石油化工廢水處理工藝課件

石油化工廢水處理工藝石油化工廢水處理工藝12內(nèi)容

3石油化工廢水概述1

2石油化工廢水處理工藝廢水處理最新進(jìn)展

4實例分析2內(nèi)容3石油化工廢水概述12石油化工廢水處理工藝廢水31石油化工廢水概述1.1石油化工廢水來源1.2石油化工廢水特性1.3廢水處理工藝簡述31石油化工廢水概述1.1石油化工廢水來源41.1石油化工廢水來源石油化工工業(yè)是以石油和天然氣為原料，通過各種不同工藝途徑制成所需的油品、化工產(chǎn)品和生活用品.石油從地下開采出來，經(jīng)過脫水穩(wěn)定處理后進(jìn)入到集輸管線，然后輸?shù)綗捰蛷S或油庫，在廠內(nèi)再次進(jìn)行脫水、脫鹽處理，當(dāng)原油中含水量小于或等于0．5％，含鹽量小于5000mg/L后，方可進(jìn)入到常減壓裝置。在加熱爐內(nèi)將原油加熱到350℃以上，然后進(jìn)行常壓蒸餾、減壓蒸餾，分割出汽油、煤油、柴油、潤滑油餾分，常壓重油和減壓渣油作為二次加工的原料。為了提高產(chǎn)品質(zhì)量及原油的綜合利用串，在煉油廠還要進(jìn)行二次加工，主要裝置有催化裂化、鉑重整、加氫、糠醛精制、聚丙烯、焦化、氧化瀝青等多套裝置，由于這些裝置均采用物理分離和化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法，生產(chǎn)過程往往是在高溫下進(jìn)行的，這就需要消耗燃料及冷卻介質(zhì)(水)。

41.1石油化工廢水來源石油化工工業(yè)是以石油和天然氣為原料51.1石油化工廢水來源

石油化工過程中使用的原料、生產(chǎn)過程、產(chǎn)品（包括副產(chǎn)品）都有可能產(chǎn)生污水，其排出污水的種類和數(shù)量是隨著生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)規(guī)模所采用不同的原材料及產(chǎn)品品種的變化而改變.石油化工廢水是石油化工聯(lián)合企業(yè)排出的廢水.主要來源有：1)

含油廢水

主要來源：工藝過程與油品接觸的冷凝水、介質(zhì)水、生成水，油品洗滌水、油品運輸船壓艙水、循環(huán)冷卻水、油品油氣冷凝水、焦化除焦廢水及受油品污染的地面水。

51.1石油化工廢水來源61.1石油化工廢水來源2)

含酚廢水

主要來源：常減壓延遲焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、間甲酚、雙酚A等生產(chǎn)裝置。3)含硫廢水主要來源：煉油廠二次加工裝置、分離罐的排水、油品和油氣的冷凝分離水、芳烴聯(lián)合裝置。

