丙烯精制技術交流解讀課件

北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司丙烯精制技術交流2010-05北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司丙烯精制技術交流2010-051聚丙烯（PP）是最重要的合成樹脂品種之一。近年來，不斷增長的市場需求加快了PP裝置的投資建設，也推動我國PP技術的不斷進步。我國的聚丙烯一直以遠高于世界平均發(fā)展速度在增長，1995年，我國的PP產(chǎn)量僅為102萬噸，到2008年，產(chǎn)量達到近800萬噸，年均增幅達12％，但自給率不到70%。截止2008年，中國聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)約70多家，其中連續(xù)法聚丙烯裝置40余套，生產(chǎn)能力近700萬噸/年，間歇法小本體裝置100多套，產(chǎn)能約160萬噸/年。國內(nèi)的連續(xù)法聚丙烯生產(chǎn)工藝大部分采用日本三井油化的液相本體法—氣相法工藝（9套，60萬噸/年），HIMONT的液相本體法—氣相法工藝（22套，380萬噸/年），采用AMOCO公司氣相法工藝的（4套，80萬噸/年）。未來幾年，中國聚丙烯產(chǎn)量和需求量仍將繼續(xù)快速增長，預計2012年消費總量將接近1200萬噸，生產(chǎn)能力將達到900多萬噸。從產(chǎn)能與需求看，留下的發(fā)展空間仍較大。一、前言聚丙烯（PP）是最重要的合成樹脂品種之一。近年來，不斷增長的2丙烯精制工藝簡介近年來，隨著原油的深度開采，原料油組份越來越復雜，且重質化，油品中硫、砷等雜質含量呈逐年上升的趨勢，對脫毒提出了更高的要求。聚丙烯原料主要來源于煉油廠液化氣經(jīng)氣體分餾出的丙烯和經(jīng)過裂解爐、急冷、壓縮、精餾后分離出的C3產(chǎn)物。這些石油烴中均含有不同數(shù)量的硫化物和砷化物。丙烯的沸點（-47.7℃）與H2S（-60.4℃）、COS（-50.3℃）、AsH3（-55℃）的沸點較為接近，所以經(jīng)煉油廠氣分裝置分離出的丙烯依然會含有一定量的H2S及微量的COS和AsH3。丙烯中微量的硫化物、砷化物可使下游聚合催化劑中毒，從而影響催化劑的活性和壽命。另外，在生產(chǎn)中還會造成粘料、架橋，甚至被迫停車。因此，在進入聚合裝置前，必須對丙烯料進行脫硫、脫砷精制，達到聚合級丙烯的要求。丙烯精制工藝簡介近年來，隨著原油的深度開采，原料油組份越來越3聚合級丙烯對雜質的要求氧2ppmVolmaxCO0.03ppmVolmaxCO25ppmVolmaxCOS0.02ppmVolmax總硫1ppmwtmax水2ppmwtmax甲醇5ppmVolmax異丙醇15ppmVolmax胂（AsH3）0.03ppmwtmax膦（磷化氫）0.03ppmwtmaxNH35ppmwtmax聚合級丙烯對雜質的要求氧2ppmVolmaxCO0.04凈化類催化劑又稱脫毒劑，主要用于保護石油化工生產(chǎn)中的主催化劑。三聚公司根據(jù)丙烯精制系統(tǒng)的特點和要求開發(fā)了系列凈化劑包括：JX-6BCOS水解催化劑JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑主要用于丙烯原料的脫硫和脫砷研發(fā)背景凈化類催化劑又稱脫毒劑，主要用于保護石油化工生產(chǎn)中的主催化劑5典型的丙烯精制工藝及用劑連續(xù)法大聚丙烯（以煉廠丙烯為原料）氣提塔水解、脫硫塔A.B干燥塔A.B脫砷塔A.B丙烯來自氣分裝置來去聚合JX-6B/JX-4D3A分子篩PAS-10典型的丙烯精制工藝及用劑連續(xù)法大聚丙烯（以煉廠丙烯為原料）氣典型的丙烯精制工藝及用劑液相小本體法聚丙烯（以煉廠丙烯為原料）固堿塔水解、脫硫塔A.B干燥塔A.B脫砷塔A.B丙烯來自氣分裝置去聚合JX-6B/JX-4D3A分子篩PAS-10Al2O3塔典型的丙烯精制工藝及用劑液相小本體法聚丙烯（以煉廠丙烯為原料二、產(chǎn)品技術指標

