三萜皂苷課件

1第7章三萜及其苷類化合物

TriterpenoidsandSaponins

1第7章三萜及其苷類化合物12第一節(jié)概述一、定義

三萜是一類基本母核由六個異戊二烯單位聚合而成的，通式(C5H8)6

，多數(shù)由30個碳原子組成的萜類化合物。三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛。

2第一節(jié)概述三萜類(triterpenes)在自然界分布23皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的螺甾烷及其相似生源的甾體化合物及三萜類化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生大量持久性的肥皂樣泡沫。三萜皂苷多具有羧基，故又稱其為酸性皂苷。皂苷三萜皂苷甾體皂苷3皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的螺甾烷及其相似生源的甾體化合物及三萜類34酸性皂苷、中性皂苷、單皂苷、雙皂苷、酯皂苷與甾體皂苷相同，三萜皂苷與甾體皂苷相同也具有溶血、毒魚及毒貝類的作用。4酸性皂苷、45二、三萜的結(jié)構(gòu)與分類

1、鏈狀三萜

多為鯊烯類化合物，主要存在于魚肝油中。2、單環(huán)三萜

耆醇A(achilleolA)3、雙環(huán)三萜海洋生物——pouosideA-E、siphonellinol4、三環(huán)三萜

蕨類——油狀三環(huán)三萜楝科——三環(huán)三萜苷

5、四環(huán)三萜

基本母核為環(huán)戊烷駢多氫菲，17位為８個碳原子組成的側(cè)鏈，母核上有５個角甲基。6、五環(huán)三萜5二、三萜的結(jié)構(gòu)與分類56三、三萜的分布三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛，菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七葉樹科、遠(yuǎn)志科、桔?？萍靶⒖?。含有三萜類成分的主要中藥如人參、甘草、柴胡、黃芪、桔梗、川楝皮、澤瀉、靈芝等。少數(shù)三萜類成分也存在于動物體，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從鯊魚肝臟中分離出鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離出各種類型的三萜類化合物。6三、三萜的分布67四、存在形式

多以游離或成苷成酯的形式存在，苷元：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜。7四、存在形式苷元：78

常見的糖葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖鏈單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈8常見的糖糖鏈89成苷位置3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的產(chǎn)物9成苷位置910五、研究進展近30年來，三萜類成分的研究進展很快，特別是近10年從海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜類成分研究中較為活躍的領(lǐng)域之一。人參皂苷能促進RNA蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機體代謝，增強免疫功能。柴胡皂苷能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。僅從柴胡屬植物中已分離得到皂苷類成分有160多個。10五、研究進展1011七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血管的正常的滲透性，提高毛細(xì)血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，對腦外傷及心血管病有較好的治療作用。皂苷類化合物具有多種生物活性，顯示出廣泛的應(yīng)用前景,是天然藥物的重要的研究領(lǐng)域。11七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血1112六、三萜類化合物的生物合成

三萜是由鯊烯(squalene)經(jīng)過不同的途徑環(huán)合而成，而鯊烯是由倍半萜金合歡醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾縮合而成。這樣就溝通了三萜和其它萜類之間的生源關(guān)系。

12六、三萜類化合物的生物合成1213131314第二節(jié)四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)

TetracyclicTriterpenoids

四環(huán)三萜在生源上可視為由鯊烯變?yōu)殓摅w的中間體，大多數(shù)結(jié)構(gòu)和甾醇很相似，亦具有環(huán)戊烷駢多氫菲的四環(huán)甾核。在4、4、14位上比甾醇多三個甲基，也有認(rèn)為是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界較多的四環(huán)三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、達瑪烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷烷）、葫蘆烷、楝烷型和原萜烷型。14第二節(jié)四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)

1415一、達瑪烷型dammarane從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形成，結(jié)構(gòu)特點:A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式,C13位-CH3移到C8位,C13有-H,C17有側(cè)鏈,C20構(gòu)型為R或S。15一、達瑪烷型dammarane從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象1516人參中的人參皂苷(ginsenosides):16人參中的人參皂苷(ginsenosides):1617由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:17由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:1718由人參三醇衍生的皂苷:18由人參三醇衍生的皂苷:1819在HCl溶液中,20(S)原人參二醇或20(S)原人參三醇20位羥基發(fā)生異構(gòu),轉(zhuǎn)變成20(R)原人參二醇或20(R)原人參三醇,再環(huán)合生成人參二醇或人參三醇。19在HCl溶液中,20(S)原人參二醇或20(S)原人參三1920由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。例如由20(S)-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷則具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。人參皂苷Rg1有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲勞作用。人參皂苷Rh則有中樞神經(jīng)抑制作用和安定作用。人參皂苷Rb1還有增強核糖核酸聚合酶的活性，而人參皂苷Rc則有抑制核糖核酸聚合酶的活性。20由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。2021二、羊毛脂烷型lanostane

