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對(duì)甲苯磺酸的生產(chǎn)
第一組耿芳、潘理想、李鴻程、張?jiān)ⅠY對(duì)甲苯磺酸的生產(chǎn)
第一組對(duì)甲苯磺酸的物理性質(zhì)英文名:p-toluenesulfonicacid.(p-TSA)分子式:C7H8O3S,M=172g/mo;性狀:白色針狀或粉末狀結(jié)晶,易溶于水、醇和醚,極易潮解,易使棉織物、木材、紙張等碳水化合物脫水而碳化,難溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系溶劑。堿熔時(shí)生成對(duì)甲酚。指標(biāo)名稱:分析純(AR)、化學(xué)純(CP)、精制級(jí)、特定級(jí)、工業(yè)優(yōu)級(jí)外觀:白色針狀或粉末結(jié)晶含量%:≥9998989796硫酸鹽(游離酸SO4):≤0.010.10.10.31.5密度:1.34折射率:1.563閃點(diǎn):41℃水溶性:soluble沸點(diǎn):140℃(2.67kPa)熔點(diǎn):103℃~105℃
NaCl:≤0.01%灼燒殘?jiān)骸?.1%≤0.2%
對(duì)甲苯磺酸的物理性質(zhì)英文名:p-toluenesulfoni一、合成線路的選擇1、幾種生產(chǎn)方法①硫酸磺化法用硫酸磺化甲苯,是采用最多且歷史最長(zhǎng)的工藝,磺化反應(yīng)是按下式進(jìn)行的
磺化反應(yīng)的速度與甲苯濃度成正比,與硫酸含水量的平方成正比,所以需使用含水少的硫酸和純度高的甲苯,但磺化反應(yīng)是可逆反應(yīng),每消耗1mol的硫酸就生成1mol的水,水的濃度隨反應(yīng)的進(jìn)行而逐漸升高,最后達(dá)到平衡,產(chǎn)生大量的廢酸。工業(yè)生產(chǎn)中一般采用分壓蒸餾法來除去磺化反應(yīng)生成的水。使磺化反應(yīng)進(jìn)行安全。硫酸做磺化劑優(yōu)點(diǎn)是:硫酸價(jià)格低而具有一定的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,且生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資低易操作等,適用于小規(guī)模生產(chǎn)裝置。但此工藝的反應(yīng)收率低、產(chǎn)品純度低,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)隨著水的生成,濃硫酸濃度下降,當(dāng)達(dá)到95%時(shí)反應(yīng)停止,產(chǎn)生大量的廢酸,嚴(yán)重污染環(huán)境。最新的研究表明,采用添加助劑的方法可適當(dāng)提高產(chǎn)品質(zhì)量和反應(yīng)收率。一、合成線路的選擇②三氧化硫磺化法
理論上,三氧化硫是最有效的磺化劑,因?yàn)橹皇侵苯拥募映啥皇敲摮磻?yīng)生產(chǎn)的水。在適宜的條件下,產(chǎn)品幾乎全部是對(duì)甲苯磺酸。以氣相三氧化硫磺化劑磺化甲苯,宜選擇降膜吸收反應(yīng)器采用1%的有機(jī)酸作為定位劑溫度控制在17℃~20℃之間,三氧化硫濃度6%~9%,反應(yīng)得到的對(duì)甲苯磺酸純度高。用三氧化硫作磺化劑的優(yōu)點(diǎn)是:反應(yīng)安全、速度快、三廢少、收率高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品純度高,三氧化硫運(yùn)輸困難,此法對(duì)硫酸生產(chǎn)企業(yè)較適用。②三氧化硫磺化法③氯磺酸磺化法
氯磺酸是一種液態(tài)磺化劑,用它磺化甲苯是放出氯化氫氣體,由于磺化時(shí)不生成水,所以不需要用較高溫度和分壓法除去水,其缺點(diǎn)是氯磺酸價(jià)格較高,放出的氯化氫具有較強(qiáng)的腐蝕性。用氯磺酸磺化甲苯的最佳溫度是35℃~45℃,且應(yīng)在2~3小時(shí)內(nèi),慢慢加入等摩爾的氯磺酸,然后將產(chǎn)物加熱到60℃,這時(shí)有氯化氫氣體放出。采用此方法生產(chǎn)對(duì)甲苯磺酸的同時(shí)產(chǎn)生14%~16%的副產(chǎn)物鄰甲苯磺酸,收率為90%~95%。采用氯磺酸磺化制取對(duì)甲苯磺酸,需嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,尤其是氯磺酸與甲苯的比例,因?yàn)槁然撬徇^量易產(chǎn)生鄰/對(duì)甲苯磺酰氯,當(dāng)氯磺酸與甲苯的摩爾比達(dá)到3:1時(shí),甲苯完全轉(zhuǎn)化為鄰/對(duì)甲苯磺酰氯。其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)品純、副產(chǎn)品氯化氫可水吸收制鹽酸。缺點(diǎn)是氯磺酸價(jià)格高,產(chǎn)品生成成本高,缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。③氯磺酸磺化法④對(duì)甲苯磺酰氯水解法為制的高純度的對(duì)甲苯磺酸,可采用先用氯磺酸磺化制對(duì)甲苯磺酰氯,然后再水解制對(duì)甲苯磺酸。對(duì)甲苯磺酰氯水解過程必須嚴(yán)格控制水解溫度,以防止沖料。采用此方法的得到的對(duì)甲苯磺酸產(chǎn)品純度高,但由于生產(chǎn)工藝的原因而明顯缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力適用高品質(zhì)、小批量生產(chǎn)。