二、產(chǎn)品技術指標產(chǎn)品性能JX-6BCOS水解催化劑JX-4D氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑外觀白色球狀灰白色或灰色條形黑色條形規(guī)格，mmΦ3～5Φ4×5～20Φ1.8×3~10堆密度，kg/L0.65～0.750.9～1.10.95~1.05kg/l徑向抗壓碎強度，N/cm≥40N/顆≥50≥80主要化學成份Al2O3-助劑ZnOCuO產(chǎn)品性能JX-6BJX-4DPAS-10外觀白色球狀灰白使用條件JX-6BCOS水解催化劑JX-4D氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑操作壓力，MPa常壓～8.0常壓～8.0常壓～8.0操作溫度，℃0~1200~120常溫液態(tài)空速，h-1≤5≤4≤6高徑比3～63～63～6進口含量，mg/m3COS＜100H2S≤1000硫含量＜1.0ppm砷含量≤5000ppb使用條件JX-6BJX-4DPAS-10操作壓力，MP產(chǎn)品指標JX-6BCOS水解催化劑JX-4D氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑COS轉化率，%≥95----出口含量--H2S＜0.03×10-6As＜20ppb容量，%--穿透硫容≥10砷容≥12產(chǎn)品指標JX-6BJX-4DPAS-10COS轉化率JX-6BCOS水解催化劑影響COS水解劑性能的因素：O2、H2S、COS含量過高會降低水解劑的活性。例如：硫化氫過高易堵塞催化劑的微孔；若原料中COS含量高于30ppm，可分兩級進行水解和脫硫。JX-6BCOS水解催化劑選用了孔容較大的氧化鋁作載體，成品劑的孔隙率大大提高，改善了內(nèi)擴散，提高了活性組分的有效利用率。添加了一定量的活性助劑，使得COS水解轉化活性增大，水解精度提高，出口COS≤0.02×10-6。耐O2沖擊。產(chǎn)品特性JX-6BCOS水解催化劑產(chǎn)品特性COS水解反應機理JX-6BCOS水解催化劑活性高，表面具有很大的吸附能力，當丙烯中的硫化物與水解劑表面的電子接受中心相互作用時，生成表面化合物，如磺酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽和硫代羧酸鹽，使得有機硫化物水解轉化為無機硫化物。COS與原料丙烯中殘存的微量水反應，生成CO2和H2S，反應機理如下：COS水解反應機理關于COS的脫除COS水解催化劑在液相丙烯中使用，初活性達到99%是可能的，但隨著使用時間增加，COS水解轉化率會逐漸下降，尤其是當丙烯中COS含量較高（如COS：20～50mg/m3）或O2等雜質含量比較高的情況下。在液相丙烯反應條件下，水解脫硫反應速度受制于擴散、反應物濃度、固體催化劑結構等因素，空速不可能達到很高，一般宜小于8h-1，較適宜的工業(yè)使用空速為2～5h-1左右，而增加接觸時間會有利于反應。XRD表征發(fā)現(xiàn)失活的COS水解催化劑中含硫物種無硫酸鹽的XRD衍射譜出現(xiàn)，硫以無定型形態(tài)分散于催化劑中，而NaKAl2O2(CO3)2、KCl衍射峰較強，表明催化劑上活性組份已聚集，從而降低了活性組分的含量。