4)含氰廢水主要來源：丙烯腈裝置、腈綸廠聚合車間、紡絲車間及回收車間排水、丁腈橡膠裝置。61.1石油化工廢水來源71.1石油化工廢水來源5)含醛廢水

主要來源：乙醛裝置、維綸抽絲裝置、醋酸乙烯裝置、甲醛裝置等。6)含苯廢水主要來源：制苯車間、苯乙烯裝置、聚苯乙烯裝置、乙基苯裝置、烷基苯裝置以及乙烯裝置的裂解急冷水洗廢水。7)含酸堿廢水主要來源：煉油廠、石油化工廠的洗滌水，成品罐的切水、鍋爐水處理排水及酸堿汞房的排放水。71.1石油化工廢水來源81.2石油化工廢水特性石油化工廢水種類繁多,組成復(fù)雜,毒性大,抑制生物降解和濃度高，主要特性如下：1）水量大、水質(zhì)復(fù)雜和變化大石油化工生產(chǎn)規(guī)模趨向于大型化，因全廠集中處理的污水量就較多，每日排放的污水量以萬噸計.石油化工企業(yè)在生產(chǎn)過程中需在加入各種溶劑、助劑、和添加劑,再經(jīng)過各種反應(yīng),因此,污水成份相當(dāng)復(fù)雜,一個企業(yè)界排放的污水中往往含有數(shù)以百計的化學(xué)組分.石油化工裝置是由數(shù)百臺(套)設(shè)備組成的，其中任意一臺出現(xiàn)問題均會造成物料排泄而影響水質(zhì).2)有機(jī)污染較嚴(yán)重石油化工污水所含的有機(jī)物主要是烴類及其衍生物.某些石化裝置排出的高濃度的廢液經(jīng)過焚燒或其他適當(dāng)方法處理后,COD仍然較高.3)污水中含有重金屬由于石化生產(chǎn)許多反應(yīng)是在催化劑作用下完成的,一個大型石油化工廠使用的催化劑可達(dá)數(shù)十種,因此,污水中往往含有重金屬.81.2石油化工廢水特性石油化工廢水種類繁多,組成復(fù)雜,毒91.2石油化工廢水特性石油化工廢水的一般特性是:A含油;B可生化性較好,BOD5/COD值在0.3-0.6之間；C廢水COD一般在600-1200mg/L,BOD5在200-1000mg/L.表1-1某些石化裝置的污水水量水質(zhì)91.2石油化工廢水特性石油化工廢水的一般特性是:A含油;B101.3廢水處理工藝當(dāng)前,石油化工(包括煉油)廢水治理技術(shù)概括以下三點:加強(qiáng)預(yù)處理,提高二級處理,配套后處理.一加強(qiáng)預(yù)處理1．含油廢水處理(包括高乳化廢水)(1)高分子絮凝劑的研究和應(yīng)用(2)聚結(jié)過濾除油(3)乳化油廢水治理(4)微波輻射法處理乳化油廢水2．高濃度及難生物降解廢水處理(1)厭氧生物處理(2)化學(xué)及物理方法處理101.3廢水處理工藝當(dāng)前,石油化工(包括煉油)廢水治理技術(shù)111.3廢水處理工藝二．提高二級處理1.完全混合式加速曝氣池的改造2.程序間歇式活性污泥過程(SBR)3.帶選擇器的活性污泥過程4.A/O生物處理系統(tǒng)5.工程菌在廢水處理中的應(yīng)用6.活性生物濾池7.好氧生物流化床三配套后處理1．顆粒活性炭生物膜法。2．粉末活性炭活性污泥法3．后絮凝法111.3廢水處理工藝二．提高二級處理122

石油化工廢水處理工藝2.1物化處理工藝2.2生化處理工藝2.3物化與生化相結(jié)合處理工藝122石油化工廢水處理工藝132.1物化處理工藝2.1.1化學(xué)絮凝法2.1.2氣浮法2.1.3吸附2.1.4離子交換法2.1.5膜分離技術(shù)132.1物化處理工藝142.2生化處理工藝2.2.1活性污泥法2.2.2生物膜法2.2.3生物接觸氧化法2.2.4厭氧生物處理2.2.5氧化塘142.2生化處理工藝2.2.1活性污泥法152.3物化與生化相結(jié)合處理工藝目前，石化廢水處理常將物化與生化處理的工藝結(jié)合起來，物化處理一般作為預(yù)處理或深度處理；主要還是生化處理工藝的組合，例如，普遍采用的A-O法，即先厭氧處理再進(jìn)行好氧處理（活性污泥或生物接觸氧化），去除COD效果好。氧化溝也是將厭氧、曝氣、沉淀融為一體的構(gòu)筑物，氧化溝通常采用折流設(shè)計，使污水在溝內(nèi)停留時間較長，分為在段，一段為厭氧，一段為曝氣，另一段為沉淀，利用進(jìn)水、出水位置和曝氣方式的不同改變每一段在水處理中的作用，使每一段的微生物發(fā)揮最大的功效，去除有機(jī)物效果良好。實例如下：1曝氣生物流化床工藝（ABFT）蘭州石化公司東區(qū)（原蘭州煉油總廠）由固定化高效微生物與JADS曝氣系統(tǒng)構(gòu)成152.3物化與生化相結(jié)合處理工藝162.3物化與生化相結(jié)合處理工藝2組合式隔油與兩級混凝氣浮串聯(lián)工藝北方某中型煉油廠（南京大學(xué)環(huán)境系設(shè)計）3兩級生化法和生物膜法相結(jié)合的方法九江煉油廠污水處理工程4混凝-過濾處理采油廢水技術(shù)臨南油田臨盤廠污水處理工程162.3物化與生化相結(jié)合處理工藝173廢水處理最新進(jìn)展3.1物理化學(xué)處理技術(shù)最新進(jìn)展3.2生物處理技術(shù)最新進(jìn)展3.3生物法與物理化學(xué)法組合技術(shù)最新進(jìn)展173廢水處理最新進(jìn)展183.1物理化學(xué)處理技術(shù)最新進(jìn)展3.1.1高效絮凝浮選技術(shù)3.1.2磁性粉末凈化技術(shù)

