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試卷第=page1212頁(yè),共=sectionpages1313頁(yè)試卷第=page1313頁(yè),共=sectionpages1313頁(yè)2023屆高考化學(xué)備考一輪練習(xí)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.(2022·河北保定·高三期末)鐵、銅是日常生活中使用非常廣泛的金屬,也是人類(lèi)很早就使用的金屬,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Cu的核外電子排布式為_(kāi)______。(2)酞菁與醋酸銅在N,N-二甲基甲酰胺溶劑中反應(yīng)生成M,反應(yīng)方程式如下:①酞菁分子所含元素中電負(fù)性最小的是_______(填元素符號(hào),下同),第一電離能最大的是_______。②1molM中含有_______mol配位鍵,M中碳原子的雜化方式為_(kāi)______。③相同條件下,CH3COOH和HCOOCH3的熔點(diǎn)較高的是_______(填化學(xué)式),理由是_______。(3)和的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,兩種晶胞中鐵原子之間的最短距離相等,晶胞中鐵原子形成的四面體或八面體間隙可溶入碳原子,從而形成兩種間隙固溶體,即鐵素體和奧氏體。晶胞內(nèi)鐵原子形成的間隙越大,其溶碳能力越強(qiáng)。①已知奧氏體的強(qiáng)度和硬度比鐵素體高,則碳溶于晶格間隙中形成的間隙固溶體稱(chēng)為_(kāi)______。(填“鐵素體”或“奧氏體”)。②某間隙固溶體由每6個(gè)晶胞溶入1個(gè)碳原子形成,該間隙固溶體的化學(xué)式為_(kāi)______;其密度_______。(設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為anm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)2.(2022·廣西·北海市教育教學(xué)研究室高三期末)銅及其化合物是生活、生產(chǎn)中運(yùn)用廣泛的材料。(1)銅元素在周期表中的位置是___________,基態(tài)原子核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是___________。(2)合成氨工業(yè)常用醋酸二氨合銅(I){}溶液吸收對(duì)氨合成的催化劑有毒害作用的。①中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型有___________。②的沸點(diǎn)比的沸點(diǎn)___________,原因是___________。的鍵角小于的鍵角,原因是___________。(3)晶胞的兩個(gè)基本要素。①原子坐標(biāo)參數(shù):晶胞內(nèi)部各微粒的相對(duì)位置。的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,其中原子坐標(biāo)參數(shù):A;B;C。則處微粒的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)__________。②晶胞參數(shù):描述晶胞的大小和形狀。若晶胞的邊長(zhǎng)為,則與的最短距離為_(kāi)__________,設(shè)為阿伏伽德羅常數(shù)的值,該化合物的密度為_(kāi)__________(用含、的代數(shù)式表示)。3.(2022·陜西·長(zhǎng)安一中高三期末)鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)下列表示的是氟原子激發(fā)態(tài)電子排布式且能量最高的是_______。A.1s22s22p5 B.1s22s22p43s1 C.1s22s22p33p2 D.1s22s22p43d2(2)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一個(gè)sp3雜化軌道與Cl的3px軌道形成σ鍵,并且Cl的3px軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(Π)。C的雜化軌道中s成分越多,形成的C-Cl鍵越強(qiáng);Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C-Cl鍵越強(qiáng)。則一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C-Cl的鍵長(zhǎng)依次_______。(填“遞增”、“遞減”或“無(wú)法判斷”)(3)鹵化物CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成無(wú)色晶體X和紅棕色液體Y。Y的化學(xué)式為_(kāi)______。(4)α-AgI晶體中I-離子作體心立方堆積(如圖所示),Ag+主要分布在由I-構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場(chǎng)作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此,α-AgI晶體在電池中可作為_(kāi)______。(5)已知阿伏加德羅常數(shù)為NA,則α-AgI晶體的摩爾體積_______m3·mol-1(列出算式)。4.(2022·河南濮陽(yáng)·模擬預(yù)測(cè))由N、B等元素組成的新型材料在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科技領(lǐng)域有著廣泛應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)下列B原子電子排布圖表示的狀態(tài)中,能量最低和最高的分別為_(kāi)___(填選項(xiàng)字母)。A. B.C. D.(2)電負(fù)性:B____C(填“>”“<”或“=”,下同),N____O;第一電離能:B____C,N____O。(3)硼氫化鈉(NaBH4)是一種常用的還原劑,常溫常壓下穩(wěn)定。硼氫化鈉中B元素的化合價(jià)為_(kāi)___價(jià),B原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)___,BH中存在的化學(xué)鍵類(lèi)型有____(填“極性鍵”非極性鍵”配位鍵”或“離子鍵”),BH的空間構(gòu)型為_(kāi)___。(4)硼氫化鈉的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,每個(gè)BH周?chē)籣___個(gè)Na+包圍。假設(shè)該晶胞的邊長(zhǎng)為anm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則硼氫化鈉晶體的密度ρ=____g·cm-3(用含a、NA的代數(shù)式表示)。5.(2022·河南·封丘一中高三期末)鹵族元素豎跨6個(gè)周期,該族元素與人們的日常生活和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)有著密切的聯(lián)系?