因此，COS水解催化劑失活的主因是硫沉積，堵塞孔道，造成活性衰退。關于COS的脫除JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑常溫氧化鋅脫硫劑與硫化氫的反應屬非催化氣-固相反應，要經(jīng)歷氣膜擴散、孔擴散、表面吸附、化學反應等途徑，但是其脫硫反應又有其特殊點，由于反應生成的硫化物分子體積較大，會引起內(nèi)表面活性位的覆蓋和細孔的阻塞，影響H2S的進一步擴散和反應，一般來說提高反應溫度就可加快擴散進而提高硫容量，所以常溫脫硫劑研制的關鍵就是要解決相擴散速度及減少細孔阻塞問題。JX-4D以活性氧化鋅為主體，添加特殊組分，形成一種二元金屬絡合物。其特點是增強了對硫化氫等硫化物的吸附和反應能力，在其表面形成穩(wěn)定的硫化物（ZnS），硫容量和反應速度大幅度提高，從而保護下游貴金屬催化劑的正常運轉。產(chǎn)品特性JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑產(chǎn)品特性在制備過程中，采用特殊的擴孔技術，使得成品劑的孔隙率大大提高，改善了內(nèi)擴散，提高了活性組分的有效利用率。并顯著地降低了脫硫劑的堆比重，在保證相同體積硫容量下，明顯降低了一次裝填費用。JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑是一種高效凈化劑，與國內(nèi)外同類產(chǎn)品比較，具有低溫活性好、凈化度高、硫容大、強度高、適應性廣等優(yōu)點。JX-4D脫硫劑基本反應機理：ZnO＋H2S→ZnS＋H2O在制備過程中，采用特殊的擴孔技術，使得成品劑的孔隙率大大提高PAS-10脫砷劑三聚公司自行研發(fā)并生產(chǎn)以氧化銅作為活性組分添加特殊助劑采用獨特制備工藝堆密度較國外同類產(chǎn)品低20%可以降低一次裝填費用強度也高于國外的同類產(chǎn)品具有優(yōu)異的使用性能更為關鍵的是砷容量和脫砷精度均明顯優(yōu)于國外參比劑，這意味著該劑可在保持高脫砷精度的情況下使用壽命更長產(chǎn)品特性PAS-10脫砷劑三聚公司自行以氧化銅作為添加特殊助劑采用獨17脫砷機理PAS-10脫砷劑通過化學反應脫除砷化氫。脫砷機理為：丙烯中的砷化氫(AsH3)與氧化銅接觸，AsH3將銅還原為低價或金屬態(tài)，砷與銅結合形成銅砷合金或游離成元素砷沉積在催化劑。反應可以進入活性基團的體相內(nèi)部，活性金屬充分發(fā)揮作用，砷容量大。3CuO+2AsH3→Cu3As+As+3H2O3CuO+2AsH3→3Cu+2As+3H2O脫砷機理3CuO+2AsH3→Cu3As+As+3H2O18在給定的操作條件下，滿負荷運行，保證出口丙烯中COS含量小于0.02ppm，H2S含量小于0.03ppm。出口丙烯中總硫含量小于1ppm。砷含量小于20ppb。精制結果在給定的操作條件下，滿負荷運行，保證出口丙烯中COS含量小于191、運輸和貯存我公司生產(chǎn)的水解劑采用30kg箱板桶包裝、脫硫劑采用45kg箱板桶包裝、脫砷劑采用40kg箱板桶包裝。產(chǎn)品須防潮且不可與酸性物質接觸。密閉貯存3年不影響使用。在運輸、裝卸過程中，避免雨淋，防止摔滾與碰撞，不得損壞包裝。三、裝填、卸劑及使用注意事項1、運輸和貯存三、裝填、卸劑及使用注意事項202、床層支撐物和壓緊裝置在裝填催化劑之前，必須準備好床層支撐物。典型的床層支撐物包括一個固定在出口管（內(nèi)側）的金屬絲網(wǎng)，上面覆蓋三層不同直徑的瓷球，底部封頭以Φ25瓷球充滿直至切線位置，隨后放置100mm厚的Φ12mm瓷球和100mm厚的Φ6mm瓷球，然后裝填劑種。另一種床層支撐是一個固定在底部切線附近的格柵，上面鋪兩層覆蓋容器橫截面的金屬絲網(wǎng)。