2022年高考化學(xué)復(fù)合坐標(biāo)系分布系數(shù)

復(fù)合坐標(biāo)系1.以酚酸為指示劑，用0.10000mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系數(shù)5隨滴加NaOH溶液體積V^oh的變化關(guān)系如下圖所示。［比如A?的分布系數(shù))-c(H2A)+c(HA-y4.c(A2-)l下列敘述正確的是A,曲線①代表3(出人),曲線②代表6(HA)H2A溶液的濃度為0.2000mol/LHA-的電離常數(shù)Ka=1.0x10-2D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)【答案】C【解析】【分析】根據(jù)圖像，曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小，曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大：當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH在中性發(fā)生突變,且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1;沒有加入NaOH時(shí)，pH為1,說明H2A第一步完全電離,第二步部分電離，曲線①代表6(HA),曲線②代表B(A?)根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A尸-O.lOOOmoVL,據(jù)此分析作答。0.1000mol/Lx40mLc(H2A尸-O.lOOOmoVL,據(jù)此分析作答。【詳解】A.根據(jù)分析，曲線①代表6(HA-),曲線②代表MA?-),A錯(cuò)誤;B.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí)，溶液的pH發(fā)生突變，說明恰好完全反應(yīng)，結(jié)合分析，根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2AA^^^^^^^R.lOOOmol/L,B錯(cuò)誤；C.由于H2A第一步完全電離，則HA」的起始濃度為O.lOOOmol/L,根據(jù)圖像，當(dāng)丫麗心0時(shí)，HA-的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=l,A?-的分布系數(shù)為0.1,imi1vli±.百而說&她”c(Hh)c(A2-)0.1000mol/Lx0.1x0.1000mol/L 2則HA的電離平衡常數(shù)z之a(chǎn)」)- 0.1面面血.9 =10x10*C正確；D.用酚獻(xiàn)作指示劑，酚獻(xiàn)變色的pH范圍為8.2?10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性，c(OH)>c(H+),溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH),則c(Na+)>2c(A2~)+c(HA),D錯(cuò)誤；答案選C?！军c(diǎn)睛】本題的難點(diǎn)是判斷H2A的電離，根據(jù)pH的突變和粒子分布分?jǐn)?shù)的變化確定H2A的電離方程式為H2A=H++A2,HA-^H++A2-.20.00mL0.1molL-1的H2A溶液，溶液中各微粒的分布系數(shù)3與pH、NaOH溶液體積的變化如圖所示。[A?-的分布系數(shù)：6(A%)-，口a、黑23-、。下列說法正確的是c(H2A)+c(HA升c(A)A.H2A在水中的電離方程式：H2A=H++HA-、HA-=H++a2-B.當(dāng)V(NaOH)=30mL時(shí)，溶液中存在以下關(guān)系：2c(H+)+c(HA)+2c(H2A)=c(A2)+c(OH)C.HA的電離平衡常數(shù)Ka=l.Ox10-5D.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液中c(Na+)>2c(A2-)+c(HAD【答案】D【詳解】A.根據(jù)題中圖示可知，用強(qiáng)堿滴定二元酸，只有一個(gè)突躍，說明H2A第一步完全電離，第二步部分電離，所以H2A在水中電離的方程式為HzA=H++HA-、HA-=H++A:故A錯(cuò)誤；B.當(dāng)■(NaOH)=30.00mL時(shí)，溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H,)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),由于H2A第一步完全電離，第二步部分電離，所以HA只電離，不水解，即溶液中不存在H2A,所以物料守tl3[c(HA-)+c(A2-)]=2c(Na+),聯(lián)立電荷守恒和物料守恒，得c(HA-)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-),故B錯(cuò)誤；C.