N有機(jī)含氮化合物

硝基化合物1、反應(yīng)：

鄰位、對(duì)位的取代基除NO2以外，下列取代基也可以發(fā)生親和取代反應(yīng)：

常用的親核試劑：例如：機(jī)理：

負(fù)電荷可以分散到鄰位和對(duì)位，而分散不到間位。

胺一、胺的制備：<一>含氮化合物的還原：1、2、選擇還原：3、C—N化合物的還原（腈、酰胺、肟）：4、還原胺化：

氨或胺易與羰基加成，生成亞胺，亞胺不穩(wěn)定，可以氫化還原得到1o、2o、3o胺

R.Leuckait反應(yīng)：<二>酰胺Hoffamnn降階反應(yīng)：<三>胺或氨的烷基化：<四>蓋布瑞爾反應(yīng)（Gabriel）：<五>曼尼希反應(yīng)（Mannich）：

氨甲基化反應(yīng)：在醛、酮的α—C處引入—CH2N<

芳香鹵代硝基化合物的親核取代反應(yīng)，也可以做制備胺的一種方法：二、胺的結(jié)構(gòu)：三、化學(xué)性質(zhì)：<一>堿性：

脂肪胺中由于R具有+I效應(yīng)，使氮原子上的正電荷得以分散而穩(wěn)定，因此，脂肪胺的堿性大于氨。

如此推理，則應(yīng)該得到：

但在水溶液中：即：

胺的堿性強(qiáng)弱由三個(gè)因素決定：①電效應(yīng)，即N原子上電子云密度的大小，②NR3+例子的穩(wěn)定性，③空間位阻。

N原子上電子云密度的大小，主要和取代基的電效應(yīng)有關(guān)；N原子上的空間位阻主要和取代基體積的大小有關(guān)；而胺正離子的穩(wěn)定狀況，如除和取代基的電效應(yīng)有關(guān)外，在質(zhì)子溶劑中還存在著溶劑化效應(yīng)，如：

取代基越多，溶劑化效應(yīng)越差，在上述三種因素的作用下，有：芳香胺：

其堿性小于脂肪胺

當(dāng)環(huán)上有O、P定位基時(shí)堿性增強(qiáng)，有m定位基時(shí)堿性減弱：小結(jié)：①脂肪胺>胺>芳香胺；

②脂肪胺：

③芳香胺：

<二>成鹽反應(yīng)：1、成鹽反應(yīng)：2、季胺鹽：

說明胺的親核能力大于硫醚和醚季胺鹽為強(qiáng)堿，加熱易發(fā)生消去反應(yīng)（E1cb）：

說明α—H的活性大于α’—H，H來自含H較多的碳原子，最后得到的是Hoffmann烯烴，此反應(yīng)稱為Hoffmann徹底甲基化反應(yīng)。季胺堿、硫鹽加熱分解時(shí)，產(chǎn)物為雙鍵上帶有烷基較少的烯烴：

此規(guī)律稱為Hoffmann規(guī)則，即生成的烯烴為雙鍵上烷基較少的烯烴，此烯烴稱為Hoffmann烯烴。反應(yīng)的歷程為E1cb：

反應(yīng)的第一步是堿性試劑與酸性較強(qiáng)的β—H結(jié)合生成一個(gè)碳負(fù)離子中間體：

負(fù)碳離子的穩(wěn)定性：不同類型碳原子所連氫原子的酸性：練習(xí)題：6、毒芹的活性成分是毒芹堿，據(jù)說是古希臘哲學(xué)家蘇格拉底的致死原因。由下示反應(yīng)，推斷其結(jié)構(gòu)：<三>?；磻?yīng)：<四>與HNO2反應(yīng)：1、脂肪胺：①1oRNH2：

Tiffemean—N.J.Demjanov反應(yīng)：②

2oRNH2：③3oRNH2：2、芳香胺：①1oRNH2：

較穩(wěn)定的中間體②2oRNH2：

③3oRNH2：

<五>芳香胺環(huán)上的取代反應(yīng)：1、鹵代：2、硝化：3、磺化反應(yīng)：4、酰化反應(yīng)：1oRNH2、2oRNH2如和酸酐或酰鹵反應(yīng)，主要在N原子上進(jìn)行酰化，3oRNH2則在苯環(huán)上進(jìn)行?；?lt;六>和羰基的反應(yīng)：1oRNH2：

生成希佛堿，可用于保護(hù)羰基2oRNH2：

烯胺存在兩個(gè)反應(yīng)中心，即N原子上的親核性和雙鍵上的反應(yīng)。1、烷基化反應(yīng)：2、酰基化：

通過烯胺主要是在羰基的α—C原子引入烷基或?；?/p>

重氮甲烷（CH2N2）1、結(jié)構(gòu)：中間N一對(duì)電子占據(jù)P軌道，邊N占據(jù)一個(gè)SP軌道C—SP2N—SP生成卡賓2、性質(zhì)：①和酸的反應(yīng)（作為甲基化試劑）：

②和羰基的反應(yīng)：

重氮和偶氮化合物1、制備：2、結(jié)構(gòu)：

重氮：偶氮：3、性質(zhì)：<一>取代反應(yīng)：1、鹵代和氰代：機(jī)理：2、NO2、SO3、SCN取代：3、氫取代（還原）：4、OH-取代：<二>Sandmeyer反應(yīng)在合成上的應(yīng)用：<三>偶合反應(yīng)（不放出氮?dú)猓?、pH值的影響：在弱酸或者弱堿情況下偶合

如在強(qiáng)酸情況下：

在強(qiáng)堿情況下：2、空間位阻的影響：3、Ph—NH2的偶合：

此偶合反應(yīng)沒有發(fā)生在苯環(huán)上，而是發(fā)生在N原子上，說明N原子上的H比苯環(huán)上的H活潑，如3oRNH2可以在苯環(huán)上偶合：4、和酚的偶合：<四>還原：

化合物的結(jié)構(gòu)和顏色

可見光的波長(zhǎng)是4000?—8000?，由8000?—4000?依次是：紅—橙—黃—綠—青—蘭—紫。

人眼所觀察到的顏色為互補(bǔ)色，即化合物吸收一定波長(zhǎng)后剩余波長(zhǎng)所組成的顏色。吸收4000?—4250?（紫色）黃綠色不吸收任何波長(zhǎng)觀察白色全部吸收黑色

有機(jī)化合物吸收一定波長(zhǎng)的光是和分子內(nèi)電子的躍遷有關(guān)的。電子在分子內(nèi)結(jié)合的越牢固，躍遷所需要的能量就越大，即所吸收的波長(zhǎng)越短。如果小于4000?，人眼就觀察不到，如δ鍵的躍遷；反之，就向長(zhǎng)