4第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)

PAGE11物化第十一章化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題一、名詞解釋1.反應(yīng)機(jī)理2.基元反應(yīng)3.反應(yīng)級(jí)數(shù)4.反應(yīng)分子數(shù)5.反應(yīng)速率常數(shù)6.半衰期二、簡(jiǎn)答題1.反應(yīng)級(jí)數(shù)和反應(yīng)分子數(shù)有何區(qū)別？2.簡(jiǎn)述零級(jí)反應(yīng)的主要特征有哪些？3.簡(jiǎn)述一級(jí)反應(yīng)的主要特征有哪些？4.簡(jiǎn)述二級(jí)反應(yīng)的主要特征有哪些？5.已知?dú)庀喾磻?yīng)2HI=H+I之正、逆反應(yīng)都是二級(jí)反應(yīng)：（1）問(wèn)正、逆反應(yīng)速率常數(shù)k、k與平衡常數(shù)K的關(guān)系是什么？（2）問(wèn)正、逆反應(yīng)的活化能與正反應(yīng)恒容反應(yīng)熱的關(guān)系是什么？6.閾能的物理意義是什么？它與阿累尼烏斯經(jīng)驗(yàn)活化能Ea在數(shù)值上的關(guān)系如何？7.對(duì)于連串反應(yīng)ABC，若E1<E2，A1<A2，畫出各步反應(yīng)和總反應(yīng)的lnk—圖，并討論反應(yīng)的速率控制步驟隨溫度的變化。8.對(duì)于平行反應(yīng)，E2>E1，A2>A1，畫出各步反應(yīng)和總反應(yīng)的lnk—圖，并討論主產(chǎn)物隨溫度的變化。三、判斷題1.某反應(yīng)的速度常數(shù)k=4.62×10-2分-1，又初始濃度為0.1mol.dm-3，該反應(yīng)的半衰期為15分。2.單分子反應(yīng)稱為基元反應(yīng)，雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)稱為復(fù)合反應(yīng)。3.簡(jiǎn)單反應(yīng)都是簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)；簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)不一定就是簡(jiǎn)單反應(yīng)。4.雙分子反應(yīng)一定是二級(jí)反應(yīng)5.

當(dāng)溫度一定時(shí)，化學(xué)反應(yīng)的活化能越大其反應(yīng)速率越大。6.

在同一反應(yīng)中各物質(zhì)的變化速率相同。7.

若化學(xué)反應(yīng)由一系列基元反應(yīng)組成，則該反應(yīng)的速率是各基元反應(yīng)速率的代數(shù)和。8.單分子反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。9.

雙分子反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。10.

零級(jí)反應(yīng)的反應(yīng)速率不隨反應(yīng)物濃度變化而變化。11.