根據(jù)題中圖示可知，常溫下，由于H2A一級(jí)電離為完全電離，HA」的起始濃度為O.lmol/L,當(dāng)產(chǎn)(NaOH)=OmL,HA濃度大，即HA的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=l,A?的分布系數(shù)為0.1,則HA-的電離平衡為HA-=H++a2,其電離平衡常數(shù)偶-4：藍(lán)：)”U)句.0,10汽故C錯(cuò)誤；D.當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)時(shí)，溶液的溶質(zhì)為Na?A,存在電荷守恒c(Na+)+c(H+產(chǎn)c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),由于A?一離子水解，溶液呈堿性，即c(H+)<c(OH)所以c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),故D正確：答案為D。(2021?湖北華中師大一附中高三階段練習(xí))常溫下，以酚酬作指示劑，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液。溶液中pH、含A微粒的分布系數(shù)6(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨滴加NaOH溶液體積”(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(雙選)( )F(NaOH)/mLA.H2A在水中電離的方程式為：HzA=H++HA-、HA-=H++A2-B.當(dāng)nNaOHAZO.OOmL時(shí)，溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na*)>c(HA-)>c(H')>c(A2-)>c(OH-)C.常溫下，HA-的電離常數(shù)為1*10-2D.r(NaOH)=30.00mLfft，c(H+)+c(HA")=c(A2-)+c(OH")【答案】BC【分析】由圖20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液中HA占90%,A?-占10%,沒有H2A分子，說明第一步全電離，根據(jù)電離平衡常數(shù)的定義利用各離子濃度的分配系數(shù)計(jì)算電離常數(shù)，根據(jù)電荷守恒和物料守恒或直接寫出r(NaOH)=30.00mL時(shí)質(zhì)子守恒的式子?！驹斀狻緼.由圖20.00mL0.1m。l/L的二元酸H2A溶液中HA-占90%,A?一占10%,沒有H2A分子，說明第一步全電離，H2A在水中電離的方程式為：H2A=H++HA\HA-=H++a2-,故A錯(cuò)誤；B.當(dāng)miaOHAZO.OOmL時(shí)，NaOH和H2A恰好完全反應(yīng)生成NaHA,溶質(zhì)為NaHA,溶液的pH約為2,氫離子抑制HA的電離，氫離子濃度比"A?一)大，溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(HA")>c(H+)>c(A2-)>c(OH-).故B正確；C.常溫下，由于H2A第一步完全電離，貝UHA一的起始濃度為01000mol/L,根據(jù)圖象，當(dāng)VNa°H=0時(shí)，HA的分布系數(shù)為0.9,溶液的pH=l,A2-c(a2一)c(H，)0.1000mol/Lx0.1x().1000mol/L的分布系數(shù)為0.1,則HA-的電離平衡常數(shù)Ka=c(HA")= 0.1000moVLx0.9 =lx102,故C正確；D.當(dāng)-(NaOH)=30.00mL時(shí)，溶質(zhì)為NaHA、Na2A,溶液中的電荷守恒：c(H+)+c(Na>2c(A2)+c(HA)+c(OH),物料守恒為2c(Na+)=3c(A，+3c(HA-),用兩個(gè)等式消去c(Na+)可得：2c(H+)+c(HA-)=c(A2-)+2c(OH-),故D錯(cuò)誤；故選BC。(2021?遼寧?高三階段練習(xí))實(shí)驗(yàn)室用0.1mol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L的HAuCL,溶液。溶液中，含氯微粒a、b的分布系數(shù)6、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。[比如HAuCUc(HAuCL)的分布系數(shù)，8(A2)=c(HAuC14)+c(AuC14_)]<>下列敘述錯(cuò)誤的是x點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH約為5p點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，2c(H+)+c(HAuCL尸c(AuCl「)+2c(OH-)C.