在支撐網(wǎng)上放置100mm厚的Φ12mm瓷球，再鋪100mm厚的Φ6mm瓷球，然后裝填催化劑。在各劑頂部還須裝約100mm厚的Φ12mm瓷球，以便促使原料氣有較好的分布并防止床層頂部的催化劑顆粒移動。2、床層支撐物和壓緊裝置21Φ13瓷球100mmΦ25瓷球Φ13瓷球100mmΦ6瓷球100mm凈化劑床層支撐物及裝填示意圖如下：Φ13瓷球100mmΦ25瓷球Φ13瓷球100mmΦ6瓷球1223、裝填我公司產(chǎn)品在出廠前已經(jīng)過篩，通常在裝填之前無須再過篩。但是，仍需檢查產(chǎn)品在運輸和貯存過程中是否有損壞和磨蝕，以確定有無必要進行過篩除去細粉。裝填劑種可直接由鐵桶裝入反應器或轉入一個輕便的漏斗，經(jīng)過布袋進行裝填，目的是限制催化劑的自由下落高度不要超過1米。進入反應器裝填的操作人員要站在預先準備好的木板上，以防踩碎催化劑。裝料要均勻、平整。3、裝填234、運轉和停工4.1裝置開工水解劑、脫硫劑和脫砷劑均以氧化態(tài)脫除微量硫和砷，無需在開車前采取特殊的處理措施。在投入運行前用氮氣進行吹掃，建議氮氣的空速不小于100h-1（GHSV）。4.2停工事宜如果裝置僅需停工數(shù)小時，可保持原工藝狀態(tài)。如果停工持續(xù)24小時或更長，建議用氮氣吹掃床層，完全清除烴類原料以便保護各劑表面免遭污染。4、運轉和停工245、卸劑停車換劑時，應在密閉條件下，用氮氣退料，盡可能排空烴類原料。檢測合格后，打開脫硫床下部卸料口，水解劑或脫硫劑從卸料口卸出。為了防止空氣強行通過脫硫劑床層，在給定的時間內(nèi)只能打開一個出口。建議在卸劑中用小股氮氣吹掃床層。卸出的廢劑裝入編織袋中，扎緊袋口。用后的廢劑無特殊環(huán)保問題，可作為工業(yè)垃圾填埋或送交有色金屬回收單位處理。5、卸劑25四、工業(yè)應用情況JX-6B水解劑主要工業(yè)應用中石油慶陽煉化公司（液化氣COS水解）中石油大慶煉化公司（液化氣COS水解）中石油錦州石化公司（液化氣COS水解）中石油吉林石化公司（丙烯COS水解）廣西東油公司（液化氣COS水解）中石油呼和浩特煉油廠（液化氣COS水解）中石化青島石油化工廠（丙烯COS水解）中石化天津分公司（丙烯COS水解）中石油大連石化公司（丙烯COS水解）藍星石油大慶分公司（液化氣COS水解）榆林煉油廠（液化氣COS水解）中石油錦西石化公司（丙烯COS水解）四、工業(yè)應用情況JX-6B水解劑主要工業(yè)應用26青島英派爾公司（丙烯COS水解）友邦化工有限公司（丙烯COS水解）中石化燕山石化公司（丙烯COS水解）中石油寧夏煉化公司（丙烯COS水解）廣西石化分公司（丙烯COS水解）青島煉化公司（丙烯COS水解）山東壽光魯清防水材料公司（丙烯COS水解）中石油沈陽石蠟化工公司（液化氣COS水解）大慶飛馬公司華岳化工（丙烯COS水解）壽光魯清公司（丙烯COS水解）徐州海天石化（丙烯COS水解）中石化海南煉化公司（丙烯COS水解）淄博勝煉公司（丙烯COS水解）山東京博公司（丙烯COS水解）山東玉皇公司（丙烯COS水解）中石油工程建設公司青島英派爾公司（丙烯COS水解）27JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑主要工業(yè)應用中石油吉林石化公司（丙烯精制脫硫）中石油大連石化公司（丙烯精制脫硫）南京潤蘇科技有限公司（異丁烷脫硫）中石化青島石油化工廠（丙烯精制脫硫）中石化天津分公司（丙烯精制脫硫）嘉興三江化工有限公司（乙烯原料脫硫）中石油錦西石化公司（丙烯精制脫硫）中石化上海石化股份公司（乙烯原料脫硫）有邦化工有限公司（丙烯精制脫硫）中石化燕山石化公司（丙烯精制脫硫）云南曲靖大為公司（CO2氣體脫硫）洛陽金達公司（丙烯精制脫硫）