若一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是一級(jí)反應(yīng)，則該反應(yīng)的速率與反應(yīng)物濃度的一次方成正比。12．一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的2倍。13．一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)越大，其反應(yīng)速率也越大。14．若反應(yīng)A+B═Y+Z的速率方程為：r=kcAcB，則該反應(yīng)是二級(jí)反應(yīng)，且肯定是雙分子反應(yīng)。15．對(duì)于一般服從阿累尼烏斯方程的化學(xué)反應(yīng)，溫度越高，反應(yīng)速率越快，因此升高溫度有利于生成更多的產(chǎn)物。16．若反應(yīng)(1)的活化能為E1，反應(yīng)(2)的活化能為E2，且E1>E2，則在同一溫度下k1一定小于k2。17.若化學(xué)反應(yīng)的ΔrUm＜0，則該化學(xué)反應(yīng)的活化能小于零。18．對(duì)平衡反應(yīng)A═Y，在一定溫度下反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，正逆反應(yīng)速率常數(shù)相等。19．平行反應(yīng)，k1/k2的比值不隨溫度的變化而變化。20．復(fù)雜反應(yīng)的速率取決于其中最慢的一步。21．反應(yīng)物分子的能量高于產(chǎn)物分子的能量，則此反應(yīng)就不需要活化能。22．溫度升高。正、逆反應(yīng)速度都會(huì)增大，因此平衡常數(shù)也不隨溫度而改變。23．碰撞理論成功處之一，是從微觀上揭示了質(zhì)量作用定律的本質(zhì)。24．確切地說(shuō)：“溫度升高，分子碰撞次數(shù)增大，反應(yīng)速度也增大”。25．過(guò)渡狀態(tài)理論成功之處，只要知道活化絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)，可以計(jì)算出速率常數(shù)k。26．選擇一種催化劑，可以使ΔG>0的反應(yīng)得以進(jìn)行。27．多相催化一般都在界面上進(jìn)行。28．光化學(xué)反應(yīng)的初級(jí)階段A+hv……P的速率與反應(yīng)物濃度無(wú)關(guān)。29．酸堿催化的特征是反應(yīng)中有酸或堿存在。30．催化劑在反應(yīng)前后所有性質(zhì)都不改變。31．按照光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子，因此只能使一個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。四、選擇題1.下列復(fù)雜反應(yīng)由所示的基元反應(yīng)組成為：則下列速度表示式中何者正確（）。(A)dCA/dt=－k1CA+2k2CB2(B)dCB/dt=k1CA－2k2CB2－k3CBCC(C)dCC/dt=－k3CB3CC2.基元反應(yīng)A→P+……其速度常數(shù)為k1，活化能Ea1=80kJ.mol-1基元反應(yīng)B→P+……其速度常數(shù)為k2，活化能Ea2=100kJ.mol-1當(dāng)兩反應(yīng)在25℃進(jìn)行時(shí)，若頻率因子A1=A2,則（）。(A)k1=k2(B)k1＞k2(C)k1＜k23.某反應(yīng)，反應(yīng)物反應(yīng)掉5/9所需的時(shí)間是它反應(yīng)掉1/3所需時(shí)間的2倍,這個(gè)反應(yīng)是（）。(A)一級(jí)(B)二級(jí)(C)零級(jí)4．已知某化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)的單位是mol·m-3·S-1則該化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)為（）。（A）零級(jí)（B）一級(jí)（C）二級(jí)5．若反應(yīng)物的濃度1/C與時(shí)間t呈線性關(guān)系則此反應(yīng)為（）。（A）零級(jí)反應(yīng)（B）一級(jí)反應(yīng)（C）二級(jí)反應(yīng)6.已知基元反應(yīng)A＋B→P＋······的活化能Ea＝100kJ·mol－1，在定容條件下，在50℃時(shí)，起始濃度CA，0＝CB，0＝amol·dm－3時(shí)，測(cè)得其半衰期為t1/2，在相同的起始濃度100℃時(shí)，半衰期為t1/2ˊ則（A.t1/2ˊ＜t1/2；B.t1/2ˊ＝t1/2；C.t1/2ˊ＞t1/2。7.已知基元反應(yīng)A＋B→P＋······在定容條件下，在100℃時(shí)，起始濃度CA，0＝CB，0＝amol·dm－3，其半衰期為t1/2，若起始濃度CA，0＝CB，0＝bmol·dm－3，其半衰期為t1/2ˊ，當(dāng)a＞b時(shí)（A.t1/2＞t1/2ˊ；B.t1/2＝t1/2ˊ；C.t1/2＜t1/2ˊ。8.反應(yīng)2N2O5(g)→2N2O4(g)＋O2(g)當(dāng)N2O5消耗掉3/4所需時(shí)間是半衰期的2倍，則此反應(yīng)為（）。A.0級(jí)B.1級(jí)C.2級(jí)9.若反應(yīng)aA→P＋······,A反應(yīng)掉7/8的時(shí)間是反應(yīng)掉1/2的7倍，則此反應(yīng)為（）。A.0級(jí)B.2級(jí)C.3級(jí)10.某反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)掉3/4所需時(shí)間之比為1/3，則此反應(yīng)為（）。A.0級(jí)B.1級(jí)C.2級(jí)11.反應(yīng)A＋B→C＋D為二級(jí)反應(yīng)，當(dāng)CA，0＝CB，0＝0.02mol·dm－3時(shí)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)90％需80.8min，若CA，0＝CB，0＝0.01mol·dm－3時(shí)，反應(yīng)達(dá)同樣轉(zhuǎn)化率需時(shí)為（）。A.40.4minB.80.8minC.161.6min12.二級(jí)反應(yīng)的1/C～t作圖為一直線，直線的斜率為slope，則此反應(yīng)速率常數(shù)k為（）。A.k=slopeB.k=－slopeC.k=slope/C013.零級(jí)反應(yīng)的C～t作圖為一直線，直線的斜率為slope，則此反應(yīng)速率常數(shù)k為（）。A.k=slopeB.k=－slopeC.k=slope/C014.某反應(yīng)1/C～t作圖為一直線，則該反應(yīng)為（）。A.0級(jí)B.1級(jí)C.2級(jí)15.某反應(yīng)C～t作圖為一直線，則該反應(yīng)為（）。A.0級(jí)B.1級(jí)C.2級(jí)16.對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō)，在下列說(shuō)法中的那一種是正確的（）。A.