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)(Ts)為原子序數(shù)最大的鹵族元素,其基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為_(kāi)______,與其不相鄰周期的某種元素基態(tài)原子的核外電子排布式為,則該元素在元素周期表中的位置為_(kāi)______。(2)路易斯毒氣是氯乙烯氯砷的俗稱(chēng),由美國(guó)人Lewis在1918年發(fā)明,是一種戰(zhàn)爭(zhēng)中常用的化學(xué)武器(毒氣),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為。分子中含_______鍵,其中As的雜化類(lèi)型是_______。(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得蒸氣以雙聚分子()的形式存在,其中所含化學(xué)鍵類(lèi)型有_______(填字母)。a.共價(jià)鍵b.離子鍵c.配位鍵某雙核陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu)如圖所示,試解釋其中鍵角大于單個(gè)水分子中的鍵角的原因:_______。(4)在太陽(yáng)能電池方面具有較廣的應(yīng)用空間,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若晶胞中大黑球代表,則小黑球代表_______(填“Pb”或“I”);若晶體的密度為,則阿伏加德羅常數(shù)的值NA=_______(用含a、d的代數(shù)式表示)。6.(2022·安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)模擬預(yù)測(cè))鹵族元素及其化合物種類(lèi)繁多,有著非常重要的用途,回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Br原子的電子排布式為[Ar]____。(2)同一條件下,HF的沸點(diǎn)____HCl(填“大于”“等于”或“小于”,以下同)。HF在水中的溶解度____HCl,原因是____。SOCl2中心S原子VSEPR模型為_(kāi)___。1mol氟硼酸銨NH4BF4中含有____mol配位鍵。(3)一種Ag2HgI4固體導(dǎo)電材料為四方晶系,其晶胞參數(shù)為apm、apm和2apm,晶胞沿x、y、z的方向投影(如圖所示),A、B、C表示三種不同原子的投影,標(biāo)記為n的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,),則m的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為_(kāi)___,距離Hg最近的Ag有____個(gè)。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,Ag2HgI4的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,該晶體的密度為_(kāi)___g·cm-3(用代數(shù)式表示)。7.(2022·山東菏澤·高三期末)生物基聚合物PEF因具有可再生、無(wú)毒、可回收等特點(diǎn),成為21世紀(jì)的關(guān)鍵可持續(xù)元素之一,以秸稈為原料合成PEF的路線如下:(1)葡萄糖的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(2)補(bǔ)全纖維素水解及產(chǎn)物檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)的操作步驟和現(xiàn)象:①將適量脫脂棉放入潔凈試管中,加入幾滴90%硫酸,用玻璃棒攪成糊狀。微熱,得到亮棕色溶液。②_______。③在上述溶液中加入新制氫氧化銅懸濁液,加熱煮沸,觀察到的現(xiàn)象為_(kāi)______。(3)中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)______,被氧化為FDCA,此步反應(yīng)的氧化劑不能選用酸性高錳酸鉀溶液,原因是_______。(4)的同分異構(gòu)體中,能同時(shí)滿(mǎn)足以下三個(gè)條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng);②能與溶液反應(yīng)生成;③含有。其中核磁共振氫譜峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(只寫(xiě)一種)。(5)由FDCA生成PEF的化學(xué)方程式為_(kāi)______。8.(2022·北京·首都師范大學(xué)附屬中學(xué)高三期末)2008年北京奧運(yùn)會(huì)的“水立方”,在2022年冬奧會(huì)上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”,實(shí)現(xiàn)了奧運(yùn)場(chǎng)館的再利用,其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成,回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)F原子的軌道表示式為_(kāi)___。(2)圖a、b、c分別表示C、N、O和F的逐級(jí)電離能I變化趨勢(shì)(縱坐標(biāo)的標(biāo)度不同)。第一電離能的變化圖是____(填標(biāo)號(hào)),判斷的根據(jù)是____。(3)CF2=CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類(lèi)型分別為_(kāi)___.和____;聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯,從化學(xué)鍵的角度解釋原因____。(4)螢石(CaF2)是自然界中常見(jiàn)的含氟礦物,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,X代表的離子是____;若該立方晶胞參數(shù)為apm,正負(fù)離子的核間距最小為_(kāi)___pm。9.(2022·北京·首都師范大學(xué)附屬中學(xué)高三期末)鹵素單質(zhì)及其化合物在科研和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)①一氯乙烯(C2H3C1)分子中,C的一個(gè)___雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Cl____鍵,并且Cl的3px軌道與C的2px軌道形成3中心4電子的大π鍵(π)。②一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3C1)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C-Cl鍵長(zhǎng)的順序是____,理由:(i)C的雜化軌道中s成分越多,形成的C-Cl鍵越強(qiáng);(ii)____。