微粒b為AuCLT，該滴定可選酚酣作指示劑D.滴定到q點(diǎn)時(shí)，溶液中c(HAuCL)>c(AuCLT)【答案】D【詳解】A.由圖像可知，當(dāng)V(NaOH)=()時(shí)，對(duì)應(yīng)溶液的pH=3,此時(shí)溶液中的c(H>lX10-3mol/L, 、(心F。',x點(diǎn)時(shí)，根據(jù)圖像有c(HAuCL)=c(AuC14)，則此時(shí)的Ka=c(H+)=10,,pH=5,選項(xiàng)A正確；B.p點(diǎn)時(shí)，V(NaOH)=10mL,根據(jù)電荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(AuC14)+c(OH),根據(jù)物料守恒有:2c(Na>c(HAuC14)+c(AuC14"),兩式聯(lián)立方程消去c(Na')得：2c(H>c(HAuC14)=c(AuC14")+2c(OH"),選項(xiàng)B正確；C.隨著NaOH的加入，HAuCL,逐漸減少，AuCLT逐漸增多，結(jié)合圖像可知，微粒a為HAuCL，微粒b為AuClJ,滴定到q點(diǎn)時(shí)，V(NaOH)=20mL,兩者恰好完全反應(yīng)，生成NaAuCL溶液，此時(shí)溶液呈堿性，所以選酚酰作指示劑，選項(xiàng)C正確；D.滴定到q點(diǎn)時(shí)，V(NaOH>20mL,由圖可知c(AuCLT)>c(HAuC14),選項(xiàng)D錯(cuò)誤；答案選D。

5.(2021?山東?高三專題練習(xí))實(shí)驗(yàn)室用O.lmol/L的NaOH溶液滴定20mL0.1mol/L的HAuCL,溶液。溶液中，含氯微粒a、b的分布系數(shù)6、NaOH溶液體積V(NaOH)與pH的關(guān)系如圖所示。[比如HAuCUc(HAuCL)的分布系數(shù)，8(A2)=C(HAuC14)+c(AuC14")]°下列敘述錯(cuò)誤的是F列敘述錯(cuò)誤的是(雙選)(F列敘述錯(cuò)誤的是(雙選)(X點(diǎn)，溶液中c(Na+)>c(HAuCL)p點(diǎn)，溶液中c(Na+)+c(HAuC14)<c(AuCLT)+c(OH)n點(diǎn),溶液中n點(diǎn),溶液中MAuClJ)約為0.75q點(diǎn)，溶液的pH在8?9之間【答案】AC【分析】隨著NaOH的滴入，HAuCL,逐漸被中和轉(zhuǎn)化為NaAuCk,溶液pH逐漸增大,故微粒a為HAuCL,微粒b為AuCLT,虛線表示滴定過程中溶液pH的變化趨勢?！驹斀狻緼.由圖示知，X點(diǎn)以HAuCL尸c(AuCLT),此時(shí)溶液顯酸性，即c(H，)>c(OH)結(jié)合電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH)4-c(AuCLT),得c(Na+)Vc(AuC14-)=c(HAuCL)，A錯(cuò)誤;B.由圖示知，p點(diǎn)對(duì)應(yīng)加入NaOH10mL,故反應(yīng)后溶液組成為等物質(zhì)的量濃度的HAuCl4>NaAuCl4.溶液此時(shí)顯酸性，說明HAu。電離程度大于AuClJ水解程度，故c(AuClJ)>c(Na+)>c(HAuC14)，結(jié)合電荷守恒:c(Na》c(H*尸c(OH-)+c(AuC1J)，得c(HAuC14)+c(H+)<c(OH-)+c(AuC14,B正確;C.由分析知，實(shí)線代表HAuCL、AuClJ分布系數(shù)，由圖示知，n點(diǎn)對(duì)應(yīng)的6(AuCL)明顯大于0.8,C錯(cuò)誤；D.0.1mol/LHAuCL溶液pH=3,c(H>c(AuC14>10-3mol/L,則Ka=凡-“喋士鬻C^rl/xU\_.14) U.ITU1q-14則NaAuCL,溶液中AuCLT的水解平衡常數(shù)心--—十-底，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)NaOH為20mL,與酸恰好反應(yīng)生成NaAuCL，c(AuC1J戶c(Na+)-°,：°"L,由水解平衡AuClJ+HzOnHAuC14+OH-知，c(HAuCL)M(OH),Ki/省，一'故c2(OH)=5x10h,則c(H，)-凸大=2xl018,則lO-9〈c(HA/ixlO-9vi0"?,故溶液8VpHV9,D正確；故答案選AC。(2021?四川成都?高二期末)室溫下向20mL0.1mol-L」NaOH溶液中加入O.lmoll"的CHjCOOH溶液，溶液中，pH、分布系數(shù)6隨滴加CH3coOH溶液體積V(CH3coOH)的變化關(guān)系如圖所示。A.曲線①代表5(CH3co0H),曲線②代表3(CH3coeT)pH=7時(shí)，c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO")a點(diǎn)所示溶液中c(CH3coOH尸c(CH3co(T)D.