ΔS0越負(fù)，反應(yīng)速率越快B.

ΔH越負(fù)，反應(yīng)速率越快C.

活化能越大，反應(yīng)速度越快D.

活化能越小，反應(yīng)速度越快17.對(duì)于基元反應(yīng)（）。A.

反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)總是相同的B.

反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)總是不相同C.

反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)不一定總是相同或不相同18．反應(yīng)3O2→2O3，其速率方程-d[O2]/dt=k[O3]2[O2]或d[O3]/dt=k'[O3]2[O2]，那么k與k'的關(guān)系是（）。A．2k＝3kˊB.k＝kˊC．3k＝2kˊD.1/2k＝1/3kˊ19．關(guān)于反應(yīng)速率v，表達(dá)不正確的是（）。(A)

與體系的大小無(wú)關(guān)而與濃度大小有關(guān)；

(B)

與各物質(zhì)濃度標(biāo)度選擇有關(guān)；(C)

可為正值也可為負(fù)值；

(D)與反應(yīng)方程式寫法有關(guān)。20．進(jìn)行反應(yīng)A+2D→3G在298K及2dm3容器中進(jìn)行，若某時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)間變化率為0.3mol·s-1，則此時(shí)G的生成速率為(單位：mol-1·dm3·s-1)（）。(A)0.15；

(B)0.9；

(C)0.45；

(D)0.2。21．基元反應(yīng)體系aA+dD→gG的速率表達(dá)式中，不正確的是（）。(A)

-d[A]/dt=kA[A]a[D]d；

(B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d；(C)

d[G]/dt=kG[G]g；

(D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d。22．某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所需時(shí)間為c0/k，該反應(yīng)級(jí)數(shù)為（）。(A)

零級(jí)；

(B)一級(jí)；

(C)二級(jí)；

(D)三級(jí)。23．某一基元反應(yīng)，2A(g)+B(g)→E(g)，將2mol的A與1mol的B放入1升容器中混合并反應(yīng)，那么反應(yīng)物消耗一半時(shí)的反應(yīng)速率與反應(yīng)起始速率間的比值是（(A)1∶2；

(B)1∶4；

(C)1∶6；

(D)1∶8。24．關(guān)于反應(yīng)級(jí)數(shù)，說(shuō)法正確的是（）。(A)只有基元反應(yīng)的級(jí)數(shù)是正整數(shù)；

(B)反應(yīng)級(jí)數(shù)不會(huì)小于零；(C)催化劑不會(huì)改變反應(yīng)級(jí)數(shù)；

(D)反應(yīng)級(jí)數(shù)都可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定。25．某反應(yīng)，其半衰期與起始濃度成反比，則反應(yīng)完成87.5％的時(shí)間t1與反應(yīng)完成50％的時(shí)間t2之間的關(guān)系是（）。(A)

t1=2t2；

(B)t1=4t2；

(C)t1=7t2；

(D)t1=5t2。26．某反應(yīng)只有一種反應(yīng)物，其轉(zhuǎn)化率達(dá)到75％的時(shí)間是轉(zhuǎn)化率達(dá)到50％的時(shí)間的兩倍，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到64％的時(shí)間是轉(zhuǎn)化率達(dá)到x％的時(shí)間的兩倍，則x為（）。(A)

32；

(B)

36；

(C)

40；

(D)

60。27.有相同初始濃度的反應(yīng)物在相同的溫度下，經(jīng)一級(jí)反應(yīng)時(shí)，半衰期為t1/2；若經(jīng)二級(jí)反應(yīng)，其半衰期為t1/2'，那么（）。(A)

t1/2=t1/2'；

(B)t1/2>t1/2'；

(C)t1/2<t1/2'；

(D)兩者大小無(wú)法確定。28．某一氣相反應(yīng)在500℃下進(jìn)行，起始?jí)簭?qiáng)為p時(shí)，半衰期為2秒；起始?jí)簭?qiáng)為0.1p時(shí)半衰期為20秒，其速率常數(shù)為（(A)0.5s-1；

(B)0.5dm3·mol-1·s-1；(C)31.69dm3·mol-1·s-1；

(D)31.69s-1。29．某化合物與水相作用時(shí)，其起始濃度為1mol·dm-3，1小時(shí)后為0.5mol·dm-3，2小時(shí)后為0.25mol·dm-3。則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為（）。(A)0；