(2)鹵化物CsICl2受熱發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成無(wú)色晶體X和紅棕色液體Y。X為_(kāi)___,解釋X的熔點(diǎn)比Y高的原因____。(3)α-AgI晶體中I-離子作體心立方堆積(如圖所示),Ag+主要分布在由I-構(gòu)成的四面體、八面體等空隙中。在電場(chǎng)作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可發(fā)生遷移。因此,α-AgI晶體在電池中可作為_(kāi)___。已知阿伏加德羅常數(shù)為NA,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm=___m3·mol-1(列出算式)。10.(2022·甘肅·民勤縣第一中學(xué)高三期中)微量元素指的是在人體中含量低于人體質(zhì)量0.005%~0.01%的元素,包括Fe、I、Zn、Se、F、Cu、Co、Si等。(1)基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)__________。(2)F元素的基態(tài)原子核外有___________個(gè)未成對(duì)電子,有___________種不同形狀的電子云。(3)第一電離能:O___________(填“>”或“<”)N,理由是___________。(4)Co3+的一種配離子[Co(N3)(NH3)5]2+中,Co3+的配位數(shù)是___________。CoO的熔點(diǎn)是1935℃,CoS的熔點(diǎn)是1135℃,試分析CoO熔點(diǎn)較高的原因:___________。(5)ZnO晶體存在多種結(jié)構(gòu),其中某種常見(jiàn)的晶胞結(jié)構(gòu)(如圖)。其晶胞邊長(zhǎng)為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶胞密度為_(kāi)__________(列出計(jì)算式)g?cm-3。11.(2022·江蘇徐州·高三期末)鐵元素被稱(chēng)為“人類(lèi)第一元素”,鐵及其化合物具有廣泛的用途。(1)水體中過(guò)量的是一種重要污染物,可利用納米鐵粉將其除去。①基態(tài)鐵原子核外電子排布式:___________;鐵元素在元素周期表中的位置為_(kāi)__________,屬于___________區(qū)元素。②相同條件下,向含有的兩份水樣中分別加入納米鐵粉、納米鐵粉-活性炭-銅粉,的去除速率差異如圖1所示,產(chǎn)生該差異的可能原因?yàn)開(kāi)__________。(2)鐵鎂合金是目前儲(chǔ)氫密度最高的材料之一,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示。儲(chǔ)氫時(shí),分子位于晶胞體心和棱的中心位置。①該晶胞中的配位數(shù)是___________。②該合金儲(chǔ)滿(mǎn)氫后所得晶體的化學(xué)式是___________。(3)在生產(chǎn)中,常用處理的含(價(jià))廢水得到和。易被氧化為,請(qǐng)利用核外電子排布的相關(guān)原理解釋其原因:___________。12.(2022·甘肅·民勤縣第一中學(xué)高三期中)2020年12月17日凌晨1時(shí)59分,“嫦娥五號(hào)”首次實(shí)現(xiàn)了我國(guó)地外天體采樣返回目標(biāo),標(biāo)志著我國(guó)航天事業(yè)邁出了一大步。帶回的月壤中包含了H、O、N、Al、S、Cd、Zn、Ti、Cu、Au、Cr等多種元素?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)NH3極易溶于水的原因是___________。(2)Cr2O的結(jié)構(gòu)如圖所示。則該離子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比為_(kāi)__________。(3)[Cr(NH3)3(H2O)2C1]2+中配體分子NH3、H2O的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如圖所示。H2O的鍵角小于NH3的鍵角,原因是____。(4)鈦某配合物可用于催化環(huán)烯烴聚合,其結(jié)構(gòu)如圖所示。該配合物中存在的化學(xué)鍵有____(填字母代號(hào))。A.離子鍵
B.配位鍵
C.金屬鍵
D.共價(jià)鍵
E.氫鍵(5)已知TiO2與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氧鈦,硫酸氧鈦晶體中陽(yáng)離子為鏈狀聚合形式的離子,結(jié)構(gòu)如圖所示,該陽(yáng)離子的化學(xué)式為_(kāi)__________,陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)__________。(6)已知TiN晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若該晶胞中Ti原子與N原子的最近距離為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則晶胞的密度為_(kāi)__________g·cm-3。[M(TiN)=62g·mol-1,用含a、NA的代數(shù)式表示]。13.(2022·廣西玉林·一模)硫、磷的化合物在農(nóng)藥、石油工業(yè)、礦物開(kāi)采、萃取及有機(jī)合成等領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛,如O,Oˊ二取代基二硫代磷酸在萃取金屬中有如下應(yīng)用:回答下列問(wèn)題:(1)P的第一電離能大于S的原因是_______。(2)基態(tài)氧原子價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(3)物質(zhì)(A)中的S原子的雜化方式為_(kāi)______,二硫代磷酸根的VSEPR模型為_(kāi)______。(4)H2O、H2S、H2Se沸點(diǎn)由低到高的順序_______,Te與S同主族,與I同周期,Te屬于元素周期表中_______區(qū)元素。(5)將物質(zhì)(A)在N2氣氛中加熱至730℃不再失重,得到金屬硫化物的無(wú)定形粉末,其六方晶胞如圖所示。已知該晶胞參數(shù)α=120°,β=γ=90°,X的相對(duì)原子質(zhì)量用M表示,阿伏加德羅常數(shù)用NA表示,則該晶體的密度為_(kāi)______g·cm-3(列出計(jì)算式)。14.(2022·河北·高考真題)含及S的四元半導(dǎo)體化合物(簡(jiǎn)寫(xiě)為),是一種低價(jià)、無(wú)污染的綠色環(huán)保型光伏材料,可應(yīng)用于薄膜太陽(yáng)能電池領(lǐng)域。回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)S原子的價(jià)電子中,兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為_(kāi)______。(2)Cu與Zn相比,第二電離能與第一電離能差值更大的是_______,原因是_______。(3)的幾何構(gòu)型為_(kāi)______,其中心離子雜化方式為_(kāi)______。