騰州開元公司（丙烯精制脫硫）

中石油工程建設公司

（丙烯精制脫硫）JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑主要工業(yè)應用28中石油錦州石化公司（丙烯精制脫硫）山東壽光魯清防水材料公司（丙烯精制脫硫）建滔化工公司（CO2氣體脫硫）濮陽龍宇公司（丙烯精制脫硫）貝塔斯公司（丙烯精制脫硫）陜西延長公司（丙烯精制脫硫）神華煤制油大慶飛馬公司華岳化工（丙烯精制脫硫）壽光魯清公司（丙烯精制脫硫）遼寧北方化學（乙烯原料脫硫）徐州海天海南煉化公司（丙烯精制脫硫）山東京博石化公司（丙烯精制脫硫）山東玉皇公司（丙烯精制脫硫）中石化福建聯(lián)合有限公司中石油錦州石化公司（丙烯精制脫硫）29連續(xù)法大聚丙烯裝置中石油大連有機合成廠（7萬噸，BPEC技術，環(huán)管工藝）中石油大慶石化分公司（10萬噸，BPEC技術，環(huán)管工藝）中石化青島石油化工廠（7萬噸，BPEC技術，環(huán)管工藝）中石油大連有機合成廠（5萬噸，三井油化本體法）中石化九江分公司（15萬噸，BPEC技術，環(huán)管工藝）上海賽科石化C3脫砷（90萬噸/年乙烯裝置）間歇式小本體聚丙烯裝置中石油錦州分公司化工三廠（2萬噸）中石油錦西分公司（4萬噸）中石油撫順石化二廠（2萬噸）中石油大慶石化分公司化工二廠（4萬噸）中石油吉林石化公司聚丙烯廠（4萬噸）營口市向陽化工總廠（2萬噸）大慶南源集團股份有限公司（4萬噸）中石化滄州分公司聚丙烯廠（4萬噸）中石油玉門石化分公司

（4萬噸）山東京博公司壽光友邦公司

出口美國聚丙烯裝置PAS-10脫砷劑主要工業(yè)應用連續(xù)法大聚丙烯裝置PAS-10脫砷劑主要工業(yè)應用30謝謝大家！謝謝大家！北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司丙烯精制技術交流2010-05北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司丙烯精制技術交流2010-0532聚丙烯（PP）是最重要的合成樹脂品種之一。近年來，不斷增長的市場需求加快了PP裝置的投資建設，也推動我國PP技術的不斷進步。我國的聚丙烯一直以遠高于世界平均發(fā)展速度在增長，1995年，我國的PP產(chǎn)量僅為102萬噸，到2008年，產(chǎn)量達到近800萬噸，年均增幅達12％，但自給率不到70%。截止2008年，中國聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)約70多家，其中連續(xù)法聚丙烯裝置40余套，生產(chǎn)能力近700萬噸/年，間歇法小本體裝置100多套，產(chǎn)能約160萬噸/年。國內(nèi)的連續(xù)法聚丙烯生產(chǎn)工藝大部分采用日本三井油化的液相本體法—氣相法工藝（9套，60萬噸/年），HIMONT的液相本體法—氣相法工藝（22套，380萬噸/年），采用AMOCO公司氣相法工藝的（4套，80萬噸/年）。未來幾年，中國聚丙烯產(chǎn)量和需求量仍將繼續(xù)快速增長，預計2012年消費總量將接近1200萬噸，生產(chǎn)能力將達到900多萬噸。從產(chǎn)能與需求看，留下的發(fā)展空間仍較大。一、前言聚丙烯（PP）是最重要的合成樹脂品種之一。近年來，不斷增長的33丙烯精制工藝簡介近年來，隨著原油的深度開采，原料油組份越來越復雜，且重質化，油品中硫、砷等雜質含量呈逐年上升的趨勢，對脫毒提出了更高的要求。聚丙烯原料主要來源于煉油廠液化氣經(jīng)氣體分餾出的丙烯和經(jīng)過裂解爐、急冷、壓縮、精餾后分離出的C3產(chǎn)物。這些石油烴中均含有不同數(shù)量的硫化物和砷化物。