3.1.3濕式氧化技術(shù)3.1.4光催化技術(shù)3.1.5絡(luò)合吸附技術(shù)3.1.6膜處理技術(shù)3.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)

183.1物理化學(xué)處理技術(shù)最新進(jìn)展3.1.1高效絮凝浮選技193.1.1高效絮凝浮選技術(shù)中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)所開展了水介質(zhì)中分散聚合制備有機(jī)高分子絮凝劑的研究和開發(fā)工作，以資源豐富、價格低廉、燃燒值低的風(fēng)化煤為主要原料，采用水介質(zhì)分散聚合技術(shù)，制備出新型油田三采用廢水處理劑?，F(xiàn)與吉林申大建工公司合作開發(fā)，已實現(xiàn)300t/a風(fēng)化煤接枝型廢水處理劑的生產(chǎn)，并在大慶油田進(jìn)行了行產(chǎn)實踐驗證。這種采用天然低價值產(chǎn)物部分代替有機(jī)原料制備的新型低成本高效油田廢水處理劑，突破了限制我國三次采油技術(shù)大面積奠定了基礎(chǔ)。該項研究實現(xiàn)了較大技術(shù)創(chuàng)新，其中采用風(fēng)化煤原位聚合制備水處理劑的技術(shù)，既避免了強(qiáng)酸和強(qiáng)堿對環(huán)境的應(yīng)用開辟了一條途徑，是風(fēng)化煤應(yīng)用和水處理劑合成技術(shù)領(lǐng)域的首創(chuàng)成果。其次，引入風(fēng)化煤中富含的腐殖油泥漿處理中耗能大、設(shè)備投資大等缺陷。同時，該項技術(shù)具有生產(chǎn)工藝簡單、環(huán)保、生產(chǎn)成本低等特點，實際應(yīng)用前景十分廣闊。193.1.1高效絮凝浮選技術(shù)203.1.2磁性粉末凈化技術(shù)一種采用磁性粉末凈化廢水的新方法，可使凈化過程更為有效，并且可減少處理過程的費用。在已廣泛應(yīng)用的活性污泥工藝中，依靠微生物的生長代謝消耗年廢水中的有機(jī)污染物。隨著細(xì)菌降解掉污染物，它們也聚集成球狀絮體，并沉淀到處理池的底部。這一過程用于凈化廢水頗為有效，但它不無缺點，有時污泥中纖細(xì)的細(xì)菌會形成簇團(tuán)，妨礙污泥沉降，問題嚴(yán)重時會使處理設(shè)施停運。采用活性污泥法的另一重要問題是：細(xì)菌隨污染物的消耗而增殖，其結(jié)果是產(chǎn)生了過多的、必須花費很多費用才能凈化和處理的污泥。日本宇都宮大學(xué)應(yīng)用化學(xué)教授YasuzoSaka采用一種改進(jìn)的方法解決了上述問題，即在活性污泥中加入少量磁鐵（Fe3O4）粉末，這樣磁化活性泥可從轉(zhuǎn)鼓上刮下，并反循環(huán)到處理池中進(jìn)一步利用。Saka領(lǐng)導(dǎo)的研究小組對處理條件發(fā)微生物濃度進(jìn)行了精確優(yōu)化，從而不會產(chǎn)生過剩的污泥。采用該工藝已很好地處理了城市污水、信息技術(shù)工業(yè)廢水和含磷、含氮廢水等，例如在2003年底至2005年8月，用16m3磁性活性污泥工藝中型裝置處理城市污水，在500d的試驗中，該工藝過程可有效去除有機(jī)物質(zhì)而產(chǎn)生過多的污泥。203.1.2磁性粉末凈化技術(shù)213.1.3濕式氧化技術(shù)為了對有機(jī)難解廢水進(jìn)行無害化處理，中日合資云南高科環(huán)境保護(hù)工程公司采用日本大阪煤氣公司開發(fā)的催化濕式氧化工藝技術(shù)，實現(xiàn)了設(shè)備、設(shè)計、安裝全套設(shè)備國產(chǎn)化，并建成了30t/d的催化劑生產(chǎn)線，成本僅為進(jìn)口設(shè)備的50%-60%，并已向日本出口。該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解生產(chǎn)線，該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解的有機(jī)廢水完全無害化分解，處理后的水質(zhì)達(dá)到國家排入標(biāo)準(zhǔn)，同時回收利用氧化時所排放熱能作為工藝熱源或制蒸汽。該技術(shù)與原有生化處理和焚燒法相比，設(shè)備簡單，占地面積小，可實現(xiàn)自動化管理，不產(chǎn)生硫氧化物，氮氧化物和二啞英等廢氣，也不產(chǎn)生污泥，是高效環(huán)保型的工藝技術(shù)。213.1.3濕式氧化技術(shù)223.1.4光催化技術(shù)目前Tio2，納米顆粒光催光催化處理廢水的先進(jìn)性已被公認(rèn)，但如何將TIO2應(yīng)用于難降解有毒有機(jī)物廢水的產(chǎn)業(yè)化處理過程，卻是光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域發(fā)展的瓶頸問題。南京工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院完成的TIO2晶須光催化處理難降解有毒有機(jī)物廢水成套技術(shù)及裝備研究解決了這一難題。該項目通過燒結(jié)法和離子交換法，成功地俁成出外部具有微米級尺寸、而內(nèi)部具有納米級的連續(xù)光催化廢水處理劑。采用TIO2晶須催化劑的連續(xù)光催化廢水處理裝置的廢水處理效率與小試相比難以分離、回收及工業(yè)化困難等問題。以TIO2晶須光催化降解印染廢水，可將未經(jīng)任何處理的印染廢水的COD降至50mg/l以下，色度小于40倍（稀釋倍數(shù)），并可將苯環(huán)等大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為烯烴類的化合物。223.1.4光催化技術(shù)233.1.5絡(luò)合吸附技術(shù)江蘇南大戈德環(huán)?？萍脊鹃_發(fā)成功一種新型絡(luò)合吸附樹脂，可用熱水脫附再生，大大降低了化工廢水處理及資源化的成本。該公司采用這種新型吸附材料建成了30個示范工程，以每年處理化工廢水3×106t計，可從廢水中回收化工原料約4×106t。