(B)1；

(C)2；

(D)3。30．某反應(yīng)速率常數(shù)k=2.31×10-2mol-1·dm3·s-1，反應(yīng)起始濃度為1.0mol·dm-3，則其反應(yīng)半衰期為（）(A)43.29s；

(B)15s；

(C)30s；

(D)21.65s。31．某反應(yīng)完成50％的時(shí)間是完成75％到完成87.5％所需時(shí)間的1/16，該反應(yīng)是（）。(A)

二級(jí)反應(yīng)；(B)三級(jí)反應(yīng)；(C)0.5級(jí)反應(yīng)；

(D)0級(jí)反應(yīng)。32．某反應(yīng)速率常數(shù)k為1.74×10-2mol-1·dm3·min-1，反應(yīng)物起始濃度為1mol·dm-3時(shí)的半衰期t1/2與反應(yīng)物起始濃度為2mol·dm-3時(shí)的半衰期t1/2'的關(guān)系為（）。(A)2t1/2=t1/2'；

(B)t1/2=2t1/2'；

(C)t1/2=t1/2'；

(D)t1/2=4t1/2'。33．某反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)物濃度與時(shí)間成線性關(guān)系，則此反應(yīng)之半衰期與反應(yīng)物最初濃度有何關(guān)系?(A)

無(wú)關(guān)；

(B)成正比；

(C)成反比；

(D)平方成反比。34．反應(yīng)A+B→C+D的速率方程為r=k[A][B]，則反應(yīng)（）。(A)

是二分子反應(yīng)；

(B)是二級(jí)反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng)；(C)

不是二分子反應(yīng)；

(D)是對(duì)A、B各為一級(jí)的二分子反應(yīng)。35．基元反應(yīng)A+B→2D，A與B的起始濃度分別為a和2a，D為0，則體系各物質(zhì)濃度(c)隨時(shí)間變化示意曲線為（

36．下述等溫等容下的基元反應(yīng)符合下圖的是（）。(A)

2A→B+D；(B)

A→B+D；(C)

2A+B→2D；(D)

A+B→2D。

37．對(duì)于可逆一級(jí)反應(yīng)，下列敘述正確的是（）。(A)

平衡時(shí)cA=cB；

(B)

平衡時(shí)k1=k-1；(C)

總反應(yīng)速率為正、逆反應(yīng)速率的代數(shù)和；

(D)加入正催化劑可使k1>k-1。

38．某溫度時(shí)，平行反應(yīng)

的k1和k2分別為0.008和0.002min-1，那么100min后A的轉(zhuǎn)化率為（）。(A)

100％；

(B)81.9％；

(C)44.9％；

(D)63.2％。39．下圖繪出物質(zhì)[G]、[F]、[E]的濃度隨時(shí)間變化的規(guī)律，所對(duì)應(yīng)的連串反應(yīng)是（）。(A)

G→F→E；(B)

E→F→G；(C)

G→E→F；(D)

F→G→E。40．乙酸高溫分解時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C)的濃度隨時(shí)間的變化曲線如下圖，由此可以斷定該反應(yīng)是（）。(A)

基元反應(yīng)；(B)

對(duì)峙反應(yīng)；(C)

平行反應(yīng)；(D)

連串反應(yīng)。41．在恒容的封閉體系中進(jìn)行對(duì)峙反應(yīng)：，M與N的初始濃度分別為cM,0=a，cN,0=0，反應(yīng)終了時(shí)，認(rèn)為(1)cM能降低到零；(2)cM不可能降低到零；(3)cN可等于cM0；(4)cN只能小于cM0。正確的是（）。(A)

(1)(3)；

(B)(2)(4)；

(C)(1)(4)；

(D)(3)(4)。42．對(duì)自由基反應(yīng)A+BC→AB+C，已知摩爾等壓反應(yīng)熱為-90kJ·mol-1，B－C的鍵能是210kJ·mol-1，那么逆向反應(yīng)的活化能為（）。(A)

10.5kJ·mol-1；(B)100.5kJ·mol-1；(C)

153kJ·mol-1；(D)

300kJ·mol-1。

43．一級(jí)平行反應(yīng)，速率常數(shù)k與溫度T的關(guān)系如圖所示，下列各式正確的是（）。(A)E1<E2，A1<A2；(B)E1<E2，A1>A2；(C)E1>E2，A1<A2；(D)E1>E2，A1>A2。44．如果某一反應(yīng)的ΔHm為-100kJ·mol-1，則該反應(yīng)的活化能Ea是（）。(A)