該溫度下CHjCOOH溶液的電離平衡常數(shù)(=10"7【答案】D【詳解】A.開始的時(shí)候氫氧化鈉過量醋酸主要以分子形式存在，隨著醋酸的增加，醋酸分子分布系數(shù)減小，醋酸根離子增加，所以曲線①代表3(CH3co0),曲線②代表6(CH3coOH),A錯(cuò)誤；B.c(Na+尸c(CH3coOH)+c(CH3coeT)這個(gè)等式是醋酸鈉溶液中物料守恒，可是醋酸鈉溶液顯堿性，B錯(cuò)誤；C.根據(jù)電荷守恒c(CH3coOH尸c(CH3coeT),溶液顯中性，可是a溶液顯堿性，C錯(cuò)誤；D.該溫度下CH3co0H溶液的電離平衡常數(shù)K,羋增然罌由圖可知曲線①，曲線②交叉的時(shí)候c(CH3coOH)=c(CH3coeT),則Ka=c(H+)=1047,D正確；故選D。25℃時(shí)，用O.lmoll-RaOH溶液滴定某二元弱酸H2A,H2A被滴定分?jǐn)?shù)、pH及物種分布分?jǐn)?shù)6似X)=c(H2A)+c款-升時(shí)?一?如圖所示:。0.250.50.7511.251.51.7522.252.52.75H2A被滴定分?jǐn)?shù)a]n(H2A)下列說法錯(cuò)誤的是( ).A.用NaOH溶液滴定O.lmolLTNaHA溶液可用酚配作指示劑O.lmollTNaHA溶液中：c(Na+)>c(HA")>c(H2A)>c(A2-)0.1mol【TNa2A溶液中：c(Na+)>c(HA-)+2c(A2")H2A的Ka2=lxl()v【解析】選B。由圖可知，實(shí)線為O.lmollNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線為O.lmol-L-NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分?jǐn)?shù)曲線。當(dāng)喘饕=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，當(dāng)喘理2=2時(shí)，反應(yīng)生成Na?A,Na2A溶液顯堿性。強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，應(yīng)選用酚肽做指示劑，則用NaOH溶液滴定O.lmoll/NaHA溶液應(yīng)用酚地作指示劑，故A正確：由圖可知，當(dāng)喘瞿=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，說明HA-的電離程度大于水解程度，則溶液中c(A2-)>c(H2A),故B錯(cuò)誤；0.1mol[TNa2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH"),因Na2A溶液顯堿性，c(OH")>c(H+),則：c(Na+)>c(HA)+2c(A2).故C正確：由圖可知，當(dāng)3(X)為50%時(shí)，溶液中c(HA)=c(A2-),pH=7,由Ka2=(一—c(H)=1x101,故D正確。二元弱酸H2A溶液中各微粒的分布系數(shù)1.類比pH的定義，對(duì)于稀溶液可以定義pc(X)=-lgc(X),pKa=-lgKa，常溫下，某濃度H2A溶液在不同pH下，測得pc(H2A)、pc(HA)、pc(A2-)變化如圖所示，下列說法正確的是( )。A.隨著pH的增大，pc增大的曲線是A?一的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)pH=3.50時(shí)，c(HA)>c(A2-)>c(H2A)b點(diǎn)時(shí)哪*="5c(HA)D.pH=3.00?5.30時(shí)，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先減小后增大【解析】選B。H2AUH++HA,HA^H++A2-,pH增加促進(jìn)電離平衡正向移動(dòng)，所以由圖可知：下方曲線是HA-的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，左側(cè)曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，右側(cè)曲線是A?一的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。由分析可知，隨著pH的增大，pc(X)增大的曲線是H2A的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，故A錯(cuò)誤；pH=3.50時(shí)，pc(H2A)>pc(A2")>pc(HA-),即c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),故Bc(HA)正確；在a點(diǎn)，c(HA")=c(H2A),由一級(jí)電離H2A=H'+HA，可求得行五豪一，=c(h+)=由在C點(diǎn)，c(HA)=c(A2),由二級(jí)電離HA=H++A?,可求得七2=2^^~。