(4)將含有未成對(duì)電子的物質(zhì)置于外磁場(chǎng)中,會(huì)使磁場(chǎng)強(qiáng)度增大,稱(chēng)其為順磁性物質(zhì),下列物質(zhì)中,屬于順磁性物質(zhì)的是_______(填標(biāo)號(hào))。A. B. C. D.(5)如圖是硫的四種含氧酸根的結(jié)構(gòu):根據(jù)組成和結(jié)構(gòu)推斷,能在酸性溶液中將轉(zhuǎn)化為的是_______(填標(biāo)號(hào))。理由是_______。本題暫無(wú)(6)問(wèn)15.(2022·浙江臺(tái)州·高三期末)回答下列問(wèn)題:(1)1987年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予三位化學(xué)家,以表彰他們?cè)诔肿踊瘜W(xué)理論方面的開(kāi)創(chuàng)性工作。鉀離子可以嵌入冠醚(如:18-冠-6)的空穴中形成超分子,如圖所示。KCl與18-冠-6形成的化合物的晶體類(lèi)型為_(kāi)__________,這種化合物的熔點(diǎn)比氯化鉀___________(填“高”或“低”),理由是___________。(2)研究發(fā)現(xiàn),反應(yīng),在加入18-冠-6以后,相同時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)率從24%提高到95%,而18-冠-6沒(méi)有參與反應(yīng)過(guò)程,18-冠-6的作用是___________。(3)鉀元素與氧元素形成的某些化合物可以作為宇宙飛船的供氧劑。其中一種化合物的晶胞在XY平面、XZ平面、YZ平面上的投影如圖(2)所示,該晶胞中存在的微粒間作用力有___________,鉀元素和氧元素形成的化合物的化學(xué)式為_(kāi)__________,其晶胞邊長(zhǎng)為anm,為阿伏加德羅常數(shù)的值,該晶體的密度為_(kāi)__________(列出計(jì)算式,不必計(jì)算)。16.(2022·北京·牛欄山一中高三期中)硅是地殼中儲(chǔ)量?jī)H次于氧的元素,在自然界中主要以SiO2和硅酸鹽的形式存在。(1)基態(tài)硅原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(2)晶態(tài)SiO2的晶胞如下圖所示:①硅原子的雜化方式為_(kāi)______。②已知SiO2晶胞的棱長(zhǎng)均為,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則SiO2晶體的密度_______(列出計(jì)算式)。(3)硅元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為原硅酸(H4SiO4)。資料:原硅酸()可溶于水,原硅酸中的羥基可發(fā)生分子間脫水,逐漸轉(zhuǎn)化為硅酸、硅膠。①原硅酸鈉(Na4SiO4)溶液吸收空氣中的CO2會(huì)生成H4SiO4,結(jié)合元素周期律解釋原因:_______。②從結(jié)構(gòu)的角度解釋H4SiO4脫水后溶解度降低的原因:_______。17.(2022·浙江·舟山中學(xué)高三開(kāi)學(xué)考試)鉻是不銹鋼的合金元素之一,目前被廣泛應(yīng)用于冶金、化工等領(lǐng)域。(1)基態(tài)Cr原子價(jià)層電子的電子排布式為_(kāi)______。(2)金屬鉻的第二電離能()和錳的第二電離能()分別為1590.6kJ/mol、1509.0kJ/mol,的原因是_______。(3)的熔點(diǎn)(83℃)比的熔點(diǎn)(1100℃)低得多,這是因?yàn)開(kāi)______。(4)Cr的一種配合物結(jié)構(gòu)如圖所示,該配合物陽(yáng)離子中Cr的配位數(shù)為_(kāi)______,陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)______。(5)氮化鉻晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若N與Cr核間距離為apm(),則氮化鉻的密度為_(kāi)______g·cm-3。18.(2022·浙江衢州·高三階段練習(xí))第VIII族元素Fe、Co、Ni性質(zhì)相似,稱(chēng)為鐵系元素,主要用于制造合金。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)第VIII族元素位于周期表中____區(qū);Co3+的半徑_____Fe2+的半徑(填“>”或“<”)。(2)Ni與CO在60~80℃時(shí)反應(yīng)生成Ni(CO)4氣體,Ni(CO)4為_(kāi)___分子(填“極性”或“非極性”)。確定Ni(CO)4固體為晶體的最可靠方法是____;硫酸鎳溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4藍(lán)色溶液,在[Ni(NH3)6]SO4中,陰離子的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)___。(3)Fe3+與酚類(lèi)物質(zhì)的顯色反應(yīng)常用于其離子檢驗(yàn),已知Fe3+遇鄰苯二酚()和對(duì)苯二酚()均顯色。二者碳原子的雜化類(lèi)型為_(kāi)___;鄰苯二酚的沸點(diǎn)____對(duì)苯二酚的沸點(diǎn)(填“>”或“<”)。(4)超細(xì)氧化鎳是一種功能材料,用途十分廣泛,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖:氧化鎳的化學(xué)式為_(kāi)___;設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為apm,該物質(zhì)的密度表達(dá)式為_(kāi)___g?cm-3。參考答案:1.(1)[Ar]3d104s1(或1s22s22p63s23p63d104s1)(2)
H
N
2
sp2、sp3
CH3COOH
CH3COOH和HCOOCH3互為同分異構(gòu)體,相對(duì)分子質(zhì)量相同,但CH3COOH分子間能形成氫鍵(3)
鐵素體
Fe24C
【解析】(1)Cu為29號(hào)元素,基態(tài)Cu的核外電子排布式為[Ar]3d104s1(或1s22s22p63s23p63d104s1)。答案為:[Ar]3d104s1(或1s22s22p63s23p63d104s1);(2)①酞菁分子所含元素為H、C、N、S,非金屬性最小的是H,則電負(fù)性最小的是H;N的非金屬性最強(qiáng),且N原子的2p軌道上容納3個(gè)電子,處于半滿(mǎn)狀態(tài),所以第一電離能最大的是N。②M分子中,Cu原子與形成3個(gè)單鍵的N原子間形成共價(jià)鍵,與形成C=N的N原子間形成配位鍵,所以1molM中含有2mol配位鍵;M分子中,形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,形成鏈狀結(jié)構(gòu)的碳原子,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,則碳原子的雜化方式為sp2、sp3。③相同條件下,CH3COOH能形成分子間的氫鍵,HCOOCH3分子間只存在范德華力,所以熔點(diǎn)較高的是CH3COOH,理由是:CH3COOH和HCOOCH3互為同分異構(gòu)體,相對(duì)分子質(zhì)量相同,但CH3COOH分子間能形成氫鍵。答案為:H;N;2;sp2、sp3;CH3COOH;CH3COOH和HCOOCH3互為同分異構(gòu)體,相對(duì)分子質(zhì)量相同,但CH3COOH分子間能形成氫鍵;(3)①和形成的兩種晶胞中鐵原子之間的最短距離相等,則的晶胞邊長(zhǎng)比短,晶胞內(nèi)鐵原子形成的間隙大,溶碳能力強(qiáng),其形成奧氏體,則碳溶于晶格間隙中形成的間隙固溶體稱(chēng)為鐵素體。②晶胞中,含F(xiàn)e原子個(gè)數(shù)為=4,則6個(gè)晶胞含24個(gè)Fe原子,且溶入1個(gè)碳原子,所以該間隙固溶體的化學(xué)式為Fe24C;其密度ρ==。答案為:鐵素體;Fe24C;?!军c(diǎn)睛】計(jì)算晶胞中所含原子數(shù),常采用均攤法。2.(1)