Ea≥-100kJ·mol-1；

(B)Ea≤-100kJ·mol-1；(C)

Ea=-100kJ·mol-1；

(D)無(wú)法確定。45．某反應(yīng)的活化能是33kJ·mol-1，當(dāng)T=300K時(shí)，溫度增加1K，反應(yīng)速率常數(shù)增加的百分?jǐn)?shù)約為（）。(A)

4.5％；

(B)9.4％；

(C)11％；

(D)50％。46．一個(gè)基元反應(yīng)，正反應(yīng)的活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱120kJ·mol-1，則正反應(yīng)的活化能是（）(kJ·mol-1)。(A)

120；

(B)240；

(C)360；

(D)60。

47．平行反應(yīng)，巳知E1>E2，設(shè)兩反應(yīng)的指前因子相等。當(dāng)溫度不斷升高時(shí)，最后則有（）。(A)

cB>cD；

(B)cB<cD；

(C)cB=cD；

(D)|cB-cD|最大。48．復(fù)雜反應(yīng)表觀速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)間的關(guān)系為k=k2(k1/2k4)1/2，則表觀活化能與各基元活化能Ei間的關(guān)系為（）。(A)

Ea=E2+?(E1-2E4)；

(B)Ea=E2+?(E1-E4)；(C)

Ea=E2+(E1-E4)1/2；

(D)Ea=E2×?(E1/2E4)。

49．微觀可逆性原則不適用的反應(yīng)是（）。(A)

H2+I2=2HI；

(B)Cl·+Cl·=Cl2；(C)

蔗糖+H2O=C6H12O6(果糖)+C6H12O6(葡萄糖)；(D)

CH3COOC2H5+OH-=CH3COO-+C2H5OH。50．雙分子氣相反應(yīng)A+B=D，其閾能為40kJ·mol-1，有效碰撞分?jǐn)?shù)是6×10-4，該反應(yīng)進(jìn)行的溫度是（）。(A)

649K；

(B)921K；

(C)268K；

(D)1202K。51．關(guān)于閾能，下列說(shuō)法中正確的是（）。(A)

閾能的概念只適用于基元反應(yīng)；(B)

閾能值與溫度有關(guān)；(C)閾能是宏觀量，實(shí)驗(yàn)值；(D)閾能是活化分子相對(duì)平動(dòng)能的平均值。52．在碰撞理論中，碰撞直徑d，碰撞參數(shù)b與反射角θ的理解，不正確的是（）。(A)

0<b<d，分子發(fā)生碰撞；

(B)0<θ<π，分子發(fā)生碰撞；(C)

若b=0，則θ=0；

(D)若b=0，則θ=π。53．由氣體碰撞理論可知，分子碰撞次數(shù)（）。(A)與溫度無(wú)關(guān)；

(B)

與溫度成正比；(C)

與絕對(duì)溫度成正比；

(D)與絕對(duì)溫度的平方根成正比。54．有關(guān)碰撞理論的敘述中，不正確的是（）。(A)

能說(shuō)明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)；

(B)

證明活化能與溫度有關(guān)；(C)

可從理論上計(jì)算速率常數(shù)與活化能；

(D)解決分子碰撞頻率的計(jì)算問(wèn)題。55．有關(guān)絕對(duì)反應(yīng)速率理論的敘述中，不正確的是（）。(A)

反應(yīng)分子組實(shí)際經(jīng)歷途徑中每個(gè)狀態(tài)的能量都是最低；(B)

勢(shì)能壘是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點(diǎn)的能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差；(C)

活化絡(luò)合物在馬鞍點(diǎn)的能量最高；(D)

反應(yīng)分子組越過(guò)馬鞍點(diǎn)后可能返回始態(tài)。56．林德曼單分子反應(yīng)機(jī)理如下：壓力增加時(shí)（）。(A)

k1[A]2增加占優(yōu)勢(shì)；

(B)k-1[A*][A]增加占優(yōu)勢(shì)；(C)

k2[A*]增加占優(yōu)勢(shì)；

(D)k1[A]2和k2[A*]的增加同時(shí)占優(yōu)勢(shì)。57．下列哪個(gè)光化學(xué)反應(yīng)中，光的量子產(chǎn)率Φ最大的是（）。(A)

2HI→H2+I2；

(B)3O2→2O3；(C)

