辰砂β－HgS的轉(zhuǎn)化反應(yīng)：α－HgS＝β－HgS，其ΔrGm0＝（980－1.456T/K）J.mol-1，則在373K α－HgS較β－HgS穩(wěn)B反應(yīng)達(dá)到平 β－HgS較α－HgS穩(wěn)D無法判15、298K時(shí)水的飽和蒸汽壓為3167.74Pa此時(shí)液態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)生成吉ΔfGm0(g)／kJ.mol-1為 （）A-228.19B-245.76C-229.34D-16、氣相反應(yīng)2NO＋O2＝2NO2在27℃時(shí)的Kp/KC約為()A4x10-4 B4x10-3 C2.5x10-3 D2.5x10317、在相同條件下有反應(yīng) ΔrGmO(2),則對(duì)應(yīng)于（1（2）兩式的標(biāo)準(zhǔn)爾吉布斯自由能變化以及平衡常數(shù)之間的關(guān)系 18已知298K時(shí)乙醇純液的ΔfGmO/kJ.mol-1＝-174.8,其飽和蒸氣壓57mmHg,同溫下乙醇1mol.dm-3水溶液乙醇的平衡蒸氣壓為4mmHg,若以C＝1mol.dm-3為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，則乙醇的ΔfGmO(CO)/kJ.mol-1＝（ 19、已知化合物A的無水固體在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)ΔfGmO/kJ.