=c(H+)=105.3人占葉C(H2A)C(A2)C(H2A)C(A2)C(H+)&2 §加「的遑 一「什'b點(diǎn)時(shí)，c2(HAO-c(HA-)c(HA-)c(H+)一Ka1迎一1°'故C鉗炭；pH—3.005.30時(shí)'結(jié)合物料守恒c(H2A)+c(HA)+C(A2「)始終不變，故D錯(cuò)誤。2.(2020?烏魯木齊一中一模)已知：常溫下，(l)Kai(H2co3)=4.3x10-7,^^2003)=5^10-11；(2)H2R及其鈉鹽的溶液中，H?R、HR，R?一分別在三者中所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(a)隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是( )。A.在pH=1.3的溶液中：c(Na+)<c(H2R)+2c(R2)B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，溶液中水的電離程度比純水小C.在pH=2的溶液中存在"Hg器:)=10-3d向Na2cCh溶液中加入過量H?R溶液，發(fā)生反應(yīng)：CO32+H2R=HCO3+HR-【解析】選D。在pH=1.3的溶液中，c(H2R)=c(HR-),溶液中電荷守恒為：2c(R2-)+c(HR_)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),溶液顯酸性，c(OH「)vc(H+),貝iJc(Na+)<2c(Rd)+c(HR「)=c(H2R)+2c(R"),故A正確；等體積等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后，生成NaHR：由圖可知，溶液中HR，R?一濃度相同時(shí)，pH=4.3,溶液顯酸性，說明HR」的電離作用較強(qiáng)，對(duì)水的電離起到抑制作用，所以溶液中水的電離程度比純水小，故B正確；當(dāng)溶液pH=1.3時(shí)，c(H2R)=c(HR"),則心=出巴溶液的pH=4.3時(shí)，2- -nlc(H+)c(R2-) -43C(R2)=C(HR),則Ral=，=10 ，. 3田、*七*C(H2R)C(A2-) C(H2R)C(R2")C(H+)Ka，7丁會(huì)在pH=2的溶液中存在‘2二；,p</ 肅==]03,故c正確；c(HR)c(HR)c(HK)c(H)Kai由C中分析知H2R的電離常數(shù)心大于H2cO3的Kal，即酸性：HR>H2co3,所以向Na2cO3溶液中加入過量H2R溶液，發(fā)生反應(yīng)：CO32+H2R=H2O+CO2t+R2-,故D錯(cuò)誤。.(2020?成都一模)0.1mol/L二元弱酸H2A溶液中滴加O.lmol/LNaOH溶液，溶液中的H?A、HA，A2一的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)6(x)隨pH的變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是( )。A.pH=1.9時(shí)，c(Na+)<c(HA-)+2c(A2-)B.當(dāng)c(NaD=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)時(shí)，溶液pH>7C.pH=6時(shí)，c(Na+)>c(HA)>c(A2)>c(H2A)D.lg[/Ca2(H2A)]=-7.2【解析】選B。根據(jù)圖像，pH=1.9時(shí)，溶液顯酸性，c(H+)>c(OK),根據(jù)電荷守恒，有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH"),因此c(Na+)<c(HA>2c(A2)故A正確；根據(jù)圖像，當(dāng)溶液中的溶質(zhì)為NaHA,溶液顯酸性，pH<7,此時(shí)溶液中存在物料守恒，c(Na+)=c(H2A)+c(HA)+c(A2)故B錯(cuò)誤；根據(jù)圖像，pH=6時(shí)，c(HA")>c(A2-),溶液中的溶質(zhì)為NaHA和Na?A,c(Na+)>c(HA)>c(A2)>c(H2A),故C正確；Ka2(H2A)=°3匕紇),根據(jù)圖像，當(dāng)pH=7.2時(shí)，c(HA)=c(A2),c(H+)-c(A2)則Ka2(H2A戶\c鹵;-) =C(H+)=1O72,因此1g[K3H2A)]=-7.2,故D正確。.(2019?青島二中高三下學(xué)期期初考試)常溫下，向20mL0.2moi二元酸H2A溶液中滴加0.2mol-L-NaOH溶液，有關(guān)微粒物質(zhì)的量變化如圖。下列敘述正確的是( ).A.當(dāng)nNaOH)=20mL時(shí)，溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na*)>c(HA-)>c(A2-)>c(0bT)>c(H+)B.