第四周期I族
(2)
σ鍵、π鍵或極性鍵、非極性鍵
高
存在分子間氫鍵
含有一對(duì)孤電子對(duì),而含有兩對(duì)孤電子對(duì),中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大(3)
【解析】(1)銅元素的原子序數(shù)為29,位于元素周期表第四周期IB族,基態(tài)原子核外電子占據(jù)最高能層為N能層,故答案為:第四周期IB族;N;(2)①醋酸根離子中含有碳?xì)洹⑻佳鯓O性鍵和碳碳非極性鍵,其中單鍵為σ鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,故答案為:σ鍵、π鍵或極性鍵、非極性鍵;②氨分子能形成分子間氫鍵,磷化氫分子不能形成分子間氫鍵,所以氨分子的分子間作用力大于磷化氫,沸點(diǎn)高于磷化氫;氨分子中氮原子和水分子中氧原子的雜化方式都為sp3雜化,氨分子中有1對(duì)孤電子對(duì),而水分子中有2對(duì)孤電子對(duì),分子中孤電子對(duì)越多,對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥越大,所以水分子的鍵角小于氨分子的鍵角,故答案為:高;存在分子間氫鍵;含有一對(duì)孤電子對(duì),而含有兩對(duì)孤電子對(duì),中的孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大;(3)①由位于頂點(diǎn)的A、B、C的原子坐標(biāo)參數(shù)可知,晶胞的邊長(zhǎng)為1,則位于體對(duì)角線處的D的原子坐標(biāo)參數(shù)為,故答案為:;②由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中亞銅離子與碘離子的最短距離為體對(duì)角線,由晶胞的邊長(zhǎng)為anm可知,最短距離為nm;晶胞中位于頂點(diǎn)和面心的亞銅離子個(gè)數(shù)為8×+6×=4,位于體內(nèi)的碘離子個(gè)數(shù)為4,設(shè)晶體的密度為dg/cm3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:=10—21a3d,解得d=,故答案為:;。3.(1)C(2)遞減(3)ICl(4)電解質(zhì)(5)【解析】(1)F的原子序數(shù)為9,其基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p5,激發(fā)態(tài)中,電子所在能級(jí)越高,能量越大。A.1s22s22p5是F原子基態(tài)的排布;B.1s22s22p43s1,基態(tài)氟原子2p能級(jí)上的1個(gè)電子躍遷到3s能級(jí)上,屬于氟原子的激發(fā)態(tài);C.1s22s22p33p2,基態(tài)氟原子2p能級(jí)上的2個(gè)電子躍遷到3p能級(jí)上,屬于氟原子的激發(fā)態(tài);D.1s22s22p43d2,核外共10個(gè)電子,不是氟原子;綜上所述,C選項(xiàng)的能量最大,故選C。故選C。(2)C的雜化軌道中s成分越多,形成的C-Cl鍵越強(qiáng),C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短,一氯乙烷中碳采取sp3雜化,一氯乙烯中碳采取sp2雜化,一氯乙炔中碳采取sp雜化,sp雜化時(shí)p成分少,sp3雜化時(shí)p成分多,因此三種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長(zhǎng)順序?yàn)椋阂宦纫彝?gt;一氯乙烯>一氯乙炔,同時(shí)Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短,一氯乙烯中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(),一氯乙炔中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成2個(gè)3中心4電子的大π鍵(),因此三種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長(zhǎng)順序?yàn)椋阂宦纫彝?gt;一氯乙烯>一氯乙炔;(3)CsICl2發(fā)生非氧化還原反應(yīng),各元素化合價(jià)不變,生成無(wú)色晶體和紅棕色液體,則無(wú)色晶體為CsCl,紅棕色液體為ICl;(4)由題意可知,在電場(chǎng)作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可發(fā)生遷移,因此α-AgI晶體是優(yōu)良的離子導(dǎo)體,在電池中可作為電解質(zhì);(5)每個(gè)晶胞中含碘離子的個(gè)數(shù)為8+1=2個(gè),依據(jù)化學(xué)式AgI可知,銀離子個(gè)數(shù)也為2個(gè),晶胞的物質(zhì)的量n=mol=mol,晶胞體積V=a3pm3=(50410-12)3m3,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm===m3/mol。4.(1)BD(2)
<
<
<
>(3)
+3
sp3
極性鍵、配位鍵
正四面體形(4)
6
【解析】(1)若能量最低,應(yīng)滿(mǎn)足構(gòu)造原理,即電子優(yōu)先填充在能量低的能級(jí),在相同能級(jí)上優(yōu)先占據(jù)空軌道且自旋方向相同,所以能量最低的為,即B選項(xiàng),能量最高的排布圖應(yīng)為電子在高能級(jí)上排布多的,應(yīng)該為,即為D選項(xiàng),故答案為BD;(2)同周期元素,非金屬性依次增強(qiáng),電負(fù)性依次增強(qiáng),所以,電負(fù)性:B<C,N<O;對(duì)于第一電離能而言,一般非金屬性越強(qiáng),越難失去第一個(gè)電子,第一電離能越大,所以,B<C,但由于N的價(jià)電子排布式為2s22p3,處于半充滿(mǎn)狀態(tài),穩(wěn)定,所以N>O;故答案為:<;<;<;>;(3)①NaBH4中Na為+1價(jià),H為-1價(jià),化合價(jià)代數(shù)和為0,所以B為+3價(jià);②B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=4+=4,采取sp3雜化;③B最外層有3個(gè)電子,分別與H原子形成極性共價(jià)鍵,另外一個(gè)H-提供孤電子對(duì),B提供空軌道形成配位鍵,即含有極性鍵和配位鍵;④價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,所以空間構(gòu)型為正四面體形。故答案為:+3;sp3;極性鍵、配位鍵;正四面體形;(4)①BH在晶胞的棱的中心和體心,Na+在頂點(diǎn)和面心,以位于體心的BH為中心,距離最近且等距的Na+在立方體面心上,共有6個(gè),即每個(gè)BH周?chē)?個(gè)Na+包圍;②BH在晶胞的棱的中心和體心,晶胞中包含的BH的個(gè)數(shù)=,Na+在頂點(diǎn)和面心,Na+的個(gè)數(shù)=,所以一個(gè)晶胞中包含的NaBH4的質(zhì)量=,晶胞的邊長(zhǎng)為anm,所以晶胞的體積=,g/cm3。故答案為:6;。5.(1)