丙烯的沸點（-47.7℃）與H2S（-60.4℃）、COS（-50.3℃）、AsH3（-55℃）的沸點較為接近，所以經(jīng)煉油廠氣分裝置分離出的丙烯依然會含有一定量的H2S及微量的COS和AsH3。丙烯中微量的硫化物、砷化物可使下游聚合催化劑中毒，從而影響催化劑的活性和壽命。另外，在生產(chǎn)中還會造成粘料、架橋，甚至被迫停車。因此，在進入聚合裝置前，必須對丙烯料進行脫硫、脫砷精制，達到聚合級丙烯的要求。丙烯精制工藝簡介近年來，隨著原油的深度開采，原料油組份越來越34聚合級丙烯對雜質的要求氧2ppmVolmaxCO0.03ppmVolmaxCO25ppmVolmaxCOS0.02ppmVolmax總硫1ppmwtmax水2ppmwtmax甲醇5ppmVolmax異丙醇15ppmVolmax胂（AsH3）0.03ppmwtmax膦（磷化氫）0.03ppmwtmaxNH35ppmwtmax聚合級丙烯對雜質的要求氧2ppmVolmaxCO0.035凈化類催化劑又稱脫毒劑，主要用于保護石油化工生產(chǎn)中的主催化劑。三聚公司根據(jù)丙烯精制系統(tǒng)的特點和要求開發(fā)了系列凈化劑包括：JX-6BCOS水解催化劑JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑主要用于丙烯原料的脫硫和脫砷研發(fā)背景凈化類催化劑又稱脫毒劑，主要用于保護石油化工生產(chǎn)中的主催化劑36典型的丙烯精制工藝及用劑連續(xù)法大聚丙烯（以煉廠丙烯為原料）氣提塔水解、脫硫塔A.B干燥塔A.B脫砷塔A.B丙烯來自氣分裝置來去聚合JX-6B/JX-4D3A分子篩PAS-10典型的丙烯精制工藝及用劑連續(xù)法大聚丙烯（以煉廠丙烯為原料）氣典型的丙烯精制工藝及用劑液相小本體法聚丙烯（以煉廠丙烯為原料）固堿塔水解、脫硫塔A.B干燥塔A.B脫砷塔A.B丙烯來自氣分裝置去聚合JX-6B/JX-4D3A分子篩PAS-10Al2O3塔典型的丙烯精制工藝及用劑液相小本體法聚丙烯（以煉廠丙烯為原料二、產(chǎn)品技術指標

二、產(chǎn)品技術指標產(chǎn)品性能JX-6BCOS水解催化劑JX-4D氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑外觀白色球狀灰白色或灰色條形黑色條形規(guī)格，mmΦ3～5Φ4×5～20Φ1.8×3~10堆密度，kg/L0.65～0.750.9～1.10.95~1.05kg/l徑向抗壓碎強度，N/cm≥40N/顆≥50≥80主要化學成份Al2O3-助劑ZnOCuO產(chǎn)品性能JX-6BJX-4DPAS-10外觀白色球狀灰白使用條件JX-6BCOS水解催化劑JX-4D氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑操作壓力，MPa常壓～8.0常壓～8.0常壓～8.0操作溫度，℃0~1200~120常溫液態(tài)空速，h-1≤5≤4≤6高徑比3～63～63～6進口含量，mg/m3COS＜100H2S≤1000硫含量＜1.0ppm砷含量≤5000ppb使用條件JX-6BJX-4DPAS-10操作壓力，MP產(chǎn)品指標JX-6BCOS水解催化劑JX-4D氧化鋅脫硫劑PAS-10脫砷劑COS轉化率，%≥95----出口含量--H2S＜0.03×10-6As＜20ppb容量，%--穿透硫容≥10砷容≥12產(chǎn)品指標JX-6BJX-4DPAS-10COS轉化率JX-6BCOS水解催化劑影響COS水解劑性能的因素：O2、H2S、COS含量過高會降低水解劑的活性。例如：硫化氫過高易堵塞催化劑的微孔；若原料中COS含量高于30ppm，可分兩級進行水解和脫硫。