等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后，其溶液中水的電離程度比純水中的大C.等濃度H2A和NaHA的混合溶液中無論加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，溶液的pH變化都不大“Na、D.當(dāng)?NaOH)=40mL時(shí)，升高溫度，十沒減小【解析】選C。A項(xiàng)，當(dāng)XNaOH)=20mL時(shí)，OCmollTNaOH與20mL0.2moiI一比2A反應(yīng)生成NaHA,離子濃度大小的順序?yàn)閏(Na+)>c(HA>c(H+)>c(0H-)>c(A2)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，等體積等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合生成NaHA,由圖像可知，當(dāng)加入20mLNaOH溶液時(shí)，A?-的濃度大于H?A,說明HA的電離程度大于水解程度，則會(huì)抑制水的電離程度，故其溶液中水的電離程度比純水中的小，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等濃度H2A和NaHA的混合溶液中無論加入少量的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，溶液的pH變化都不大，正確；D項(xiàng)，當(dāng)■(NaOH)=40mL時(shí)，生成Na?A,A?一會(huì)發(fā)生水解，升高溫度，促進(jìn)水解，則c(A2)減小，則興斗增大，錯(cuò)誤。.室溫下，在lmol【T的某二元酸H2A溶液中，存在HA，A?一的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是( )oA.H2A的電離方程式為H2A=H++HA,HA^A2+H+B室溫下，電離平衡HAUA2-+H+的平衡常數(shù)Ka=10-3C等物質(zhì)的量濃度NaHA和Na2A溶液等體積混合，離子濃度大小關(guān)系為c(Na+)>c(HA>c(A2-)D.在Na2A溶液中存在c(Na*)=2c(A2-)+2c(HA-)【解析】選c。A項(xiàng)，據(jù)圖可知，H2A溶液中不存在H2A分子，說明H2A第一步完全電離，HA、聲共存，說明H2A第二步部分電離，所以H2A的電離方程式為H2A=H++HA，HA-^A2-+H+,正確：B項(xiàng)，據(jù)圖可知，當(dāng)pH=3時(shí),c(A2)=c(HA)電離平衡HA-=A2、H+的平衡常數(shù)七=空黑「1a~14=c(H+)=10-3,正確：C項(xiàng)，HA-=A2、H?的平衡常數(shù)a=10-3,a?一水解平衡常數(shù)是"<10-\HA-的電離程度大于A?一的水解程度，所以c(HA-)<c(A2-),錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，在Na2A溶液中存在c(Na+)=2c(A2-)+2c(HA)正確。.常溫下，以酚酣作指示劑，用O.lmolLi的NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol?Ll的二元酸H2A溶液。溶液的pH、溶液中含A微粒的分布系數(shù)貿(mào)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))隨滴加NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()1.0? ? ? ? ? ? ?-1_1_1_1_1_1_1-1 1 1 1 1 1 112.0U4rH-沁，一一?一一L_.0.8_1--L41--i尸?50.60.46.0]4n_\__1_1__!__? ?j 、—'~~1 1__L_ J--L-!I0.20.02.00.01 1 1 1 1\__?__?_??010203040 506(V(NaOH)/mLA.H2A在水中電離的方程式為H2A=H++HA\HA-=H++a2-B.當(dāng)"NaOH)=20.00mL時(shí)，溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(HA-)><?但+)><:02)>c(OH)C.常溫下，HA-的電離常數(shù)約為1x10-3D.當(dāng)nNaOH)=30.00mL時(shí)，c(HA-)+c(H+)=c(A2-)+c(OK)解析：B由圖可知20.00mL0.1mol【T的二元酸H2A溶液中的含A微粒有HA「和A?