第四周期ⅤB族(2)
7
(3)
ac
中中O與Fe形成配位鍵,成鍵電子對(duì)排斥力小于孤電子對(duì),鍵角比單個(gè)水分子中的鍵角大(合理即可)(4)
I
【解析】(1)位于第七周期ⅦA族,故其價(jià)層電子排布式為。由價(jià)層電子排布式為可知,為第四周期,5個(gè)價(jià)層電子且有d能級(jí),為第ⅤB族。(2)中含2個(gè)鍵、1個(gè)鍵、1個(gè)鍵、2個(gè)鍵和1個(gè)鍵,故中有鍵,其中除存在3對(duì)成鍵電子對(duì)外,還有1對(duì)孤電子對(duì),故為雜化。(3)中含6個(gè)共價(jià)鍵和2個(gè)配位鍵,故選ac。中鍵角不受其他化學(xué)鍵的影響,而中O與形成配位鍵,成鍵電子對(duì)排斥力小于孤電子對(duì),因此中鍵角比單個(gè)水分子中的鍵角大。(4)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,小黑球位于晶胞6個(gè)面上,該晶胞中含3個(gè)小黑球,結(jié)合其化學(xué)式可知為I。由三種微粒在晶胞中的位置可知,每個(gè)晶胞中含、、I各為1個(gè)、1個(gè)、3個(gè),則1個(gè)晶胞的質(zhì)量,由晶胞結(jié)構(gòu)及參數(shù)可知,體積,而密度,則阿伏知德羅常數(shù)的值。6.(1)3d104s24p5(2)
大于
大于
HF和水分子之間能形成分子間氫鍵
正四面體
2(3)
8
【解析】(1)Br是35號(hào)元素,基態(tài)Br原子的電子排布式為[Ar]3d104s24p5;(2)HF分子間能形成氫鍵,同一條件下,HF的沸點(diǎn)大于HCl。HF和水分子能形成分子間氫鍵,所以HF在水中的溶解度大于HCl。SOCl2中心S原子有1個(gè)孤電子對(duì),形成3個(gè)σ鍵,價(jià)電子對(duì)數(shù)為4,VSEPR模型為正四面體。含1個(gè)配位鍵、含1個(gè)配位鍵,所以1mol氟硼酸銨NH4BF4中含有2mol配位鍵。(3)根據(jù)0點(diǎn)坐標(biāo)和n的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(,,),則m的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為;根據(jù)三種不同原子的投影,A的原子位于晶胞內(nèi),A個(gè)數(shù)為8;B位于頂點(diǎn)和體心,B的個(gè)數(shù)為;C位于4個(gè)楞和6個(gè)面上,C原子數(shù)為,根據(jù)化學(xué)式Ag2HgI4,可知A是I、B是Hg、C是Ag。距離Hg最近的Ag有8個(gè)。設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,Ag2HgI4的摩爾質(zhì)量為Mg·mol-1,該晶體的密度為g·cm-3。7.(1)(2)
加入NaOH溶液調(diào)節(jié)至堿性
生成磚紅色沉淀(3)
(醇)羥基、醚鍵、醛基
中的碳碳雙鍵也能被酸性溶液氧化(4)
10
或或(5)n(FDCA)+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O【分析】檢驗(yàn)醛基時(shí),要保證在堿性的環(huán)境中,否則因觀察不到預(yù)定的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象而判斷錯(cuò)誤,在物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過(guò)程中,要注意保護(hù)某些官能團(tuán)不被破壞,如“碳碳雙鍵、醛基”易被強(qiáng)氧化劑氧化,在書(shū)寫(xiě)有機(jī)物的同分異構(gòu)體時(shí),可以按碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的思路書(shū)寫(xiě)。(1)葡萄糖的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;(2)在加入新制氫氧化銅懸濁液時(shí)要確保處于堿性環(huán)境,所以水解后應(yīng)先加入NaOH溶液中和過(guò)量的酸,并將溶液調(diào)節(jié)至堿性;因?yàn)槔w維素水解得到葡萄糖,葡萄糖中含醛基,所以加入新制氫氧化銅懸濁液,加熱煮沸后觀察到的現(xiàn)象為“生成磚紅色沉淀”;(3)中的含氧官能團(tuán)有3種,名稱(chēng)分別為:(醇)羥基、醚鍵、醛基;因中存在碳碳雙鍵,而碳碳雙鍵易被酸性溶液這樣的強(qiáng)氧化劑氧化,所以此步反應(yīng)的氧化劑不能選用酸性高錳酸鉀溶液;(4)①能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說(shuō)明分子中存在醛基;②能與溶液反應(yīng)生成,說(shuō)明分子中存在羧基;③含有。采用“定二議一”的方法,先分別固定兩種官能團(tuán)的位置,再討論另一官能團(tuán)的位置(本題固定羧基和碳碳三鍵的位置,再討論醛基的位置,序號(hào)表示醛基可能的位置),滿(mǎn)足條件的同分異構(gòu)體有10種:其中核磁共振氫譜峰面積之比為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:或或;(5)由FDCA生成PEF屬于縮聚反應(yīng),其化學(xué)方程式為:n(FDCA)+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O。【點(diǎn)睛】檢驗(yàn)醛基時(shí)要保證物質(zhì)處于堿性環(huán)境,纖維素或者淀粉水解一般是在酸性條件下,所以水解完會(huì)有剩余的酸存在,此時(shí)應(yīng)該要加入堿液中和過(guò)量的酸,并營(yíng)造一個(gè)堿性的環(huán)境。8.(1)(2)
a
C、N、O、F為同一周期第一電離能從左到右電離能增大,ⅤA的p軌道為半充滿(mǎn)穩(wěn)定難失電子,且ⅤA>ⅥA,即F>N>O>C(3)
sp2
sp3
C-F鍵的鍵能比C-H鍵鍵能高,所以聚四氟乙烯比聚乙烯穩(wěn)定(4)
Ca2+