④對(duì)甲苯磺酰氯水解法二、各方法的質(zhì)量產(chǎn)率、原料消耗量、生產(chǎn)成本比較級(jí)估算因?yàn)槟壳按蠖加盟夥ê土蛩岱ǎ捶椒ㄋ暮头椒ㄒ?,下面是?duì)成本的比較(水解法)對(duì)甲苯磺酰氯99%10500元/噸產(chǎn)生的產(chǎn)品中對(duì)甲苯磺酸質(zhì)量產(chǎn)率為90%則成本為1/0.9*10500=19667元產(chǎn)率為:0.9/1*100%=90%(硫酸法)生產(chǎn)1噸的所需原料為:甲苯1噸工業(yè)級(jí)5000元/噸硫酸1噸98%180元/噸產(chǎn)品中質(zhì)量產(chǎn)量為75%生產(chǎn)成本:5000+180=5180元?jiǎng)t生產(chǎn)1噸所需原料為1/0.75*5180=6906.5元產(chǎn)率為:0.75/(1+1)*100%=37.5%通過比較可知,后者即方法一成本較低。
二、各方法的質(zhì)量產(chǎn)率、原料消耗量、生產(chǎn)成本比較級(jí)估算因?yàn)槟壳叭⒃虾彤a(chǎn)物的安全性,對(duì)人體造成的危害,原料及產(chǎn)物的毒性相關(guān)數(shù)據(jù),急救方式及防護(hù)措施,三廢及處理方法1、硫酸急救措施皮膚接觸:大量硫酸與皮膚接觸需要先用干布吸去,不能用力按、擦,否則會(huì)擦掉皮膚;少量硫酸接觸無需用干布。然后用大量冷水沖洗,再用3%-5%碳酸氫鈉溶液沖洗。用大量冷水沖洗剩余液體,最后再用NaHCO3溶液涂于患處,最后用0.01%的蘇打水(或稀氨水)浸泡。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。三、原料和產(chǎn)物的安全性,對(duì)人體造成的危害,原料及產(chǎn)物的毒性相接觸機(jī)會(huì)硫酸和氯磺酸工業(yè);有機(jī)化合物磺化;炸藥制造;化肥、染料、粘結(jié)劑、人造絲制造;電鍍、蝕刻;實(shí)驗(yàn)室試劑、食品添加劑。侵入途徑可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚迅速吸收。毒理學(xué)簡(jiǎn)介大鼠經(jīng)口LD50:2140mg/kg;吸入LC50:510mg/m3/2H。小鼠吸入LC50:320mg/m3/2H。硫酸液體對(duì)皮膚、粘膜有刺激和腐蝕作用。霧對(duì)粘膜的刺激作用較二氧化硫?yàn)閺?qiáng),主要使組織脫水,蛋白質(zhì)凝固,可造成局部壞死。對(duì)呼吸道的毒作用部位因吸入濃度和霧滴大小而不同。人的嗅覺閾為1mg/m^3。2mg/m^3濃度可引起鼻、咽部刺激癥狀,6~8mg/m^3引起劇烈咳嗽??诜饬蛩?ml可致死。三氧化硫易溶于水生成硫酸,其毒作用與硫酸相同。脈鼠吸入6小時(shí)的MLC為30mg/m^3。處理吸入硫酸霧者立即脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持安靜及保暖。眼或皮膚接觸液體時(shí)立即先用柔軟清潔的布吸去再迅速用清水徹底沖洗??诜咭殉霈F(xiàn)消化道腐蝕癥狀時(shí)忌催吐及洗胃。吸入后有癥狀者對(duì)癥處理。吸入量較多者應(yīng)臥床休息、吸氧、給舒喘靈氣霧劑或地塞米松等霧化吸入。急性中毒者需合理氧療;早期、適量、短程應(yīng)用糖皮質(zhì)激素;維持呼吸道通暢;防治喉水腫或痙攣。接觸機(jī)會(huì)消防措施危險(xiǎn)特性:遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。與易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。遇電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末等猛烈反應(yīng),發(fā)生爆炸或燃燒。有強(qiáng)烈的腐蝕性和吸水性。有害燃燒產(chǎn)物:二氧化硫。滅火方法:消防人員必須穿全身耐酸堿消防服。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流沖擊物品,以免遇水會(huì)放出大量熱量發(fā)生噴濺而灼傷皮膚。泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置消防措施危險(xiǎn)性概述
健康危害:對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。蒸氣或霧可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而窒息死亡??诜笠鹣罒齻灾聺冃纬?;嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、腎損害、休克等。皮膚灼傷輕者出現(xiàn)紅斑、重者形成潰瘍,愈后癍痕收縮影響功能。濺入眼內(nèi)可造成灼傷,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影響:牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體和土壤可造成污染。燃爆危險(xiǎn):本品助燃,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。侵入途徑:吸入、食入。危險(xiǎn)性概述