JX-6BCOS水解催化劑選用了孔容較大的氧化鋁作載體，成品劑的孔隙率大大提高，改善了內(nèi)擴散，提高了活性組分的有效利用率。添加了一定量的活性助劑，使得COS水解轉化活性增大，水解精度提高，出口COS≤0.02×10-6。耐O2沖擊。產(chǎn)品特性JX-6BCOS水解催化劑產(chǎn)品特性COS水解反應機理JX-6BCOS水解催化劑活性高，表面具有很大的吸附能力，當丙烯中的硫化物與水解劑表面的電子接受中心相互作用時，生成表面化合物，如磺酸鹽、硫酸鹽、硫代硫酸鹽和硫代羧酸鹽，使得有機硫化物水解轉化為無機硫化物。COS與原料丙烯中殘存的微量水反應，生成CO2和H2S，反應機理如下：COS水解反應機理關于COS的脫除COS水解催化劑在液相丙烯中使用，初活性達到99%是可能的，但隨著使用時間增加，COS水解轉化率會逐漸下降，尤其是當丙烯中COS含量較高（如COS：20～50mg/m3）或O2等雜質含量比較高的情況下。在液相丙烯反應條件下，水解脫硫反應速度受制于擴散、反應物濃度、固體催化劑結構等因素，空速不可能達到很高，一般宜小于8h-1，較適宜的工業(yè)使用空速為2～5h-1左右，而增加接觸時間會有利于反應。XRD表征發(fā)現(xiàn)失活的COS水解催化劑中含硫物種無硫酸鹽的XRD衍射譜出現(xiàn)，硫以無定型形態(tài)分散于催化劑中，而NaKAl2O2(CO3)2、KCl衍射峰較強，表明催化劑上活性組份已聚集，從而降低了活性組分的含量。因此，COS水解催化劑失活的主因是硫沉積，堵塞孔道，造成活性衰退。關于COS的脫除JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑常溫氧化鋅脫硫劑與硫化氫的反應屬非催化氣-固相反應，要經(jīng)歷氣膜擴散、孔擴散、表面吸附、化學反應等途徑，但是其脫硫反應又有其特殊點，由于反應生成的硫化物分子體積較大，會引起內(nèi)表面活性位的覆蓋和細孔的阻塞，影響H2S的進一步擴散和反應，一般來說提高反應溫度就可加快擴散進而提高硫容量，所以常溫脫硫劑研制的關鍵就是要解決相擴散速度及減少細孔阻塞問題。JX-4D以活性氧化鋅為主體，添加特殊組分，形成一種二元金屬絡合物。其特點是增強了對硫化氫等硫化物的吸附和反應能力，在其表面形成穩(wěn)定的硫化物（ZnS），硫容量和反應速度大幅度提高，從而保護下游貴金屬催化劑的正常運轉。產(chǎn)品特性JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑產(chǎn)品特性在制備過程中，采用特殊的擴孔技術，使得成品劑的孔隙率大大提高，改善了內(nèi)擴散，提高了活性組分的有效利用率。并顯著地降低了脫硫劑的堆比重，在保證相同體積硫容量下，明顯降低了一次裝填費用。JX-4D常溫氧化鋅脫硫劑是一種高效凈化劑，與國內(nèi)外同類產(chǎn)品比較，具有低溫活性好、凈化度高、硫容大、強度高、適應性廣等優(yōu)點。JX-4D脫硫劑基本反應機理：ZnO＋H2S→ZnS＋H2O在制備過程中，采用特殊的擴孔技術，使得成品劑的孔隙率大大提高PAS-10脫砷劑三聚公司自行研發(fā)并生產(chǎn)以氧化銅作為活性組分添加特殊助劑采用獨特制備工藝堆密度較國外同類產(chǎn)品低20%可以降低一次裝填費用強度也高于國外的同類產(chǎn)品具有優(yōu)異的使用性能更為關鍵的是砷容量和脫砷精度均明顯優(yōu)于國外參比劑，這意味著該劑可在保持高脫砷精度的情況下使用壽命更長產(chǎn)品特性PAS-10脫砷劑三聚公司自行以氧化銅作為添加特殊助劑采用獨48脫砷機理PAS-10脫砷劑通過化學反應脫除砷化氫。