，沒有H2A分子，說明H2A第一步電離完全，則H2A在水中電離的方程式為HzA=H++HA,HA=FT+A2-,A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)■(NaOH)=20.00mL時(shí)，NaOH和H2A反應(yīng)生成NaHA,由于HA一只電離不水解，故溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(Na+)>c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(OFT),B項(xiàng)正確；常溫下，由于H2A第一步完全電離，則HA「的起始濃度為0.1mol[T,根據(jù)圖像可知，當(dāng)"NaOH)=0時(shí)，HA-的分布系數(shù)為0.9,A?的分布系數(shù)為0.1,溶液的pH=l,則HA的電離平衡常數(shù)Ka—，*：：)=*0x102,c項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)"NaOH)=30.00mL時(shí)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA、Na2A,根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(A2)+c(HA)+c(OH),物料守恒2c(Na')=3c(A2-)+3c(HA)消去c(Na+)可得c(HA)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-),D項(xiàng)錯(cuò)誤。25℃時(shí)，用SlmolL-NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A,H2A被滴定分?jǐn)?shù)、pH及物種分布分?jǐn)?shù)5[8(X)=C(H2A)+篇如圖所示：u0.250.50.7511.251.51.7522.252.52.75被滴定分?jǐn)?shù)[〃(乎可]n(H2A)下列說法錯(cuò)誤的是( )oA.用NaOH溶液滴定O.lmollTNaHA溶液可用酚酰作指示劑0.1mol17NaHA溶液中：c(Na+)>c(HA")>c(H2A)>c(A2")O.lmollTNa2A溶液中：c(Na+)>c(HA-)+2c(A2")H2A的Ka2="l()V【解析】選B。由圖可知，實(shí)線為O.lmol-LNaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲線，虛線為O.lmol-L一1NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物種分布分?jǐn)?shù)曲線。當(dāng)喘瞿=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，當(dāng)嚼時(shí),反應(yīng)生成NazA,Na2A溶液顯堿性。強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，應(yīng)選用酚酬做指示劑，則用NaOH溶液滴定0.1mol[TNaHA溶液應(yīng)用酚獻(xiàn)作指示劑，故A正確；由圖可知，當(dāng)喘甥=1時(shí)，反應(yīng)生成NaHA,NaHA溶液顯酸性，說明HA-的電離程度大于水解程度，則溶液中c(A2-)>c(H2A),故B錯(cuò)誤；0.1mol[TNa2A溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),因Na2A溶液顯堿性，c(OH)>c(H+),則：c(Na+)>c(HA「)+2c(A2」),故C正確；由圖可知，當(dāng)3(X)為50%時(shí)，溶液中c(HA)=c(A2「)，pH=一，c(H+)c(A2") …、.-十*7,由Ka2= /ua =c(H)=1x10>故D正確。8.(2020?浙江選考模擬五)常溫下，向某濃度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA\A2-三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(6)與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中正確的是( )?

1.()(1.2,0.5)(4.2,0.5)A.曲線1表示溶液中HA一的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系1.()(1.2,0.5)(4.2,0.5)pH=1.2時(shí)，溶液中c(K+)+c(H*)=c(OH-)+c(H2A)pH=2.7至pH=4.2的過程中c(H2A)、c(A2-),c(HA］之和不變pH=4時(shí)，溶液中存在下列關(guān)系：c(K+)>c(A2_)>c(HA")>c(H+)>c(OH")【解析】選B。A項(xiàng)由圖可知曲線1表示H2A、曲線2表示HA、曲線3表示A?