健康危害:對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐毒性毒性:屬中等毒性。急性毒性:LD502140mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50510mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入);320mg/m3,2小時(shí)(小鼠吸入)危險(xiǎn)特性:與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。具有強(qiáng)腐蝕性。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化硫。操作處置密閉操作,注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與還原劑、堿類、堿金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時(shí),應(yīng)把酸加入水中,避免沸騰和飛濺。毒性毒性:屬中等毒性。2、三氧化硫健康危害:其毒性表現(xiàn)與硫酸同。對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用??梢鸾Y(jié)膜炎、水腫。角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激癥狀,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡??诜笠鹣赖臒齻灾翝冃纬伞?yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等。慢性影響有牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肝硬變等。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)大氣可造成污染。燃爆危險(xiǎn):本品不燃,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,之后用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。2、三氧化硫急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,之后用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。消防措施危險(xiǎn)特性:與水發(fā)生爆炸性劇烈反應(yīng)。與氧氣、氟、氧化鉛、次亞氯酸、過氯酸、磷、四氟乙烯等接觸劇烈反應(yīng)。與有機(jī)材料如木、棉花或草接觸,會(huì)著火。吸濕性極強(qiáng),在空氣中產(chǎn)生有毒的白煙。遇潮時(shí)對(duì)大多數(shù)金屬有強(qiáng)腐蝕性。有害燃燒產(chǎn)物:氧化硫。滅火方法:本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。滅火時(shí)盡量切斷泄漏源,然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。禁止用水和泡沫滅火。急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并立即隔離150m,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。盡可能切斷泄漏源。若是液體。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。若是固體,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置第。操作處置與儲(chǔ)存操作注意事項(xiàng):密閉操作,注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免與還原劑、堿類、活性金屬粉末接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與易(可)燃物、還原劑、堿類、活性金屬粉末等分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。泄漏應(yīng)急處理3、甲苯健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:對(duì)皮膚、粘膜有刺激性,對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒:短時(shí)間內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識(shí)模糊。重癥者可有躁動(dòng)、抽搐、昏迷。慢性中毒:長(zhǎng)期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征,肝腫大,女性月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。
