定性和定量分析解析課件

第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析二、定量分析

定性鑒別純度檢查和雜質(zhì)限量測定單組分的定量方法多組分的定量方法第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析定性鑒別單組分的定量方法1一、定性分析（一）定性鑒別

定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數(shù)目吸收峰的位置（波長）吸收峰的強度相應(yīng)的吸光系數(shù)一、定性分析（一）定性鑒別定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征2續(xù)前1．對比吸收光譜的一致性同一測定條件下，與標(biāo)準(zhǔn)對照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對照比較續(xù)前1．對比吸收光譜的一致性同一測定條件下，3續(xù)前2．對比吸收光譜的特征值續(xù)前2．對比吸收光譜的特征值4續(xù)前3．對比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：續(xù)前3．對比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：5續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）峰位不重疊：

找λ→使主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收→直接考察雜質(zhì)含量2）峰位重疊：

主成分強吸收，雜質(zhì)無吸收/弱吸收→與純品比較，E↓雜質(zhì)強吸收>>主成分吸收→與純品比較，E↑，光譜變形續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）6續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含量計算2mg/mL-0.05mol/L的HCL溶液，λ310nm下測定規(guī)定A310≤0.05即符合要求的雜質(zhì)限量≤0.06%續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含7二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法3．對照法：外標(biāo)一點法二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法8續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對法）續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對法）9練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為207，用1cm比色池測得某維生素B12溶液的吸光度是0.414，求該溶液的濃度（見書P201例1）解：練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為10練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm處測定吸光度為0.507，求B12的百分含量？（見書P61例2）解：練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100m11練習(xí)例：解：練習(xí)例：解：12續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法13示例

蘆丁含量測定0.710mg/25mL示例蘆丁含量測定0.710mg/25mL14續(xù)前3．對照法：外標(biāo)一點法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的稀釋倍數(shù)相同時續(xù)前3．對照法：外標(biāo)一點法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的15練習(xí)例：

維生素B12的含量測定精密吸取B12注射液2.50mL，加水稀釋至10.00mL；另配制對照液，精密稱定對照品25.00mg，加水稀釋至1000mL。在361nm處，用1cm吸收池，分別測定吸光度為0.508和0.518，求B12注射液注射液的濃度以及標(biāo)示量的百分含量（該B12注射液的標(biāo)示量為100μg/mL）見書P203例題解：1）對照法練習(xí)例：維生素B12的含量測定解：1）對照法16練習(xí)2）吸光系數(shù)法練習(xí)2）吸光系數(shù)法17續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：1．兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）

兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：18續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊

λ1→測A1→b組分不干擾→可按單組分定量測Caλ2→測A2→a組分干擾→不能按單組分定量測Ca

續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊19續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測定（1）解線性方程組法（2）等吸收雙波長消去法（3）系數(shù)倍率法續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測定（1）解線性方201．解線性方程組法步驟：1．解線性方程組法步驟：212．等吸收雙波長法步驟：

消除a的影響測b2．等吸收雙波長法步驟：消除a的影響測b22續(xù)前消去b的影響測a注：須滿足兩個基本條件選定的兩個波長下干擾組分具有等吸收點選定的兩個波長下待測物的吸光度差值應(yīng)足夠大續(xù)前消去b的影響測a注：須滿足兩個基本條件233．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形無等吸收點3．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形24續(xù)前步驟：b曲線上任找一點→λ1另一點→λ2優(yōu)點：同時將待測組分和干擾組分放大信號K倍，提高了待測組分測定靈敏度abλ1

λ2續(xù)前步驟：b曲線上任找一點→λ1優(yōu)點：同時將待測組分和干擾組25練習(xí)解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.00mg，加少量乙醇溶解，轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中，加水至刻度線，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度線。取此溶液于1cm比色池中，在323nm處測定吸光度為0.463，已知該波長處的，求咖啡酸百分含量（見書后P215題16）練習(xí)解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.026練習(xí)解：2．精密稱取0.0500g樣品，置于250mL容量瓶中，加入0.02mol/LHCL溶解，稀釋至刻度。準(zhǔn)確吸取2mL，稀釋至100mL。以0.02mol/LHCL為空白,在263nm處用1cm吸收池測定透光率為41.7%，其摩爾吸光系數(shù)為12000，被測物分子量為100.0，試計算263nm處和樣品的百分含量。

（見書后P215題17）練習(xí)解：2．精密稱取0.0500g樣品，置于250mL容量瓶27第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析二、定量分析

定性鑒別純度檢查和雜質(zhì)限量測定單組分的定量方法多組分的定量方法第五節(jié)定性和定量分析一、定性分析定性鑒別單組分的定量方法28一、定性分析（一）定性鑒別