H2+Cl2→2HCl；

(D)H2S→H2+S(g)。58．溶劑對(duì)溶液中反應(yīng)速率的影響，以下說(shuō)法中正確的是（）。(A)

介電常數(shù)較大的溶劑有利于離子間的化合反應(yīng)；(B)

生成物的極性比反應(yīng)物大，在極性溶劑中反應(yīng)速率較大；(C)

溶劑與反應(yīng)物生成穩(wěn)定的溶劑化物會(huì)增加反應(yīng)速率；(D)

非極性溶劑對(duì)所有溶液反應(yīng)速率都有影響。59．根據(jù)光化當(dāng)量定律（）。(A)

在整個(gè)光化過(guò)程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)原子或分子；(B)

在光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程中，一個(gè)光子活化1mol原子或分子；(C)

在光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程中，一個(gè)光子活化一個(gè)原子或分子；(D)

在光化反應(yīng)的初級(jí)過(guò)程中，一愛(ài)因斯坦能量的光子活化一個(gè)原子或分子。60．一個(gè)化學(xué)體系吸收了光子之后，將引起下列哪種過(guò)程（）。(A)

引起化學(xué)反應(yīng)；

(B)產(chǎn)生熒光；(C)

發(fā)生無(wú)輻射躍遷；

(D)過(guò)程不能確定。61．用一束波長(zhǎng)為300～500nm的光照射反應(yīng)體系，有40％的光被吸收，其量子效率（）。(A)

Φ=0.4；(B)Φ>0.4；(C)Φ<0.4；(D)不能確定。62．光合作用反應(yīng)6CO2+6H2O＝C6H12O6+6O2，每生成一個(gè)C6H12O6，需要吸收多少個(gè)光子（）。(A)

6；

(B)12；

(C)24；

(D)48。63．速率常數(shù)與溫度的關(guān)系式中，最精確的是（）。(A)

k=A·exp(-Ea/RT)；

(B)

lnk=-Ea/RT+B；(C)

lnk=lnA+mlnT-Ea/RT；

(D)(kt+10n)/kt=rn。64．光化反應(yīng)與黑暗反應(yīng)(熱反應(yīng))的相同之處在于（）。(A)

都需要活化能；

(B)

溫度系數(shù)都很小；(C)

反應(yīng)均向著ΔrGm(T，p，W’=0)減少的方向進(jìn)行；(D)

化學(xué)平衡常數(shù)與光強(qiáng)度無(wú)關(guān)。65．有關(guān)催化劑的性質(zhì)，說(shuō)法不正確的是（）。(A)

催化劑參與反應(yīng)過(guò)程，改變反應(yīng)途徑；(B)

催化反應(yīng)頻率因子比非催化反應(yīng)大得多；(C)

催化劑提高單位時(shí)間內(nèi)原料轉(zhuǎn)化率；(D)

催化劑對(duì)少量雜質(zhì)敏感。66．破壞臭氧的反應(yīng)機(jī)理為：NO+O→NO2+O2，NO2+O→NO+O2，其中NO是（）。(A)

總反應(yīng)的反應(yīng)物；

(B)中間產(chǎn)物；

(C)催化劑；

(D)自由能。67．酶催化的主要缺點(diǎn)是（）。(A)

選擇性不高；

(B)極易受酶雜質(zhì)影響；(C)

催化活性低；

(D)對(duì)溫度反應(yīng)遲鈍。68．在低于室溫的溫度下，在固體表面上的氣體吸附一般是什么形式（）。(A)

形成表面化合物；

(B)化學(xué)吸附；

(C)液化；(D)物理吸附。69．為了測(cè)定一個(gè)吸附劑的比表面，要求吸附劑和吸附質(zhì)之間最好的情況是什么？（）。(A)

只有物理吸附；

(B)只有化學(xué)吸附；(C)