與國外同類產(chǎn)品相比，新研制的絡(luò)合吸附材料對于芳香磺酸鹽的吸附容量提高了1倍左右，樹脂強(qiáng)度年高50%以上，成功地解決了在極性有機(jī)溶劑和無機(jī)鹽共存的廢水（COD高達(dá)1.8×105mg/l）中,對芳香磺酸類有機(jī)物選擇性吸附分離的技術(shù)難題.該棒料是顯著污染.通過開發(fā)多種分離工藝,可使回收物的價值能夠抵償或部分抵償操作費用,甚至還有盈余.目前,該技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給國內(nèi)多家生產(chǎn)企業(yè)。233.1.5絡(luò)合吸附技術(shù)243.1.6膜處理技術(shù)日處理3×104t石化廢水的回用工程在中國石化分公司投入運行，承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國CNC技術(shù)公司和北京分公司投入運行，承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國CNC技術(shù)公司和北京賽恩斯物科技公司，采用浸入式雙膜法進(jìn)行工業(yè)廢水回用處理。這種技術(shù)與外置式雙膜法的區(qū)別在于不用把廢水進(jìn)行化學(xué)絮凝和沙石過濾，而是直接把超濾浸入工業(yè)廢水中，經(jīng)過一級處理后，再利用反滲透膜進(jìn)行二級處理，出水可回用于生產(chǎn)流程。該方法工藝流程短，運行成本低，系統(tǒng)使用壽命長，維護(hù)方便。絡(luò)陽石化總廠采用新加坡諾衛(wèi)公司的膜裝置處理化纖廢水獲得成功，設(shè)計廢水回用能力為200T/H。處理后廢水的水質(zhì)已達(dá)到或優(yōu)于循環(huán)水用水標(biāo)準(zhǔn)，實現(xiàn)了化纖水回用的目標(biāo)。243.1.6膜處理技術(shù)253.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的廢水處理是個世界性的難題。國內(nèi)共有十多家環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè)，均采用氯醇工藝，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含氯化鈣廢水腐蝕設(shè)備，嚴(yán)重污染環(huán)境。目前國際上對該廢水均對該廢水均采用加新鮮水稀釋后再進(jìn)行生化處理的方式，處理1T廢水需用1.5t新鮮水,且處理后的廢水因含量高而無法回用,嚴(yán)重浪費水資源.山東東大化工公司和廣州環(huán)萬代環(huán)境工程有限公司共同投資、設(shè)計和建設(shè)了廢水回用工程，將環(huán)氧丙烷皂化廢水進(jìn)行多效蒸發(fā)，將廢水中的氯化鈣濃縮到65%-70%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），加工為成品出售。該工程實施后每天節(jié)約稀釋水6000t253.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)264實例分析中國石化總公司的石化污水處理組合工藝1預(yù)處理2組合工藝264實例分析274實例分析1預(yù)處理（1）水質(zhì)水量調(diào)節(jié)石化污水預(yù)處理流程如圖4-1，調(diào)節(jié)池1一般高設(shè)在主流程內(nèi)，停留時間按照水質(zhì)變化周期來定，一般為8～12h巧玲瓏.調(diào)節(jié)池1內(nèi)應(yīng)設(shè)混合攪拌措施，攪拌措施可采用空氣攪拌、機(jī)械攪拌，水量小的可采用水力循環(huán)攪拌.進(jìn)水出水圖4-1石化污水預(yù)處理流程274實例分析1預(yù)處理進(jìn)水出水圖4-1石化污水預(yù)處理流284實例分析(2)中和石化裝置中常常排放大量的酸性污水和堿性污水，通常可以利用這些廢酸和廢堿相互中和，有時也向酸、堿污水中投加中和劑.這些污水通常在排出點進(jìn)行中和處理.pH值控制系統(tǒng)組成見圖4-2.284實例分析(2)中和294實例分析(3)除油石油化工污水處理常采用的除油設(shè)施有平流隔油池、斜板隔油池、加壓溶氣氣浮、射流氣浮、誘導(dǎo)氣浮、粗?；鞯仍O(shè)施.對于重油成分原料裝置排出的污水要慎重選用斜板隔油池,因重油黏度大,附著力強(qiáng),易造成斜板堵塞.如果選用,斜板間距要大些,傾角也要大些.同時,在工程中要考慮起吊和沖洗設(shè)施,以便定期或隨時沖洗.目前在石化行業(yè)中運用較普遍也較為成功的,還是帶有刮油、刮泥設(shè)備的平流隔油池,以及加壓溶氣氣浮池.294實例分析(3)除油304實例分析（4）脫硫化物石油化工污水中如硫化物含量過高，會腐蝕設(shè)備，進(jìn)入生物處理裝置會影響生物處理過程中微生物的活性。因此，污水含硫化物濃度過高時，要采取脫硫措施。常用的脫硫方法有蒸汽氣提和空氣氧化法。304實例分析314實例分析（5）高濃度COD和BOD污水有些石油化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中會排出濃度很高的污水（COD、BOD均以數(shù)千甚至數(shù)以萬mg/L計），需要預(yù)處理，使石油化工綜合污水的COD不大于1000～1200mg/L,以便進(jìn)行有效的生物處理。314實例分析324實例分析（6）含有機(jī)金屬離子及有害物質(zhì)污水石油化工污水中經(jīng)常含有重金屬離子及對生物處理有害的物質(zhì)。這些物質(zhì)濃度太高就會影響生物處理的正常進(jìn)行，必須進(jìn)行預(yù)處理，使之達(dá)到生化處理的濃度要求。324實例分析334實例分析2污水處理組合工藝（1）兩級好氧生物工藝處理PTA污水針對石化高濃度的PTA污水，中國石化總公司開發(fā)了兩級好氧處理法，其中一級采用中等負(fù)荷0.4kgCOD/（kgMLSSd)的活性污泥法，二級采用低負(fù)荷0.1kgCOD/（kgMLSSd)的延時曝氣法，其處理流程見圖4-3。進(jìn)水剩余污泥排放出水圖4-3兩級好氧生物工藝處理PTA污水工藝流程圖334實例分析2污水處理組合工藝進(jìn)水剩余污泥排放出水圖344實例分析