毒理學(xué)資料毒性:屬低毒類。急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5012124mg/kg(兔經(jīng)皮);人吸入71.4g/m3,短時(shí)致死;人吸入3g/m3×1~8小時(shí),急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小時(shí),中毒癥狀出現(xiàn)。刺激性:人經(jīng)眼:300ppm,引起刺激。家兔經(jīng)皮:500mg,中度刺激。慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小時(shí)/天,90~127天,引起造血系統(tǒng)和實(shí)質(zhì)性臟器改變。致突變性:微核試驗(yàn):小鼠經(jīng)口200mg/kg。細(xì)胞遺傳學(xué)分析:大鼠吸入5400µg/m3,16周(間歇)。泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)達(dá)移至專用收集器內(nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。如有大量甲苯灑在地面上,應(yīng)立即用砂土、泥塊陰斷液體的蔓延;如傾倒在水里,應(yīng)立即筑壩切斷受污染水體的流動(dòng),或用圍欄陰斷甲苯的蔓延擴(kuò)散;如甲苯灑在土壤里,應(yīng)立即收集被污染土壤,迅速轉(zhuǎn)移到安全地帶任其揮發(fā)。事故現(xiàn)場(chǎng)加強(qiáng)通風(fēng),蒸發(fā)殘液,排除蒸氣。
防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面罩(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防毒滲透工作服。3、甲苯急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。滅火方法:噴水保持火場(chǎng)容器冷卻。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。4、對(duì)甲苯磺酰氯侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:本品對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,并引起遲發(fā)性深層皰疹和變態(tài)反應(yīng)。長(zhǎng)期接觸引起頭痛、酩酊感、惡心、嘔吐、食欲不振、胃部壓迫感和胃腸炎等癥狀。毒理學(xué)資料及環(huán)境行為危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解放出有毒的氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫、氯化氫。泄漏應(yīng)急處理隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。置于袋中轉(zhuǎn)移至安全場(chǎng)所。大量泄漏:收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。急救措施防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí),佩戴自吸過濾式防塵口具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。手防護(hù):戴橡膠手套。其它:工作畢,淋浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。急救措施皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫(yī)。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。滅火方法:滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。禁止用水。對(duì)甲苯磺酸課件四、合成路線選擇的結(jié)果
由成本分析,我們知道硫酸法成本較低,而且這種方法工藝簡(jiǎn)單,對(duì)于在實(shí)驗(yàn)室制取也方便,所以,我們這組選擇這種方法制備對(duì)甲苯磺酸。四、合成路線選擇的結(jié)果
產(chǎn)品的用途以及原料、產(chǎn)品的理化常數(shù)指標(biāo)用途:廣泛用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚合反應(yīng)的穩(wěn)定劑及有機(jī)合成(酯類等)的催化劑。也用作醫(yī)藥、涂料的中間體和樹脂固化劑各種物質(zhì)的理化常數(shù)名稱外觀分子量溶解性熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃折光率/20℃相對(duì)密度/20℃/4℃LD50/mg/kg對(duì)甲基磺酸白色單斜片狀或柱狀結(jié)晶體190.22稍溶于水、熱苯,易溶于醇、醚、1061401.3825-1.38451.072500mg/kg(大鼠經(jīng)口)400mg/kg(小鼠經(jīng)口)硫酸無色黏稠油狀液體98.08易溶于水,能以任意比與水混溶10.5330.00.83421.832140mg/kg(大鼠經(jīng)口)產(chǎn)品的用途以及原料、產(chǎn)品的理化常數(shù)指標(biāo)名稱外觀分子量溶解性熔名稱外觀分子量溶解性熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃折光率/20℃相對(duì)密度/20℃/4℃LD50/mg/kg間甲苯磺酸白色結(jié)晶性粉末222溶于水,易溶于醇、醚、熱苯----LD50:400mg/kg(大鼠經(jīng)口)。