從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式。

10、13、14位分別連有,,-CH3，C20為R構(gòu)型，C17側(cè)鏈為β構(gòu)型,C3位常有-OH存在。

21二、羊毛脂烷型lanostane從環(huán)氧鯊烯由全椅-2122從靈芝中分離出一個三萜化合物，具有扶正固本之功。與羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。22從靈芝中分離出一個三萜化合物，具有扶正固本之功。與羊毛甾2223三、甘遂烷型tirucallane

從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式，10、13、14位分別連有,,-CH3，C20為S構(gòu)型。

23三、甘遂烷型tirucallane從環(huán)氧鯊烯由全椅2324四、環(huán)阿屯烷型cycloartane即環(huán)阿爾廷型基本骨架與羊毛脂烷相似，差別僅在于環(huán)阿屯型19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。

24四、環(huán)阿屯烷型cycloartane即環(huán)阿爾廷型2425膜莢黃芪Astragalusmembranaceus，具有補氣，強壯之功效。從其中分離鑒定的皂苷有近20個，多數(shù)皂苷的苷元為環(huán)黃芪醇cycloastragenol。25膜莢黃芪Astragalusmembranaceus，具2526五、葫蘆烷型cucurbitane

基本骨架與羊毛脂烷相似，但它有5-H,10-H,9-CH3。

26五、葫蘆烷型cucurbitane基本骨架與羊毛2627云南果血膽為清熱解毒藥，從其中分離出抗菌消炎成分血膽甲素(cucurbitacinⅠa)，血膽乙素(cucurbitacinⅡb)。27云南果血膽為清熱解毒藥，從其中分離出抗菌消炎成分血膽甲素2728六、楝烷型meliacane

楝科楝屬植物苦楝果實及樹皮中含多種三萜成分，具苦味，總稱為楝苦素類成分，其由26個碳構(gòu)成，屬于楝烷型。其A/B,B/C,C/D均為反式；具有C8-βCH3，C10-βCH3，C13-αCH3。

28六、楝烷型meliacane楝科楝屬植物苦楝果實及2829七、原萜烷(protostane)型與達瑪烷型比較，實際上是達瑪烷型的立體異構(gòu)體。C8-CH3為α型，C9-H為β型；C13-H為α型，C14-CH3為β型；C17側(cè)鏈為α型。

29七、原萜烷(protostane)型與達瑪烷型比較，2930澤瀉具有利尿滲濕的功效，近年來用于治療高血脂癥，對降低血清總膽固醇有療效。已分離出澤瀉萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。

30澤瀉具有利尿滲濕的功效，近年來用于治療高血脂癥，對降低血3031第7章三萜及其苷類化合物

TriterpenoidsandSaponins

1第7章三萜及其苷類化合物3132第一節(jié)概述一、定義

三萜是一類基本母核由六個異戊二烯單位聚合而成的，通式(C5H8)6

，多數(shù)由30個碳原子組成的萜類化合物。三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛。

2第一節(jié)概述三萜類(triterpenes)在自然界分布3233皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的螺甾烷及其相似生源的甾體化合物及三萜類化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液經(jīng)強烈振搖能產(chǎn)生大量持久性的肥皂樣泡沫。三萜皂苷多具有羧基，故又稱其為酸性皂苷。皂苷三萜皂苷甾體皂苷3皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的螺甾烷及其相似生源的甾體化合物及三萜類3334酸性皂苷、中性皂苷、單皂苷、雙皂苷、酯皂苷與甾體皂苷相同，三萜皂苷與甾體皂苷相同也具有溶血、毒魚及毒貝類的作用。4酸性皂苷、3435二、三萜的結(jié)構(gòu)與分類

1、鏈狀三萜

多為鯊烯類化合物，主要存在于魚肝油中。2、單環(huán)三萜

耆醇A(achilleolA)3、雙環(huán)三萜海洋生物——pouosideA-E、siphonellinol4、三環(huán)三萜

蕨類——油狀三環(huán)三萜楝科——三環(huán)三萜苷

5、四環(huán)三萜

基本母核為環(huán)戊烷駢多氫菲，17位為８個碳原子組成的側(cè)鏈，母核上有５個角甲基。6、五環(huán)三萜5二、三萜的結(jié)構(gòu)與分類3536三、三萜的分布三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛，菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七葉樹科、遠(yuǎn)志科、桔?？萍靶⒖?。含有三萜類成分的主要中藥如人參、甘草、柴胡、黃芪、桔梗、川楝皮、澤瀉、靈芝等。少數(shù)三萜類成分也存在于動物體，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從鯊魚肝臟中分離出鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離出各種類型的三萜類化合物。6三、三萜的分布3637四、存在形式