本組合工藝中，一級曝氣池采用了具在一定耐沖擊負(fù)荷的完全混合活性污泥法，二級曝氣池采用了凈化能力較強(qiáng)的推流活性污泥法。為了補(bǔ)充二級曝氣池的污泥濃度，將一級曝氣池的剩余污泥補(bǔ)充到二級曝氣池中，最最終剩余污泥由二級沉淀池排出，因此，具有污泥礦化度高，產(chǎn)泥量少的特點，且處理效果穩(wěn)定。其主要運行數(shù)據(jù)見表4-1。344實例分析本組合工藝中，一級曝氣池采用了具在354實例分析（2）A/O工藝處理石化污水污水水質(zhì)水量：①對苯二甲酸污水1920m3/d,COD2000～2500mg/L,含乙酸、乙酸乙酯、乙醛、甲醇；②聚酯污水720m3/d,COD1000mg/L，含乙二醇、對苯二甲酸鈉鹽；③滌綸紡絲污水480m3/d,COD1200～1500mg/L，含紡絲油劑；④混合污水3120m3/d,COD2200mg/L，BOD51600mg/L，pH值5～7，水溫25～40℃處理工藝流程如圖4-4所示混合污水出水圖4-4A/O工藝處理流程354實例分析混合污水出水圖4-4A/O工藝處理流程石油化工廢水處理工藝石油化工廢水處理工藝3637內(nèi)容