既有物理吸附，又有化學(xué)吸附；

(D)沒(méi)有吸附。五、填空題1.反應(yīng)A+2B→P的反應(yīng)機(jī)理如下：，C+BP其中A，B為反應(yīng)物，P為產(chǎn)物，C為高活性中間物，則：dcp/dt=，在______________條件下，總反應(yīng)表現(xiàn)為二級(jí)。2.綜合反應(yīng)，穩(wěn)態(tài)近似處理的條件是。穩(wěn)態(tài)濃度cB=。3.某反應(yīng)速率常數(shù)k=1×10-5mol·dm-3·s-1，反應(yīng)物的起始濃度為0.1mol·dm-3，該反應(yīng)進(jìn)行完全所需時(shí)間為_(kāi)_______。4.反應(yīng)分子數(shù)只能是____________，一般不會(huì)大于_______________。5.反應(yīng)，其速率方程可表示為-dcB/dt=kBcB3/2，也可表示為dcD/dt=kDcB3/2，則-dcB/dt與dcD/dt之間的關(guān)系為；速率常數(shù)kB和kD的比為。6.反應(yīng)為基元反應(yīng)，kA是與A的消耗速率對(duì)應(yīng)的速率常數(shù)。若用B的生成速率及kB表示反應(yīng)的反應(yīng)速率時(shí)，則其速率方程為。7.已知某反應(yīng)的反應(yīng)物無(wú)論起始濃度cA,0為多少，反應(yīng)掉cA,0的2/3時(shí)所需的時(shí)間均相同，所以該反應(yīng)為級(jí)反應(yīng)。8.某基元反應(yīng)BC+D，測(cè)得反應(yīng)的半衰期t1/2=10h。經(jīng)30h后，所余下的反應(yīng)物濃度cB與反應(yīng)起始濃度cB,0之比為。（填入具體數(shù)值）9.已知反應(yīng)(1)和(2)具有相同的指前因子，測(cè)得在相同溫度下升高20K時(shí)，反應(yīng)(1)和(2)的反應(yīng)速率分別提高2倍和3倍，說(shuō)明反應(yīng)(1)的活化能Ea,1反應(yīng)(2)的活化能Ea,2，而且在同一溫度下，反應(yīng)(1)的k1反應(yīng)(2)的k2。（填>、<或=）10.和兩反應(yīng)均為二級(jí)反應(yīng)，而且k=Aexp(–Ea/RT)公式中的指前因子A相同。已知在100℃下，反應(yīng)（1）的k1=0.10dm3.mol-1.s-1，而兩反應(yīng)的活化能之差Ea,1–Ea,2=15000J.mol-1，那么反應(yīng)（2）在該溫度下的速率常數(shù)k2=。（填入具體數(shù)值）11.某復(fù)合反應(yīng)的表觀速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)的速率常數(shù)間的關(guān)系為，則其表觀活化能Ea與各基元反應(yīng)活化能Ea,1，Ea,2及Ea,4之間的關(guān)系為。12.兩反應(yīng)均為一級(jí)的平行反應(yīng)，B為所需產(chǎn)物，而C為副產(chǎn)物。已知兩反應(yīng)的指前因子A1=A2，Ea,1=100kJ.mol-1，Ea,2=70kJ.mol-1。今欲想加快反應(yīng)（1）的反應(yīng)速率（相對(duì)于反應(yīng)（2）），應(yīng)采取反應(yīng)溫度的措施，計(jì)算在500K時(shí)cB/cC=。13.在一定溫度下，反應(yīng)AB+C的反應(yīng)物A反應(yīng)掉其起始濃度cA,0的87.5%時(shí)，需時(shí)3min。在同一溫度下，上述反應(yīng)的反應(yīng)物A的起始濃度改為，且，當(dāng)反應(yīng)掉的一半時(shí)，需時(shí)1min，則此反應(yīng)級(jí)數(shù)為。14.反應(yīng)A(g)+3B(g)→2C(g)，反應(yīng)開(kāi)始時(shí)，反應(yīng)物按計(jì)量比混合而且無(wú)產(chǎn)物C存在（即pc,0=0），若將以B的壓力變化來(lái)表示的消耗速率-dpB/dt換成以總壓p表示-dp/dt時(shí)，則(-dp/dt)/(-dpB/dt)=。15.在溫度T下，氣相基元反應(yīng)A(g)→B(g)+C(g)的以壓力(Pa)表示的速率常數(shù)=20s-1，若將k改為以濃度(mol.dm-3)表示（即kc）時(shí)，則=。（填入具體數(shù)值與單位）16.某復(fù)合反應(yīng)由以下的基元反應(yīng)組成：試根據(jù)質(zhì)量作用定律寫出上述反應(yīng)的B物質(zhì)的凈速率與各物質(zhì)濃度的關(guān)系，即=。17.一級(jí)對(duì)行反應(yīng)，已知?jiǎng)t此反應(yīng)在500K時(shí)的=（填入具體數(shù)值）。