甲苯清澈的無色液體92.14能與乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶,不溶于水?94.99℃110.6℃1.49670.8665000mg/kg(大鼠經(jīng)口)鄰甲苯磺酸無色晶體170.20溶于水、乙醇和乙醚67.5128.8(3.3千帕)℃--4000mg/kg(大鼠經(jīng)口)名稱外觀分子量溶解性熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃折光率/20℃相對(duì)密度/五、實(shí)驗(yàn)操作步驟
儀器藥品:燒杯(100ml)、布氏漏斗、抽濾瓶、圓底燒瓶、球形冷凝管、分水器、錐形瓶。甲苯25ml(21.7g,0.24mol),濃硫酸(d=1.84)5.5ml(0.10mol),精鹽,濃鹽酸。實(shí)驗(yàn)步驟:①在50ml圓底燒瓶?jī)?nèi)放入25ml甲苯,一邊搖動(dòng)燒瓶,一邊緩慢地加入5.5ml濃硫酸,投入幾根上端封閉的毛細(xì)管,毛細(xì)管的長(zhǎng)度的長(zhǎng)度應(yīng)能使其斜靠在燒瓶頸內(nèi)壁。在石棉網(wǎng)上用小火加熱回流2h或至分水器中積存2ml水為止②靜置。冷卻反應(yīng)物。將反應(yīng)物倒入60mL錐形瓶?jī)?nèi),加入1.5mL水,此時(shí)有晶體析出。用玻璃棒慢慢攪動(dòng),反應(yīng)物逐漸變成固體。用布式漏斗抽濾,用玻璃瓶塞擠壓以除去甲苯和鄰甲苯磺酸,得粗產(chǎn)品約15g。(實(shí)驗(yàn)到此約3h)③若欲獲得較純的對(duì)甲苯磺酸,可進(jìn)行重結(jié)晶。在50ml燒杯里,將12g粗產(chǎn)物溶于約6ml水里。往此溶液里通入氯化氫氣體,直到有晶體析出。在通氯化氫氣體時(shí),要采取措施,防止“倒吸”。析出的晶體用布氏漏斗快速抽率。晶體用少量濃鹽酸洗滌。用玻璃瓶塞擠壓去水分,取出后保存在干燥器里。五、實(shí)驗(yàn)操作步驟
儀器藥品:對(duì)甲苯磺酸的生產(chǎn)
第一組耿芳、潘理想、李鴻程、張?jiān)ⅠY對(duì)甲苯磺酸的生產(chǎn)
第一組對(duì)甲苯磺酸的物理性質(zhì)英文名:p-toluenesulfonicacid.(p-TSA)分子式:C7H8O3S,M=172g/mo;性狀:白色針狀或粉末狀結(jié)晶,易溶于水、醇和醚,極易潮解,易使棉織物、木材、紙張等碳水化合物脫水而碳化,難溶于苯、甲苯和二甲苯等苯系溶劑。堿熔時(shí)生成對(duì)甲酚。指標(biāo)名稱:分析純(AR)、化學(xué)純(CP)、精制級(jí)、特定級(jí)、工業(yè)優(yōu)級(jí)外觀:白色針狀或粉末結(jié)晶含量%:≥9998989796硫酸鹽(游離酸SO4):≤0.010.10.10.31.5密度:1.34折射率:1.563閃點(diǎn):41℃水溶性:soluble沸點(diǎn):140℃(2.67kPa)熔點(diǎn):103℃~105℃
NaCl:≤0.01%灼燒殘?jiān)骸?.1%≤0.2%
對(duì)甲苯磺酸的物理性質(zhì)英文名:p-toluenesulfoni一、合成線路的選擇1、幾種生產(chǎn)方法①硫酸磺化法用硫酸磺化甲苯,是采用最多且歷史最長(zhǎng)的工藝,磺化反應(yīng)是按下式進(jìn)行的
磺化反應(yīng)的速度與甲苯濃度成正比,與硫酸含水量的平方成正比,所以需使用含水少的硫酸和純度高的甲苯,但磺化反應(yīng)是可逆反應(yīng),每消耗1mol的硫酸就生成1mol的水,水的濃度隨反應(yīng)的進(jìn)行而逐漸升高,最后達(dá)到平衡,產(chǎn)生大量的廢酸。工業(yè)生產(chǎn)中一般采用分壓蒸餾法來除去磺化反應(yīng)生成的水。使磺化反應(yīng)進(jìn)行安全。硫酸做磺化劑優(yōu)點(diǎn)是:硫酸價(jià)格低而具有一定的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,且生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、設(shè)備投資低易操作等,適用于小規(guī)模生產(chǎn)裝置。但此工藝的反應(yīng)收率低、產(chǎn)品純度低,反應(yīng)進(jìn)行時(shí)隨著水的生成,濃硫酸濃度下降,當(dāng)達(dá)到95%時(shí)反應(yīng)停止,產(chǎn)生大量的廢酸,嚴(yán)重污染環(huán)境。最新的研究表明,采用添加助劑的方法可適當(dāng)提高產(chǎn)品質(zhì)量和反應(yīng)收率。一、合成線路的選擇②三氧化硫磺化法
理論上,三氧化硫是最有效的磺化劑,因?yàn)橹皇侵苯拥募映啥皇敲摮磻?yīng)生產(chǎn)的水。在適宜的條件下,產(chǎn)品幾乎全部是對(duì)甲苯磺酸。以氣相三氧化硫磺化劑磺化甲苯,宜選擇降膜吸收反應(yīng)器采用1%的有機(jī)酸作為定位劑溫度控制在17℃~20℃之間,三氧化硫濃度6%~9%,反應(yīng)得到的對(duì)甲苯磺酸純度高。用三氧化硫作磺化劑的優(yōu)點(diǎn)是:反應(yīng)安全、速度快、三廢少、收率高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品純度高,三氧化硫運(yùn)輸困難,此法對(duì)硫酸生產(chǎn)企業(yè)較適用。②三氧化硫磺化法③氯磺酸磺化法