【解析】(1)F為9號(hào)元素,;(2)C、N、O、F為同一周期第一電離能從左到右電離能增大,ⅤA的p軌道為半充滿(mǎn)穩(wěn)定難失電子,且ⅤA>ⅥA,即F>N>O>C。所以答案為a,C、N、O、F為同一周期第一電離能從左到右電離能增大,ⅤA的p軌道為半充滿(mǎn)穩(wěn)定難失電子,且ⅤA>ⅥA,即F>N>O>C;(3)前者中有C=C則C的雜化為sp2,而后者無(wú)不飽和鍵則C的雜化方式為sp3。C-F鍵的鍵能比C-H鍵鍵能高,所以聚四氟乙烯比聚乙烯穩(wěn)定;(4)X離子位于面和頂點(diǎn)共4個(gè),而Y位于體內(nèi)共8個(gè),所以X為Ca2+。最短距離應(yīng)該為八分之一小正方體體對(duì)角線一半即。9.(1)
sp2
σ
一氯乙烷>一氯乙烯>一氯乙炔
Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短(2)
CsCl
CsCl為離子晶體,ICl為分子晶體(3)
電解質(zhì)
【解析】(1)①一氯乙烯的結(jié)構(gòu)式為,碳為雙鍵碳,采取sp2雜化,因此C的一個(gè)sp2雜化軌道與Cl的3px軌道形成C-Clσ鍵;②C的雜化軌道中s成分越多,形成的C-Cl鍵越強(qiáng),C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短,一氯乙烷中碳采取sp3雜化,一氯乙烯中碳采取sp2雜化,一氯乙炔中碳采取sp雜化,sp雜化時(shí)p成分少,sp3雜化時(shí)p成分多,因此三種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長(zhǎng)順序?yàn)椋阂宦纫彝?gt;一氯乙烯>一氯乙炔,同時(shí)Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短,一氯乙烯中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成3中心4電子的大π鍵(),一氯乙炔中Cl的3pz軌道與C的2pz軌道形成2套3中心4電子的大π鍵(),因此三種物質(zhì)中C-Cl鍵鍵長(zhǎng)順序?yàn)椋阂宦纫彝?gt;一氯乙烯>一氯乙炔;原因是:Cl參與形成的大π鍵越多,形成的C-Cl鍵的鍵長(zhǎng)越短;(2)CsICl2發(fā)生非氧化還原反應(yīng),各元素化合價(jià)不變,生成無(wú)色晶體和紅棕色液體,則無(wú)色晶體為CsCl,紅棕色液體為ICl,而CsCl為離子晶體,熔化時(shí),克服的是離子鍵,ICl為分子晶體,熔化時(shí),克服的是分子間作用力,因此CsCl的熔點(diǎn)比ICl高;原因是CsCl為離子晶體,ICl為分子晶體;(3)由題意可知,在電場(chǎng)作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可發(fā)生遷移,因此α-AgI晶體是優(yōu)良的離子導(dǎo)體,在電池中可作為電解質(zhì);每個(gè)晶胞中含碘離子的個(gè)數(shù)為8+1=2個(gè),依據(jù)化學(xué)式AgI可知,銀離子個(gè)數(shù)也為2個(gè),晶胞的物質(zhì)的量n=mol=mol,晶胞體積V=a3pm3=(50410-12)3m3,則α-AgI晶體的摩爾體積Vm===m3/mol。10.(1)3d64s2(2)
1
2(3)
<
第VA族的N有著比較穩(wěn)定的p能級(jí)半充滿(mǎn)結(jié)構(gòu),因而其原子穩(wěn)定,第一電離能較高(4)
6
兩者均為離子晶體,但S2-的半徑大于O2-的半徑,CoO的離子鍵強(qiáng)度大于CoS的,因此CoO的熔點(diǎn)較高(5)【解析】(1)基態(tài)Fe原子的價(jià)電子為3d能級(jí)上的6個(gè)電子、4s能級(jí)上的2個(gè)電子,所以其價(jià)電子排布式為3d64s2;(2)F原子核外有9個(gè)電子,基態(tài)F原子的核外電子排布式為1s22s22p5,2p能級(jí)上有1個(gè)未成對(duì)電子;1s、2s的電子云都是球形,2p的電子云是啞鈴形,故有2種不同形狀的電子云,故答案為:1;2;(3)第一電離能:O<N,理由是第VA族的N有著比較穩(wěn)定的p能級(jí)半充滿(mǎn)結(jié)構(gòu),因而其原子穩(wěn)定,第一電離能較高;(4)配離子[Co(N3)(NH3)5]2+中,Co3+為中心離子,1個(gè)N3-和5個(gè)NH3為配體,則Co3+的配位數(shù)是6;CoO和CoS都屬于離子晶體,由于S2-的半徑大于O2-的半徑,CoO的離子鍵強(qiáng)度大于CoS的,因此CoO的熔點(diǎn)較高,故答案為:6;兩者均為離子晶體,但S2-的半徑大于O2-的半徑,CoO的離子鍵強(qiáng)度大于CoS的,因此CoO的熔點(diǎn)較高;(5)根據(jù)“均攤法”,1個(gè)晶胞中含Zn:4個(gè),含O:8×+6×=4個(gè),1個(gè)晶胞的質(zhì)量為
,晶胞邊長(zhǎng)為anm,晶胞的體積為V=(a×10-7cm)3=a3×10-21cm3,則晶胞密度為
g/cm3,故答案為:。11.(1)
第四周期VIII族
d
形成或C原電池加快納米鐵粉去除的反應(yīng)速率(2)
8
(3)外圍電子排布為,再失去一個(gè)電子可形成的半滿(mǎn)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)【解析】(1)①鐵為26號(hào)元素,基態(tài)鐵原子的核外電子排布式為:;其在周期表中的位置為:第四周期VIII族;屬于d區(qū)元素;②其他條件相同的條件下,納米鐵粉~活性炭銅粉相較于單純的納米鐵粉,形成Fe-Cu或C原電池加快納米鐵粉去除硝酸根的反應(yīng)速率,故答案為:形成或C原電池加快納米鐵粉去除的反應(yīng)速率;(2)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點(diǎn)的鐵原子與位于體對(duì)角線一處的鎂原子的距離最近,則鐵原子的配位數(shù)為8;②由晶胞結(jié)構(gòu)和題給信息可知,合金儲(chǔ)滿(mǎn)氫的晶胞中位于頂點(diǎn)和面心的鐵原子個(gè)數(shù)為,位于體內(nèi)的鎂原子個(gè)數(shù)為8,位于體心和棱上的氫分子個(gè)數(shù)為,則所得晶體的化學(xué)式為:;(3)Fe為26號(hào)元素,外圍電子排布為,不是穩(wěn)定結(jié)構(gòu),容易再失去1個(gè)電子,故答案為:外圍電子排布為,再失去一個(gè)電子可形成的半滿(mǎn)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。12.(1)相似相溶原理,氨氣和水能夠形成氫鍵,氨氣能夠與水反應(yīng)(2)2:1(3)NH3含有一對(duì)孤對(duì)電子,而H2O含有兩對(duì)孤對(duì)電子,H2O中的孤對(duì)電子對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大(4)BD(5)
TiO2+