3石油化工廢水概述1

2石油化工廢水處理工藝廢水處理最新進(jìn)展

4實例分析2內(nèi)容3石油化工廢水概述12石油化工廢水處理工藝廢水381石油化工廢水概述1.1石油化工廢水來源1.2石油化工廢水特性1.3廢水處理工藝簡述31石油化工廢水概述1.1石油化工廢水來源391.1石油化工廢水來源石油化工工業(yè)是以石油和天然氣為原料，通過各種不同工藝途徑制成所需的油品、化工產(chǎn)品和生活用品.石油從地下開采出來，經(jīng)過脫水穩(wěn)定處理后進(jìn)入到集輸管線，然后輸?shù)綗捰蛷S或油庫，在廠內(nèi)再次進(jìn)行脫水、脫鹽處理，當(dāng)原油中含水量小于或等于0．5％，含鹽量小于5000mg/L后，方可進(jìn)入到常減壓裝置。在加熱爐內(nèi)將原油加熱到350℃以上，然后進(jìn)行常壓蒸餾、減壓蒸餾，分割出汽油、煤油、柴油、潤滑油餾分，常壓重油和減壓渣油作為二次加工的原料。為了提高產(chǎn)品質(zhì)量及原油的綜合利用串，在煉油廠還要進(jìn)行二次加工，主要裝置有催化裂化、鉑重整、加氫、糠醛精制、聚丙烯、焦化、氧化瀝青等多套裝置，由于這些裝置均采用物理分離和化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法，生產(chǎn)過程往往是在高溫下進(jìn)行的，這就需要消耗燃料及冷卻介質(zhì)(水)。