氯磺酸是一種液態(tài)磺化劑,用它磺化甲苯是放出氯化氫氣體,由于磺化時(shí)不生成水,所以不需要用較高溫度和分壓法除去水,其缺點(diǎn)是氯磺酸價(jià)格較高,放出的氯化氫具有較強(qiáng)的腐蝕性。用氯磺酸磺化甲苯的最佳溫度是35℃~45℃,且應(yīng)在2~3小時(shí)內(nèi),慢慢加入等摩爾的氯磺酸,然后將產(chǎn)物加熱到60℃,這時(shí)有氯化氫氣體放出。采用此方法生產(chǎn)對(duì)甲苯磺酸的同時(shí)產(chǎn)生14%~16%的副產(chǎn)物鄰甲苯磺酸,收率為90%~95%。采用氯磺酸磺化制取對(duì)甲苯磺酸,需嚴(yán)格控制反應(yīng)條件,尤其是氯磺酸與甲苯的比例,因?yàn)槁然撬徇^量易產(chǎn)生鄰/對(duì)甲苯磺酰氯,當(dāng)氯磺酸與甲苯的摩爾比達(dá)到3:1時(shí),甲苯完全轉(zhuǎn)化為鄰/對(duì)甲苯磺酰氯。其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)品純、副產(chǎn)品氯化氫可水吸收制鹽酸。缺點(diǎn)是氯磺酸價(jià)格高,產(chǎn)品生成成本高,缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。③氯磺酸磺化法④對(duì)甲苯磺酰氯水解法為制的高純度的對(duì)甲苯磺酸,可采用先用氯磺酸磺化制對(duì)甲苯磺酰氯,然后再水解制對(duì)甲苯磺酸。對(duì)甲苯磺酰氯水解過程必須嚴(yán)格控制水解溫度,以防止沖料。采用此方法的得到的對(duì)甲苯磺酸產(chǎn)品純度高,但由于生產(chǎn)工藝的原因而明顯缺乏市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力適用高品質(zhì)、小批量生產(chǎn)。④對(duì)甲苯磺酰氯水解法二、各方法的質(zhì)量產(chǎn)率、原料消耗量、生產(chǎn)成本比較級(jí)估算因?yàn)槟壳按蠖加盟夥ê土蛩岱ǎ捶椒ㄋ暮头椒ㄒ?,下面是?duì)成本的比較(水解法)對(duì)甲苯磺酰氯99%10500元/噸產(chǎn)生的產(chǎn)品中對(duì)甲苯磺酸質(zhì)量產(chǎn)率為90%則成本為1/0.9*10500=19667元產(chǎn)率為:0.9/1*100%=90%(硫酸法)生產(chǎn)1噸的所需原料為:甲苯1噸工業(yè)級(jí)5000元/噸硫酸1噸98%180元/噸產(chǎn)品中質(zhì)量產(chǎn)量為75%生產(chǎn)成本:5000+180=5180元?jiǎng)t生產(chǎn)1噸所需原料為1/0.75*5180=6906.5元產(chǎn)率為:0.75/(1+1)*100%=37.5%通過比較可知,后者即方法一成本較低。
二、各方法的質(zhì)量產(chǎn)率、原料消耗量、生產(chǎn)成本比較級(jí)估算因?yàn)槟壳叭?、原料和產(chǎn)物的安全性,對(duì)人體造成的危害,原料及產(chǎn)物的毒性相關(guān)數(shù)據(jù),急救方式及防護(hù)措施,三廢及處理方法1、硫酸急救措施皮膚接觸:大量硫酸與皮膚接觸需要先用干布吸去,不能用力按、擦,否則會(huì)擦掉皮膚;少量硫酸接觸無需用干布。然后用大量冷水沖洗,再用3%-5%碳酸氫鈉溶液沖洗。用大量冷水沖洗剩余液體,最后再用NaHCO3溶液涂于患處,最后用0.01%的蘇打水(或稀氨水)浸泡。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。三、原料和產(chǎn)物的安全性,對(duì)人體造成的危害,原料及產(chǎn)物的毒性相接觸機(jī)會(huì)硫酸和氯磺酸工業(yè);有機(jī)化合物磺化;炸藥制造;化肥、染料、粘結(jié)劑、人造絲制造;電鍍、蝕刻;實(shí)驗(yàn)室試劑、食品添加劑。侵入途徑可經(jīng)呼吸道、消化道及皮膚迅速吸收。毒理學(xué)簡(jiǎn)介大鼠經(jīng)口LD50:2140mg/kg;吸入LC50:510mg/m3/2H。小鼠吸入LC50:320mg/m3/2H。硫酸液體對(duì)皮膚、粘膜有刺激和腐蝕作用。霧對(duì)粘膜的刺激作用較二氧化硫?yàn)閺?qiáng),主要使組織脫水,蛋白質(zhì)凝固,可造成局部壞死。對(duì)呼吸道的毒作用部位因吸入濃度和霧滴大小而不同。人的嗅覺閾為1mg/m^3。2mg/m^3濃度可引起鼻、咽部刺激癥狀,6~8mg/m^3引起劇烈咳嗽??诜饬蛩?ml可致死。三氧化硫易溶于水生成硫酸,其毒作用與硫酸相同。脈鼠吸入6小時(shí)的MLC為30mg/m^3。處理吸入硫酸霧者立即脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持安靜及保暖。眼或皮膚接觸液體時(shí)立即先用柔軟清潔的布吸去再迅速用清水徹底沖洗。口服者已出現(xiàn)消化道腐蝕癥狀時(shí)忌催吐及洗胃。吸入后有癥狀者對(duì)癥處理。吸入量較多者應(yīng)臥床休息、吸氧、給舒喘靈氣霧劑或地塞米松等霧化吸入。急性中毒者需合理氧療;早期、適量、短程應(yīng)用糖皮質(zhì)激素;維持呼吸道通暢;防治喉水腫或痙攣。接觸機(jī)會(huì)消防措施危險(xiǎn)特性:遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。