18.某對(duì)行反應(yīng)A+BC+D，當(dāng)加入催化劑后其正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)分別從，變?yōu)榕c，測(cè)得，那么=。19.某反應(yīng)其速率常數(shù)，又初始濃度為1.0mol.dm-3，則其反應(yīng)的半衰期為。20.某反應(yīng)，反應(yīng)物反應(yīng)掉了5/9所需的時(shí)間是它反應(yīng)掉1/3所需時(shí)間的2倍,這個(gè)反應(yīng)是級(jí)反應(yīng)。21.某金屬氧化符合下列拋物線方程，式中y為時(shí)間t時(shí)氧化膜的厚度，此氧化反應(yīng)為級(jí)反應(yīng)。22.已測(cè)得某一氣體反應(yīng)在400K時(shí)的反應(yīng)速率方成為（kPa/h），則該反應(yīng)速率常數(shù)的單位是；若反應(yīng)方程以下式表示（mol.dm3.h-1）。則反應(yīng)速率常數(shù)kc的數(shù)值為。23.反應(yīng)A+B→C的動(dòng)力學(xué)方程式為，則該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)是級(jí)，若濃度以mol.dm-3為單位，時(shí)間以s為單位，則速率常數(shù)kA的單位是。24.已知?dú)庀喾磻?yīng)A3→3A的半衰期與初始濃度無(wú)關(guān)，在溫度T時(shí)，將A3放入密閉的容器中，其初始?jí)毫0，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行了t后，系統(tǒng)總壓力變成p，則速率常數(shù)k=。25.某簡(jiǎn)單反應(yīng)2A+B→產(chǎn)物，其反應(yīng)的級(jí)數(shù)為；若cB>>cA，則反應(yīng)的級(jí)數(shù)為；若cA保持恒定，則B的級(jí)數(shù)為。26.某復(fù)合反應(yīng)由以下的基元反應(yīng)組成，則=；=。27.鏈反應(yīng)的一般步驟是：①；②；③。六、證明題1.某氣相反應(yīng)：2A3→3A2其反應(yīng)機(jī)理如下：當(dāng)時(shí)，試?yán)闷胶鈶B(tài)法推證反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式為：2.氣相復(fù)合反應(yīng)A+C→D的機(jī)理為：設(shè)達(dá)穩(wěn)態(tài)時(shí)，=0，證明該反應(yīng)在高壓下是一級(jí)反應(yīng)，在低壓下是二級(jí)反應(yīng)。3.已知反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理為：其中N2O*為激發(fā)分子，試用穩(wěn)態(tài)法證明N2O分解的速率表示式為：且4.對(duì)于兩平行反應(yīng)：若總反應(yīng)的活化能為E，試證明：5.在水溶液中，Br-催化的苯胺與亞硝酸反應(yīng)式為H++HNO2+C6H5NH2C6H5N2++2H2O實(shí)驗(yàn)測(cè)得其速率公式為r=k[H+][HNO2][Br-]，有人提出其反應(yīng)機(jī)理如下：（1）H++HNO2H2NO2+（快速平衡）（2）H2NO2++Br-NOBr+H2O（慢反應(yīng)，速率控制步驟）（3）NOBr+C6H5NH2C6H5N2++H20+Br-（快速反應(yīng)請(qǐng)分別用平衡濃度法和穩(wěn)態(tài)法導(dǎo)出該反應(yīng)的速率公式，并說(shuō)明什么條件下兩種處理方法的結(jié)果相同。6.N2O5分解歷程如下：N2O5NO2+NO3（快速平衡）NO2+NO3NO+O2+NO2（慢反應(yīng)，速率控制步驟）NO+NO32NO2（快速反應(yīng)）分別用平衡濃度法和穩(wěn)態(tài)法導(dǎo)出v=的表示式，并說(shuō)明在什么條件下兩種處理方法結(jié)果相同。7.反應(yīng)CO+Cl2→COCl2，其機(jī)理為：①Cl2=2Cl?（快）②M+Cl?+CO=COCl+M（快）③COCl+Cl2→COCl2+Cl?（慢）試推證其速率公式為d[COCl2]/dt=k[Cl2]3/2[CO]8.光氣熱分解的總反應(yīng)為COCl2=CO+Cl2，該反應(yīng)的歷程為：①Cl2Cl②Cl+COClCO+Cl③ClCl+Cl其中反應(yīng)②為決速步，①、③是快速對(duì)峙反應(yīng)，試證明反應(yīng)的速率方程為：d[CO]/dt=k[COCl][Cl]9.有反應(yīng)CH+H=2CH，其反應(yīng)歷程可能是：①CH=2CHK②CH