分析化學(xué)期末試題及參考答案

分析化學(xué)期末試題班級學(xué)號姓名班級學(xué)號姓名一一三四五總分一、單項選擇題(15分，每小題1分)1、在以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng)系數(shù)為(A)。A、YY(H),aY(N),aM(L)；B、YY(H),aY(N),aMYC、aY(N),aM(L),aMYDaY(H),&M(L),&MY2、在EDTA&合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是(B)。A、CM大，aY(H)小，aM(L)大，KMY?。籅、Cm大，aM(L)小，KMy大，YY(H)?。籆、CM大，aY(H)大，Kmy小，aM(L)?。籇>aY(H)小，aM(L)大，KMY大，CM小；3、以EDTA為滴定劑，下列敘述錯誤的是(D)。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物。C、不論形成MHY或MOHY,滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度都將增大。D、不論溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。4、在絡(luò)合滴定中，有時出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因為(D)。(M:待測離子；N:干擾離子；In：指示劑)A、KMY，KA、KMY，KNY；B、KMY<KNY；C、KMIn>KMY；D、KNIn>KMY。5、在用EDTA測定Ca2+、Mg2+的含量時，消除少量Fe3+、Al3+干擾的下述方法中，哪一種是正確的(C)。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH=10;C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時，不需要考慮溶液的酸堿性。6、在1molL-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+最好的氧化-還原方法是（B）。A、高鈕酸鉀法；B、重銘酸鉀法；C、碘量法；D、鈾量法7、用0.02molL-1KMnO4溶液滴定0.1molL-1Fe2+溶液和用0.002molL-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（A）。A、相等；B、濃度大突躍大;C、濃度小的滴定突躍大；D、無法判斷。8、用K2C2O7法測定Fe時，若SnCl2量加入不足，則導(dǎo)致測定結(jié)果（B）。A、偏高；B、偏低；C、無影響；D、無法判斷。9、碘量法測銅時，加入KI的目的是（C）。A、氧化劑絡(luò)合劑掩蔽劑；B、沉淀劑指示劑催化劑；C、還原劑沉淀劑絡(luò)合劑；D、緩沖劑絡(luò)合劑預(yù)處理劑。10、對于AgCl沉淀,在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時，使沉淀溶解度減小的因素是（A）0A、同離子效應(yīng)；B、鹽效應(yīng)；C、酸效應(yīng)；D、絡(luò)合效應(yīng)。11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌液應(yīng)該是（C）。A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液；D、熱水。TOC\o"1-5"\h\z12、在沉淀形成過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一道與構(gòu)晶離子形成（B）。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、繼沉淀。13、將磷礦石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、冉灼燒為Mg2P2O7形式稱量，計算P2O5含量時的換算因數(shù)算式是（D）。A、M（P2O5）/M（MgNH4PO4）;B、M（P2O5）/2M（MgNH4PO4）;C、M（P2O5）/2M（Mg2P2O7）;D、M（P2O5）/M（Mg2P2O7）。14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線不過原點的情況，下列說法中不會引起這一現(xiàn)象的是（C）。A、測量和參比溶液所使用吸收池不對稱；B、參比溶液選擇不當(dāng)；C、顯色反應(yīng)的靈敏度太低；D、測量和參比溶液所用吸收池的材料不同。15、適于對混濁樣品進(jìn)行吸光光度測定的方法是（A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法;C、精密示差光度法；D、雙波長吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分）1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a絡(luò)合、和沉淀掩蔽法，―b氧化-還M掩蔽法，選擇其它的c氨竣絡(luò)合劑或多胺類螯合劑作滴定劑，使AlgKc》5。2、絡(luò)合滴定方式有直接滴定法、間接滴定法、滴置換定法和返滴定滴定法。