與易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。遇電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末等猛烈反應(yīng),發(fā)生爆炸或燃燒。有強(qiáng)烈的腐蝕性和吸水性。有害燃燒產(chǎn)物:二氧化硫。滅火方法:消防人員必須穿全身耐酸堿消防服。滅火劑:干粉、二氧化碳、砂土。避免水流沖擊物品,以免遇水會(huì)放出大量熱量發(fā)生噴濺而灼傷皮膚。泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或蘇打灰混合。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置消防措施危險(xiǎn)性概述
健康危害:對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。蒸氣或霧可引起結(jié)膜炎、結(jié)膜水腫、角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而窒息死亡??诜笠鹣罒齻灾聺冃纬?;嚴(yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、腎損害、休克等。皮膚灼傷輕者出現(xiàn)紅斑、重者形成潰瘍,愈后癍痕收縮影響功能。濺入眼內(nèi)可造成灼傷,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影響:牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肺硬化。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體和土壤可造成污染。燃爆危險(xiǎn):本品助燃,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。侵入途徑:吸入、食入。危險(xiǎn)性概述
健康危害:對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐毒性毒性:屬中等毒性。急性毒性:LD502140mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC50510mg/m3,2小時(shí)(大鼠吸入);320mg/m3,2小時(shí)(小鼠吸入)危險(xiǎn)特性:與易燃物(如苯)和有機(jī)物(如糖、纖維素等)接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng),甚至引起燃燒。能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應(yīng),放出氫氣。遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。具有強(qiáng)腐蝕性。燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化硫。操作處置密閉操作,注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與還原劑、堿類、堿金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時(shí),應(yīng)把酸加入水中,避免沸騰和飛濺。毒性毒性:屬中等毒性。2、三氧化硫健康危害:其毒性表現(xiàn)與硫酸同。對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用??梢鸾Y(jié)膜炎、水腫。角膜混濁,以致失明;引起呼吸道刺激癥狀,重者發(fā)生呼吸困難和肺水腫;高濃度引起喉痙攣或聲門水腫而死亡??诜笠鹣赖臒齻灾翝冃纬伞?yán)重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣和聲門水腫、腎損害、休克等。慢性影響有牙齒酸蝕癥、慢性支氣管炎、肺氣腫和肝硬變等。環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)大氣可造成污染。燃爆危險(xiǎn):本品不燃,具強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)刺激性,可致人體灼傷。急救措施皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,之后用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。2、三氧化硫急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,之后用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。消防措施危險(xiǎn)特性:與水發(fā)生爆炸性劇烈反應(yīng)。與氧氣、氟、氧化鉛、次亞氯酸、過氯酸、磷、四氟乙烯等接觸劇烈反應(yīng)。與有機(jī)材料如木、棉花或草接觸,會(huì)著火。吸濕性極強(qiáng),在空氣中產(chǎn)生有毒的白煙。遇潮時(shí)對(duì)大多數(shù)金屬有強(qiáng)腐蝕性。有害燃燒產(chǎn)物:氧化硫。滅火方法:本品不燃。消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。