41.1石油化工廢水來源石油化工工業(yè)是以石油和天然氣為原料401.1石油化工廢水來源

石油化工過程中使用的原料、生產(chǎn)過程、產(chǎn)品（包括副產(chǎn)品）都有可能產(chǎn)生污水，其排出污水的種類和數(shù)量是隨著生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)規(guī)模所采用不同的原材料及產(chǎn)品品種的變化而改變.石油化工廢水是石油化工聯(lián)合企業(yè)排出的廢水.主要來源有：1)

含油廢水

主要來源：工藝過程與油品接觸的冷凝水、介質(zhì)水、生成水，油品洗滌水、油品運輸船壓艙水、循環(huán)冷卻水、油品油氣冷凝水、焦化除焦廢水及受油品污染的地面水。

51.1石油化工廢水來源411.1石油化工廢水來源2)

含酚廢水

主要來源：常減壓延遲焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、間甲酚、雙酚A等生產(chǎn)裝置。3)含硫廢水主要來源：煉油廠二次加工裝置、分離罐的排水、油品和油氣的冷凝分離水、芳烴聯(lián)合裝置。

4)含氰廢水主要來源：丙烯腈裝置、腈綸廠聚合車間、紡絲車間及回收車間排水、丁腈橡膠裝置。61.1石油化工廢水來源421.1石油化工廢水來源5)含醛廢水

主要來源：乙醛裝置、維綸抽絲裝置、醋酸乙烯裝置、甲醛裝置等。6)含苯廢水主要來源：制苯車間、苯乙烯裝置、聚苯乙烯裝置、乙基苯裝置、烷基苯裝置以及乙烯裝置的裂解急冷水洗廢水。7)含酸堿廢水主要來源：煉油廠、石油化工廠的洗滌水，成品罐的切水、鍋爐水處理排水及酸堿汞房的排放水。71.1石油化工廢水來源431.2石油化工廢水特性石油化工廢水種類繁多,組成復(fù)雜,毒性大,抑制生物降解和濃度高，主要特性如下：1）水量大、水質(zhì)復(fù)雜和變化大石油化工生產(chǎn)規(guī)模趨向于大型化，因全廠集中處理的污水量就較多，每日排放的污水量以萬噸計.石油化工企業(yè)在生產(chǎn)過程中需在加入各種溶劑、助劑、和添加劑,再經(jīng)過各種反應(yīng),因此,污水成份相當(dāng)復(fù)雜,一個企業(yè)界排放的污水中往往含有數(shù)以百計的化學(xué)組分.石油化工裝置是由數(shù)百臺(套)設(shè)備組成的，其中任意一臺出現(xiàn)問題均會造成物料排泄而影響水質(zhì).2)有機(jī)污染較嚴(yán)重石油化工污水所含的有機(jī)物主要是烴類及其衍生物.某些石化裝置排出的高濃度的廢液經(jīng)過焚燒或其他適當(dāng)方法處理后,COD仍然較高.3)污水中含有重金屬由于石化生產(chǎn)許多反應(yīng)是在催化劑作用下完成的,一個大型石油化工廠使用的催化劑可達(dá)數(shù)十種,因此,污水中往往含有重金屬.81.2石油化工廢水特性石油化工廢水種類繁多,組成復(fù)雜,毒441.2石油化工廢水特性石油化工廢水的一般特性是:A含油;B可生化性較好,BOD5/COD值在0.3-0.6之間；C廢水COD一般在600-1200mg/L,BOD5在200-1000mg/L.表1-1某些石化裝置的污水水量水質(zhì)91.2石油化工廢水特性石油化工廢水的一般特性是:A含油;B451.3廢水處理工藝當(dāng)前,石油化工(包括煉油)廢水治理技術(shù)概括以下三點:加強(qiáng)預(yù)處理,提高二級處理,配套后處理.一加強(qiáng)預(yù)處理1．含油廢水處理(包括高乳化廢水)(1)高分子絮凝劑的研究和應(yīng)用(2)聚結(jié)過濾除油(3)乳化油廢水治理(4)微波輻射法處理乳化油廢水2．高濃度及難生物降解廢水處理(1)厭氧生物處理(2)化學(xué)及物理方法處理101.3廢水處理工藝當(dāng)前,石油化工(包括煉油)廢水治理技術(shù)461.3廢水處理工藝二．提高二級處理1.完全混合式加速曝氣池的改造2.程序間歇式活性污泥過程(SBR)3.帶選擇器的活性污泥過程4.A/O生物處理系統(tǒng)5.工程菌在廢水處理中的應(yīng)用6.活性生物濾池7.好氧生物流化床三配套后處理1．顆粒活性炭生物膜法。2．粉末活性炭活性污泥法3．后絮凝法111.3廢水處理工藝二．提高二級處理472