脫砷機理為：丙烯中的砷化氫(AsH3)與氧化銅接觸，AsH3將銅還原為低價或金屬態(tài)，砷與銅結合形成銅砷合金或游離成元素砷沉積在催化劑。反應可以進入活性基團的體相內(nèi)部，活性金屬充分發(fā)揮作用，砷容量大。3CuO+2AsH3→Cu3As+As+3H2O3CuO+2AsH3→3Cu+2As+3H2O脫砷機理3CuO+2AsH3→Cu3As+As+3H2O49在給定的操作條件下，滿負荷運行，保證出口丙烯中COS含量小于0.02ppm，H2S含量小于0.03ppm。出口丙烯中總硫含量小于1ppm。砷含量小于20ppb。精制結果在給定的操作條件下，滿負荷運行，保證出口丙烯中COS含量小于501、運輸和貯存我公司生產(chǎn)的水解劑采用30kg箱板桶包裝、脫硫劑采用45kg箱板桶包裝、脫砷劑采用40kg箱板桶包裝。產(chǎn)品須防潮且不可與酸性物質接觸。密閉貯存3年不影響使用。在運輸、裝卸過程中，避免雨淋，防止摔滾與碰撞，不得損壞包裝。三、裝填、卸劑及使用注意事項1、運輸和貯存三、裝填、卸劑及使用注意事項512、床層支撐物和壓緊裝置在裝填催化劑之前，必須準備好床層支撐物。典型的床層支撐物包括一個固定在出口管（內(nèi)側）的金屬絲網(wǎng)，上面覆蓋三層不同直徑的瓷球，底部封頭以Φ25瓷球充滿直至切線位置，隨后放置100mm厚的Φ12mm瓷球和100mm厚的Φ6mm瓷球，然后裝填劑種。另一種床層支撐是一個固定在底部切線附近的格柵，上面鋪兩層覆蓋容器橫截面的金屬絲網(wǎng)。在支撐網(wǎng)上放置100mm厚的Φ12mm瓷球，再鋪100mm厚的Φ6mm瓷球，然后裝填催化劑。在各劑頂部還須裝約100mm厚的Φ12mm瓷球，以便促使原料氣有較好的分布并防止床層頂部的催化劑顆粒移動。2、床層支撐物和壓緊裝置52Φ13瓷球100mmΦ25瓷球Φ13瓷球100mmΦ6瓷球100mm凈化劑床層支撐物及裝填示意圖如下：Φ13瓷球100mmΦ25瓷球Φ13瓷球100mmΦ6瓷球1533、裝填我公司產(chǎn)品在出廠前已經(jīng)過篩，通常在裝填之前無須再過篩。但是，仍需檢查產(chǎn)品在運輸和貯存過程中是否有損壞和磨蝕，以確定有無必要進行過篩除去細粉。裝填劑種可直接由鐵桶裝入反應器或轉入一個輕便的漏斗，經(jīng)過布袋進行裝填，目的是限制催化劑的自由下落高度不要超過1米。進入反應器裝填的操作人員要站在預先準備好的木板上，以防踩碎催化劑。裝料要均勻、平整。3、裝填544、運轉和停工4.1裝置開工水解劑、脫硫劑和脫砷劑均以氧化態(tài)脫除微量硫和砷，無需在開車前采取特殊的處理措施。在投入運行前用氮氣進行吹掃，建議氮氣的空速不小于100h-1（GHSV）。4.2停工事宜如果裝置僅需停工數(shù)小時，可保持原工藝狀態(tài)。如果停工持續(xù)24小時或更長，建議用氮氣吹掃床層，完全清除烴類原料以便保護各劑表面免遭污染。4、運轉和停工555、卸劑停車換劑時，應在密閉條件下，用氮氣退料，盡可能排空烴類原料。檢測合格后，打開脫硫床下部卸料口，水解劑或脫硫劑從卸料口卸出。為了防止空氣強行通過脫硫劑床層，在給定的時間內(nèi)只能打開一個出口。建議在卸劑中用小股氮氣吹掃床層。卸出的廢劑裝入編織袋中，扎緊袋口。用后的廢劑無特殊環(huán)保問題，可作為工業(yè)垃圾填埋或送交有色金屬回收單位處理。5、卸劑56四、工業(yè)應用情況JX-6B水解劑主要工業(yè)應用中石油慶陽煉化公司（液化氣COS水解）中石油大慶煉化公司（液化氣COS水解）中石油錦州石化公司（液化氣COS水解）中石油吉林石化公司（丙烯COS水解）廣西東油公司（液化氣COS水解）中石油呼和浩特煉油廠（液化氣COS水解）中石化青島石油化工廠（丙烯COS水解）中石化天津分公司（丙烯COS水解）中石油大連石化公司（丙烯COS水解）藍星石油大慶分公司（液化氣C