滅火時(shí)盡量切斷泄漏源,然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。禁止用水和泡沫滅火。急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著并迅速擦凈接觸部分,泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并立即隔離150m,嚴(yán)格限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防酸堿工作服。盡可能切斷泄漏源。若是液體。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。若是固體,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。若大量泄漏,收集回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置第。操作處置與儲(chǔ)存操作注意事項(xiàng):密閉操作,注意通風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。避免與還原劑、堿類、活性金屬粉末接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與易(可)燃物、還原劑、堿類、活性金屬粉末等分開存放,切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。泄漏應(yīng)急處理3、甲苯健康危害侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:對(duì)皮膚、粘膜有刺激性,對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。急性中毒:短時(shí)間內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、步態(tài)蹣跚、意識(shí)模糊。重癥者可有躁動(dòng)、抽搐、昏迷。慢性中毒:長(zhǎng)期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征,肝腫大,女性月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。
毒理學(xué)資料毒性:屬低毒類。急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5012124mg/kg(兔經(jīng)皮);人吸入71.4g/m3,短時(shí)致死;人吸入3g/m3×1~8小時(shí),急性中毒;人吸入0.2~0.3g/m3×8小時(shí),中毒癥狀出現(xiàn)。刺激性:人經(jīng)眼:300ppm,引起刺激。家兔經(jīng)皮:500mg,中度刺激。慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小時(shí)/天,90~127天,引起造血系統(tǒng)和實(shí)質(zhì)性臟器改變。致突變性:微核試驗(yàn):小鼠經(jīng)口200mg/kg。細(xì)胞遺傳學(xué)分析:大鼠吸入5400µg/m3,16周(間歇)。泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)達(dá)移至專用收集器內(nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。如有大量甲苯灑在地面上,應(yīng)立即用砂土、泥塊陰斷液體的蔓延;如傾倒在水里,應(yīng)立即筑壩切斷受污染水體的流動(dòng),或用圍欄陰斷甲苯的蔓延擴(kuò)散;如甲苯灑在土壤里,應(yīng)立即收集被污染土壤,迅速轉(zhuǎn)移到安全地帶任其揮發(fā)。事故現(xiàn)場(chǎng)加強(qiáng)通風(fēng),蒸發(fā)殘液,排除蒸氣。
防護(hù)措施呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面罩(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù):穿防毒滲透工作服。3、甲苯急救措施皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。滅火方法:噴水保持火場(chǎng)容器冷卻。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。4、對(duì)甲苯磺酰氯侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害:本品對(duì)皮膚和粘膜有刺激性,并引起遲發(fā)性深層皰疹和變態(tài)反應(yīng)。長(zhǎng)期接觸引起頭痛、酩酊感、惡心、嘔吐、食欲不振、胃部壓迫感和胃腸炎等癥狀。毒理學(xué)資料及環(huán)境行為危險(xiǎn)特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解放出有毒的氣體。與強(qiáng)氧化劑接觸可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化
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