，因此A項(xiàng)錯(cuò)誤：B項(xiàng)pH=1.2時(shí)c(A2-)=0,且c(HA)=c(H2A),因此根據(jù)電荷守恒可得：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2"),代入即為c(K+)+c(H+)=c(OH>c(H2A),正確；C項(xiàng)pH=2.7至pH=4.2的過程中，逐滴加入KOH溶液，溶液總體積在增大，故根據(jù)物料守恒"(MA)、n(A2),“(HA)之和不變，則c(H2A)、c(A2),c(HA)之和減?。籇項(xiàng)，觀察圖像pH=4時(shí)，溶液中存在下列關(guān)系：c(K+)>c(HA")>c(A2")>c(H+)>c(OH"),錯(cuò)誤。9.25℃時(shí)，在“H2A—HA」一A2f的水溶液體系中，％A、HA-和A?一三者中各自所占的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(a)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.在含H2A、HA-和A?一的溶液中，加入少量NaOH固體，a(HA)一定增大B.將等物質(zhì)的量的NaHA和Na2A混合物溶于水，所得的溶液中a(HA-)=a(A2-)C.NaHA溶液中，HA的水解能力小于HA的電離能力D.在含H2A、HA-和A?一的溶液中，若c(H2A)+2c(a2-)+c(OH-)=c(H*),則a(H2A)和a(HA。一定相等【答案】C【解析】A.根據(jù)圖像，在含H2A、HA和A?」的溶液中，加入少量NaOH固體，溶液的酸性減弱，a(HA)可能增大，可能減小，與原溶液的成分有關(guān)，故A錯(cuò)誤；B.根據(jù)圖像，將等物質(zhì)的量的NaHA和Na2A混合物溶于水時(shí)，溶液的pH在4?5之間，溶液顯酸性，以HA-電離為主，所得的溶液中

a(HA)<a(A2),故B錯(cuò)誤；C.NaHA溶液顯酸性，以電離為主，可知其電離程度大于其水解程度，故C正確；D.在含H?A、HA-和A?一的溶液中，根據(jù)電荷守恒，W2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+),因?yàn)閏(H2A)+2c(a2-)+c(OFF)=c(H+),則2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+)=c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)+c(Na+),因此c(HA)=c(H2A)+c(Na'),故D錯(cuò)誤；故選C。10.弱酸H2A溶液中，存在H?A、HA和A2-三種形態(tài)的粒子，其物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)B(X)隨溶液pH變化的關(guān)系如圖所示B(X)=?但2A)+(霜AUA，-)1'下列說法不正確的是(圖中：a=1.25、b=4.27)A.已知pKa=-lgKa，則pKa1=1.25O.lmokL"的NaHA溶液顯堿性O(shè).lmolLNa2A溶液中：2c(HzA)+c(HA-尸c(OH)c(H+)D.0.1mol-L」NaHA溶液中：c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA")=0.2molL'1【答案】B【解析】a點(diǎn)c(HA>c(H2A),PH=1.25,c(H+)=10-125,則解「嗎需(:但+尸死一百,所以pKa=-IgKa=1.25,故A正確；b點(diǎn)c(HA-尸c(A2)PH=4.27,c(H+)=1()427,則 吟興5上c(H+)=10F7,所以HA-的電離平衡常數(shù)是10-427,HA-水解平衡常數(shù)是Kh=c(HA-衡常數(shù)是10-427,HA-水解平衡常數(shù)是Kh=c(HA-)c(HA-)c(H+)K凡2，故電離大于水解,所以O(shè).lmol-L"的NaHA溶液顯酸性,故B錯(cuò)誤；根據(jù)質(zhì)子守恒,O.lmolL「Na2A溶液中：2c(H2A)+c(HA-)+c(H+)=c(0H),故C正確；根據(jù)物料守恒，cQMa+)=c(A2)+c(H2A)+c(HA)=0.1mol-L所以c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA)=0.2mol?L,故D正確。

11.常溫下，改變O.lmol/L的H2R溶液的pH,溶液中“R”相關(guān)的微粒的分布系數(shù)b(X)隨pH的變化如圖所示［已知3(X)=布函滯祈嬴巧］,下列有關(guān)說法中正確的是()A.pH>2.7時(shí)，溶液中c(HR-)vc(R2-)B.曲線b表示H2R的分布系數(shù)C.Ki(H2R):K2(H2R)=1000:1D.pH=1.2時(shí)，2c(R2-)+c(HR")+c(OH_)=c(H+)【答案】C［解析］A.由圖像可知a、b、c分別代表H2R、HR，R2-三種微粒，4.2>pH>2.7時(shí)溶液中b大于c,即c(HR)>c(r2］,故A錯(cuò)誤；B.曲線b表示HR的分布系數(shù)，故B錯(cuò)誤；C.由圖中a與b的