正四面體(6)【解析】(1)NH3極易溶于水的原因是NH3與H2O分子間能形成氫鍵,故答案為:相似相溶原理,氨氣和水能夠形成氫鍵,氨氣能夠與水反應(yīng);(2)單鍵為σ鍵,雙鍵中有1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵,根據(jù)的結(jié)構(gòu)圖可知,1mol重鉻酸根中含8molσ鍵、4molπ鍵,則該離子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)比為2:1,故答案為:2:1;(3)H2O和NH3都為四面體構(gòu)型,H2O有2對(duì)孤電子對(duì)、NH3有1對(duì)孤電子對(duì),由于孤電子對(duì)間排斥力>孤電子對(duì)和成鍵電子對(duì)間的排斥力>成鍵電子對(duì)間的排斥力,故H2O的鍵角小于NH3的鍵角,故答案為:NH3含有一對(duì)孤對(duì)電子,而H2O含有兩對(duì)孤對(duì)電子,H2O中的孤對(duì)電子對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大;(4)Ti原子和氯原子、O原子之間存在配位鍵,C-H和C-C及C-O原子之間存在共價(jià)鍵,所以含有的化學(xué)鍵為配位鍵和共價(jià)鍵,故選BD,故答案為:BD;(5)該陽(yáng)離子中每個(gè)Ti原子連接2個(gè)O原子、每個(gè)O原子連接2個(gè)Ti原子,則O、Ti原子個(gè)數(shù)之比為1:1,該離子中Ti為+4價(jià),所以該陽(yáng)離子為T(mén)iO2+;硫酸氧鈦晶體中陰離子為硫酸根,硫酸根離子中S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為,不含孤電子對(duì),其空間構(gòu)型為正四面體形,故答案為:TiO2+;正四面體形;(6)根據(jù)均攤法可知,該晶胞中白色原子個(gè)數(shù)為,黑色原子個(gè)數(shù)為,則晶胞的質(zhì)量為,晶胞的體積為(2a×10-10)3cm3,則晶體的密度,故答案為:。13.(1)P原子最外層3p能級(jí)電子為半充滿(mǎn),較穩(wěn)定(2)2s22p4(3)
sp2、sp3
四面體(4)
H2S<H2Se<H2O
p(5)【解析】(1)P元素原子3p軌道為半充滿(mǎn)穩(wěn)定狀態(tài),較難失去電子,因此P元素的第一電離能大于S元素;(2)O為8號(hào)元素,位于第二周期第VIA族,基態(tài)氧原子價(jià)電子排布式為2s22p4;(3)物質(zhì)(A)中,與X原子以離子鍵連接的S原子的雜化方式為sp3,與X原子以配位鍵連接的S原子的雜化方式為;二硫代磷酸根離子的中P原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4且不含孤電子對(duì),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論知二硫代磷酸根離子空間構(gòu)型為四面體結(jié)構(gòu)。故答案為:;四面體;(4)H2O含有氫鍵,沸點(diǎn)較高,H2S和H2Se對(duì)應(yīng)的晶體都為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,沸點(diǎn)越高,則H2O、H2S和H2Se的沸點(diǎn)由低到高的順序?yàn)镠2S<H2Se<H2O;Te原子為52號(hào)元素,位于周期表第五周期、第VIA族,外圍電子排布式為5s25p4,屬于p區(qū)元素;(5)晶胞中X的原子坐標(biāo)有2種,由晶胞結(jié)構(gòu)可知1個(gè)晶胞中含有2個(gè)XS,故晶胞質(zhì)量為,晶胞體積=[(a×10-7cm×a×10-7cm×sin60°)×c×10-7cm]=(a2c×10-21)cm3,該晶體的密度,故答案為:2;。14.(1)1:2##2:1(2)
Cu
Cu的第二電離能失去的是3d10的電子,第一電離能失去的是4s1電子,Zn的第二電離能失去的是4s1的電子,第一電離能失去的是4s2電子,3d10電子處于全充滿(mǎn)狀態(tài),其與4s1電子能量差值更大(3)
三角錐形
sp3雜化(4)B(5)
D
D中含有-1價(jià)的O,易被還原,具有強(qiáng)氧化性,能將Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO【解析】(1)基態(tài)S的價(jià)電子排布是3s23p4,根據(jù)基態(tài)原子電子排布規(guī)則,兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為:1:2或2:1;(2)Cu的第二電離能失去的是3d10的電子,第一電離能失去的是4s1電子,Zn的第二電離能失去的是4s1的電子,第一電離能失去的是4s2電子,3d10電子處于全充滿(mǎn)狀態(tài),其與4s1電子能量差值更大;(3)Sn是ⅣA族元素,SnCl的中心離子Sn2+價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+,有1對(duì)孤電子對(duì),中心離子是sp3雜化,SnCl的幾何構(gòu)型是三角錐形;(4)根據(jù)題意,具有順磁性物質(zhì)含有未成對(duì)電子。A.[Cu(NH3)2]Cl各原子核外電子均已成對(duì),不符合題意;B.[Cu(NH3)4]SO4中的Cu2+外圍電子排布是3d9,有未成對(duì)電子,符合題意;C.[Zn(NH3)4]SO4各原子核外電子均已成對(duì),不符合題意;D.Na2[Zn(OH)]各原子核外電子均已成對(duì),不符合題意;故答案選B。(5)Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO需要氧化劑,且氧化性比MnO的強(qiáng),由SO2使KMnO4溶液褪色可知H2SO4的氧化性弱于MnO,故A不符合;B、C中的S化合價(jià)比H2SO4低,氧化性更弱,故B、C均不符合;D中含有-1價(jià)的O,易被還原,具有強(qiáng)氧化性,能將Mn2+轉(zhuǎn)化為MnO,故D符合。15.(1)
離子晶體
低
KCl與冠醚(18-冠-6)形成的化合物中的陽(yáng)離子半徑更大,所以熔點(diǎn)更低(2)冠醚(18-冠-6)與氟化鉀形成超分子,易溶于氯苯甲烷,使參與反應(yīng)的有效提高,因此提高產(chǎn)率(3)
離子鍵、共價(jià)鍵
【解析】(1)冠醚結(jié)構(gòu)不帶電荷,K+嵌入后形成一個(gè)更大的帶正電荷的陽(yáng)離子,離子晶體的熔沸點(diǎn)由離子所帶電荷量及離子半徑?jīng)Q定,離子帶電荷量越多、離子半徑越小,離子晶體熔沸點(diǎn)越高,所以本問(wèn)第一空應(yīng)填“離子晶體”;第二空應(yīng)填“低”;第三空應(yīng)填“KCl與冠醚(18-冠-6)形成的化合物中的陽(yáng)離子半徑更大,所以熔點(diǎn)更低”;(2)KF與冠醚形成超分子結(jié)構(gòu),其結(jié)構(gòu)更易溶于液態(tài)有機(jī)物中,參加反應(yīng)的F-濃度上升,使得平衡正向移動(dòng),所以本問(wèn)應(yīng)填“冠醚(18-冠-6)與氟化鉀形成超分子,易溶于氯苯甲烷,使參與反應(yīng)的有效提高,因此提高產(chǎn)率”;(3)根據(jù)晶胞的三視圖可以知道,K原子在晶胞的頂點(diǎn)和體心,一個(gè)晶胞含有K原子,O原子有兩個(gè)在晶胞內(nèi),八個(gè)在棱上,一個(gè)晶胞中含有的O原子,晶胞內(nèi)K原子與O原子個(gè)數(shù)比為1﹕2,所以本問(wèn)第二空應(yīng)填“KO2”;氧原子間應(yīng)有共價(jià)鍵以滿(mǎn)足化合物中價(jià)態(tài)及化學(xué)鍵結(jié)構(gòu)要
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