多以游離或成苷成酯的形式存在，苷元：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜。7四、存在形式苷元：3738

常見的糖葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖鏈單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈8常見的糖糖鏈3839成苷位置3、28（酯皂苷）或其它位-OH次皂苷：原生苷被部分降解的產(chǎn)物9成苷位置3940五、研究進展近30年來，三萜類成分的研究進展很快，特別是近10年從海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜類成分研究中較為活躍的領(lǐng)域之一。人參皂苷能促進RNA蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機體代謝，增強免疫功能。柴胡皂苷能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。僅從柴胡屬植物中已分離得到皂苷類成分有160多個。10五、研究進展4041七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血管的正常的滲透性，提高毛細(xì)血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，對腦外傷及心血管病有較好的治療作用。皂苷類化合物具有多種生物活性，顯示出廣泛的應(yīng)用前景,是天然藥物的重要的研究領(lǐng)域。11七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血4142六、三萜類化合物的生物合成

三萜是由鯊烯(squalene)經(jīng)過不同的途徑環(huán)合而成，而鯊烯是由倍半萜金合歡醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾縮合而成。這樣就溝通了三萜和其它萜類之間的生源關(guān)系。

12六、三萜類化合物的生物合成4243134344第二節(jié)四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)

TetracyclicTriterpenoids

四環(huán)三萜在生源上可視為由鯊烯變?yōu)殓摅w的中間體，大多數(shù)結(jié)構(gòu)和甾醇很相似，亦具有環(huán)戊烷駢多氫菲的四環(huán)甾核。在4、4、14位上比甾醇多三個甲基，也有認(rèn)為是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界較多的四環(huán)三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、達瑪烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷烷）、葫蘆烷、楝烷型和原萜烷型。14第二節(jié)四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)

4445一、達瑪烷型dammarane從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形成，結(jié)構(gòu)特點:A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式,C13位-CH3移到C8位,C13有-H,C17有側(cè)鏈,C20構(gòu)型為R或S。15一、達瑪烷型dammarane從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象4546人參中的人參皂苷(ginsenosides):16人參中的人參皂苷(ginsenosides):4647由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:17由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:4748由人參三醇衍生的皂苷:18由人參三醇衍生的皂苷:4849在HCl溶液中,20(S)原人參二醇或20(S)原人參三醇20位羥基發(fā)生異構(gòu),轉(zhuǎn)變成20(R)原人參二醇或20(R)原人參三醇,再環(huán)合生成人參二醇或人參三醇。19在HCl溶液中,20(S)原人參二醇或20(S)原人參三4950由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。例如由20(S)-原人參三醇衍生的皂苷有溶血性質(zhì)，而由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷則具對抗溶血的作用，因此人參總皂苷不能表現(xiàn)出溶血的現(xiàn)象。人參皂苷Rg1有輕度中樞神經(jīng)興奮作用及抗疲勞作用。人參皂苷Rh則有中樞神經(jīng)抑制作用和安定作用。人參皂苷Rb1還有增強核糖核酸聚合酶的活性，而人參皂苷Rc則有抑制核糖核酸聚合酶的活性。20由達瑪烷衍生的人參皂苷，在生物活性上有顯著的差異。5051二、羊毛脂烷型lanostane

從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式。

10、13、14位分別連有,,-CH3，C20為R構(gòu)型，C17側(cè)鏈為β構(gòu)型,C3位常有-OH存在。

21二、羊毛脂烷型lanostane從環(huán)氧鯊烯由全椅-5152從靈芝中分離出一個三萜化合物，具有扶正固本之功。與羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。22從靈芝中分離出一個三萜化合物，具有扶正固本之功。與羊毛甾5253三、甘遂烷型tirucallane

從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式，10、13、14位分別連有,,-CH3，C20為S構(gòu)型。

23三、甘遂烷型tirucallane從環(huán)氧鯊烯由全椅5354四、環(huán)阿屯烷型cycloartane即環(huán)阿爾廷型基本骨架與羊毛脂烷相似，差別僅在于環(huán)阿屯型19位甲基與9位脫氫形成三元環(huán)。

24四、環(huán)阿屯烷型cycloartane即環(huán)阿爾廷型5455膜莢黃芪As