定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數(shù)目吸收峰的位置（波長）吸收峰的強度相應(yīng)的吸光系數(shù)一、定性分析（一）定性鑒別定性鑒別的依據(jù)→吸收光譜的特征29續(xù)前1．對比吸收光譜的一致性同一測定條件下，與標(biāo)準(zhǔn)對照物譜圖或標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對照比較續(xù)前1．對比吸收光譜的一致性同一測定條件下，30續(xù)前2．對比吸收光譜的特征值續(xù)前2．對比吸收光譜的特征值31續(xù)前3．對比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：續(xù)前3．對比吸光度或吸光系數(shù)的比值：例：32續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）峰位不重疊：

找λ→使主成分無吸收，雜質(zhì)有吸收→直接考察雜質(zhì)含量2）峰位重疊：

主成分強吸收，雜質(zhì)無吸收/弱吸收→與純品比較，E↓雜質(zhì)強吸收>>主成分吸收→與純品比較，E↑，光譜變形續(xù)前（二）純度檢查和雜質(zhì)限量測定1．純度檢查（雜質(zhì)檢查）1）33續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含量計算2mg/mL-0.05mol/L的HCL溶液，λ310nm下測定規(guī)定A310≤0.05即符合要求的雜質(zhì)限量≤0.06%續(xù)前2．雜質(zhì)限量的測定：例：腎上腺素中微量雜質(zhì)——腎上腺酮含34二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法3．對照法：外標(biāo)一點法二、定量分析（一）單組分的定量方法1．吸光系數(shù)法35續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對法）續(xù)前1．吸光系數(shù)法（絕對法）36練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為207，用1cm比色池測得某維生素B12溶液的吸光度是0.414，求該溶液的濃度（見書P201例1）解：練習(xí)例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數(shù)為37練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm處測定吸光度為0.507，求B12的百分含量？（見書P61例2）解：練習(xí)例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100m38練習(xí)例：解：練習(xí)例：解：39續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法續(xù)前2．標(biāo)準(zhǔn)曲線法40示例

蘆丁含量測定0.710mg/25mL示例蘆丁含量測定0.710mg/25mL41續(xù)前3．對照法：外標(biāo)一點法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的稀釋倍數(shù)相同時續(xù)前3．對照法：外標(biāo)一點法注：當(dāng)樣品溶液與標(biāo)準(zhǔn)品溶液的42練習(xí)例：

維生素B12的含量測定精密吸取B12注射液2.50mL，加水稀釋至10.00mL；另配制對照液，精密稱定對照品25.00mg，加水稀釋至1000mL。在361nm處，用1cm吸收池，分別測定吸光度為0.508和0.518，求B12注射液注射液的濃度以及標(biāo)示量的百分含量（該B12注射液的標(biāo)示量為100μg/mL）見書P203例題解：1）對照法練習(xí)例：維生素B12的含量測定解：1）對照法43練習(xí)2）吸光系數(shù)法練習(xí)2）吸光系數(shù)法44續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：1．兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）

兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量續(xù)前（二）多組分的定量方法三種情況：45續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊

λ1→測A1→b組分不干擾→可按單組分定量測Caλ2→測A2→a組分干擾→不能按單組分定量測Ca

續(xù)前2．兩組分吸收光譜部分重疊46續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測定（1）解線性方程組法（2）等吸收雙波長消去法（3）系數(shù)倍率法續(xù)前3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測定（1）解線性方471．解線性方程組法步驟：1．解線性方程組法步驟：482．等吸收雙波長法步驟：

消除a的影響測b2．等吸收雙波長法步驟：消除a的影響測b49續(xù)前消去b的影響測a注：須滿足兩個基本條件選定的兩個波長下干擾組分具有等吸收點選定的兩個波長下待測物的吸光度差值應(yīng)足夠大續(xù)前消去b的影響測a注：須滿足兩個基本條件503．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形無等吸收點3．系數(shù)倍率法前提：干擾組分b不成峰形51續(xù)前步驟：b曲線上任找一點→λ1另一點→λ2優(yōu)點：同時將待測組分和干擾組分放大信號K倍，提高了待測組分測定靈敏度abλ1

λ2續(xù)前步驟：b曲線上任找一點→λ1優(yōu)點：同時將待測組分和干擾組52練習(xí)解：1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.00mg，加少量乙醇溶解，轉(zhuǎn)移至200mL容量瓶中，加水至刻度線，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度線。取此溶液于1cm比色池中，在323nm處測定吸光度為0.463，已知該波長處的，求咖啡酸百分含量（見書后P215題16）練習(xí)解：1．取咖啡酸