3、在EDTA&合滴定中，當(dāng)Cm和Kmy都較大時，為了使滴定突躍增大，一般講pH值應(yīng)較大，但也不能太大，還要同時考慮到待測金屬離子的水解和輔助絡(luò)合劑的絡(luò)合作用。4、以KMnO§液7定Fe2+的理論滴定曲線與實驗曲線有較大的差別，這是因為在化學(xué)計量點后，電勢主要由不可逆電對MnO/Mn2+所控制;計量點電位Esp不在滴定突躍中點，是由于滴定體系兩電對的電子數(shù)n1與n^不相等。5、間接碘量法的主要誤差來源為碘的氧化性與碘離子的還原性。溶液的酸度與I」的揮發(fā)和I-的被氧化6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是銘酸鉀;錢鹽存在時摩爾法滴定酸度pH范圍是6.5-7.2。銘酸鉀；pH6.5-10.57、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是鐵/狗;滴定劑硫氟酸按NHSCN（或KSCNNaSCN。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為共沉淀,J沉淀。共沉淀現(xiàn)象，繼沉淀現(xiàn)象9、偏離朗伯-比爾定理的三個原因為非單色光，介質(zhì)不均勻.溶液本身的化學(xué)反應(yīng)。10、吸光光度法選擇測量波長的依據(jù)是最大吸收原則（或吸收最大、干擾最?。?選擇測量的吸光度是在0.2-0.8范圍。

11、用有機相作為固定相相，用水相作為流動相相的萃取色譜分離法稱為反相分配(或反相萃取)色譜分離法。12、動物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至砂糖狀，即一般所說的濕鹽狀態(tài),冷卻至60-80C,加入HCl和動物膠，充分?jǐn)嚢?，并?0-70C保溫10min,使硅酸凝聚三、計算題(40分)1、用0.020molL-1EDTA商定0.10molL-1Mglg(KZnY-CSP)-lg(KCaYC^)=lg(106.50；02)-lg(1010.7x0-l)=5.1>522故能準(zhǔn)確滴定，這時Et<±0.3%,Ca2+不干擾。+和0.020molL-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,問能否準(zhǔn)確滴定Zn2+?若溶液中的共存離子不是Mg+、而是0.10molLlg(KZnY-CSP)-lg(KCaYC^)=lg(106.50；02)-lg(1010.7x0-l)=5.1>522故能準(zhǔn)確滴定，這時Et<±0.3%,Ca2+不干擾。已知二甲酚橙與Ca2+和Md+均不顯色，lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5時lgKZnXO=5.7、pZnep=5.7。1、解:(1)lg(KZnY&；)-lg(KMgYcMg)=lg(1016.(3)在pH5.5時，lgKZnxo=5.7pZnep=5.7對于(3)在pH5.5時，lgKZnxo=5.7pZnep=5.7對于Zn2+、Mg2+體系:lgK；^Y=lgK9一lg(KMgYC常)=16.5—8.7+1.3=9.1pZn=pZnep-pZnsp=5.7-5.55=0.15pZnsp=5.55故能準(zhǔn)確滴定Zn2+,這時pZn=pZnep-pZnsp=5.7-5.55=0.15pZnsp=5.550.150.15此時，Et=T100%=0.02%,說明Mg2+無干擾。.109」10」對于Zn2+、Ca2+體系：lgKZnY=lgKZnY—lg(KCaYCCP)=16.5—10.7+1.3=7.10.02[Zn2]sp0.02[Zn2]sp24.55/1.」、107.1=10(molL)pZnsp=4.55匚pZn=pZnep-pZnsp=5.7-4.55=1.15此時，Et=此時，Et=10,109.1101.151.15,-—100%=4%,說明Ca2+有干擾2、計算在1molL-1H2SO4介質(zhì)中，CJ+與Fe1212212122=174鼻叱10)15=1.05103學(xué)計量點時的電勢和滴定突躍范圍。已知E%Ce3+=1.44V，E^Fe-0.68V。2、解:lgK=(ElgK=(EC'eLCe3-EFe3")n=1.44V-0.68V=12.88K=7.610120.059V0.059Vn〔EEsp=nn〔EEsp=nTnX突躍范圍:',0.0593EjFlg10V:0.0593J：lg10(-)匚I-Ce4/Ce3n2EFe7.1101.3107.110/Fe27.1101.3107.110==1.06V(0.68+0.059X3)V~(1.44-0.059X3)即：0.86V~1.26V15、Ka2=7.1X1015)3、計算CdS沉淀在[NH3]=0.10molL-1?溶液中的溶解度。(CdS:Ksp=8X10-27；NH3H2O:Kb=1.8X10-5；Cd2+-NH315、Ka2=7.1X1015)77.12,6.80,5.14;H2s的Ka1=1.3X107,3、解:設(shè)CdS設(shè)CdS的溶解度為S,條件溶度積常數(shù)為Ksp,則0.10molL-1NH3溶液中[H+]為:"[OK'Kw11044..K"[OK'Kw11044..KbC1.810*0.10.124=7.410(molL)二二：二1二二：二1SS(H)I2[H].[H]21Ka2Ka1Ka2二Cd=：Cd(NH3)=1-[NH3]—[NH3]2七[NH3]3工[NH3]4-[NH3]5飛[NH3]6=1102650.1010475(0.102106.19(0.103107」2(0.10410680(0.10)5105.14(0.10)6：103.55故Ksp=Ksp1cd飛=810271.0510310355=310欠CS2_CCd2=SS=S?=KspS=[Ksp=；310〃=1.710j04、濃度為25.5pg/50ml的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腺光度法進(jìn)行測定，于波長600nm處用2cm比色皿進(jìn)行測量，測得T=50.5%,求摩爾吸光系數(shù)￡和靈敏度指數(shù)So(已知Cu的摩爾質(zhì)量為63.546)4、解:CCu2CCu2=25.5」g/50ml1063.5463501061=8.010molL,1-,1-1A_gT_50.5%bc-bc-28.010上0.29674,,j6=1.910Lmolcm28.01010663.5461.910410‘10663.5461.910410‘=3.310”」g-2cm四、推倒證明題(10分，每小題5分)1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物MA2在酸性溶液中和過量沉淀劑A一存在下,溶解度S的計算公式為S溶解度S的計算公式為S=Ksp(十[H]+Ka\、KaCa-o1、證明:vCa-=[A-]+[HA-]=2S+Ca-=Ca-.?[A-]二Ca-KaKa[H].?[A-]二Ca-KaKa[H]那么―—.2Ksp=[M][A]二SS”?比CA-Ka[Ka+[H+]2、根據(jù)下列反應(yīng)和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K萃與螯合物的分配系數(shù)Kd(MRn)、螯合劑的分配系數(shù)Kd(HR八螯合劑的解離常數(shù)Ka(HR)和螯合物穩(wěn)定常數(shù)B的關(guān)系式來。(Mn)w和螯合物穩(wěn)定常數(shù)B的關(guān)系式來。(Mn)wn(HR)o=(MR)nn(H-)w[MRn][Mn][R]n'a(HR)[H][R1

[HR]KD(MRn)[MRn]。[MRn]w/[HR]oK…而:2、證明:根據(jù)反應(yīng)方程，則有K根據(jù)反應(yīng)方程，則有K萃[MRn]。[H]w

[Mn]w[HR]0v[MRn]0=Kd(MRn[MRn]w和[HR]0=Kd(hr[HR]w[R]W得:KD(MRn)[MRn]w[R]W得:.?代入得K萃=-T,分子分母同乘以KD(MRn)n-—Ka(HR)KD(HR)KD(MRn)n-—Ka(HR)KD(HR)KD(HR)[Mn]w[R]w[HR]wKD(HR)[Mn]w[R]w[HR]w五、問答題(20分，每小題4分)1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液？1、答：當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時，加入少量的金屬離子M,由于大量存在的絡(luò)合劑可與M絡(luò)合，從而抑制了pM的降低；當(dāng)加入能與M形成絡(luò)合物的配位體時，大量存在的絡(luò)合物會在外加配位體的作用下解離出M來，而與加入的配位體絡(luò)合，從而使pM不會明顯增大；故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。2、在用K2C2O7法測定鐵礦石中全鐵的方法中，加入H3PO4的好處是什么？2、答：加入H3PO4,可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe(HPO)2,降低了Fe3+/Fe2+電對的電勢，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的Fe(HPO4)2,消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點顏色；總之是減小了終點誤差。3、Na2s2O3為什么不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制Na2s2O3溶液？3、答：這是由于Na2s2O3與水中的微生物、CO2、空氣中O2發(fā)生下述分解反應(yīng)：Na2S2O3--2-12?Na2SO3+SJ,S2O3*'O2sSO4*sJ,2S2O32—+CO2+H2O——HSOJ+HCOJ+SJ,止匕外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2s2O3溶液分解。故不能直接配標(biāo)準(zhǔn)溶液。配制Na2s203溶液時，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細(xì)菌）并冷卻了的蒸儲水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以抑制細(xì)菌生長，配制好溶液后，最好是“隨用隨標(biāo)定”。4、晶形沉淀的沉淀條件有哪些？4、答:晶形沉淀的沉淀條件為：。1、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；。、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過濃、