石油化工廢水處理工藝2.1物化處理工藝2.2生化處理工藝2.3物化與生化相結(jié)合處理工藝122石油化工廢水處理工藝482.1物化處理工藝2.1.1化學(xué)絮凝法2.1.2氣浮法2.1.3吸附2.1.4離子交換法2.1.5膜分離技術(shù)132.1物化處理工藝492.2生化處理工藝2.2.1活性污泥法2.2.2生物膜法2.2.3生物接觸氧化法2.2.4厭氧生物處理2.2.5氧化塘142.2生化處理工藝2.2.1活性污泥法502.3物化與生化相結(jié)合處理工藝目前，石化廢水處理常將物化與生化處理的工藝結(jié)合起來，物化處理一般作為預(yù)處理或深度處理；主要還是生化處理工藝的組合，例如，普遍采用的A-O法，即先厭氧處理再進(jìn)行好氧處理（活性污泥或生物接觸氧化），去除COD效果好。氧化溝也是將厭氧、曝氣、沉淀融為一體的構(gòu)筑物，氧化溝通常采用折流設(shè)計，使污水在溝內(nèi)停留時間較長，分為在段，一段為厭氧，一段為曝氣，另一段為沉淀，利用進(jìn)水、出水位置和曝氣方式的不同改變每一段在水處理中的作用，使每一段的微生物發(fā)揮最大的功效，去除有機(jī)物效果良好。實例如下：1曝氣生物流化床工藝（ABFT）蘭州石化公司東區(qū)（原蘭州煉油總廠）由固定化高效微生物與JADS曝氣系統(tǒng)構(gòu)成152.3物化與生化相結(jié)合處理工藝512.3物化與生化相結(jié)合處理工藝2組合式隔油與兩級混凝氣浮串聯(lián)工藝北方某中型煉油廠（南京大學(xué)環(huán)境系設(shè)計）3兩級生化法和生物膜法相結(jié)合的方法九江煉油廠污水處理工程4混凝-過濾處理采油廢水技術(shù)臨南油田臨盤廠污水處理工程162.3物化與生化相結(jié)合處理工藝523廢水處理最新進(jìn)展3.1物理化學(xué)處理技術(shù)最新進(jìn)展3.2生物處理技術(shù)最新進(jìn)展3.3生物法與物理化學(xué)法組合技術(shù)最新進(jìn)展173廢水處理最新進(jìn)展533.1物理化學(xué)處理技術(shù)最新進(jìn)展3.1.1高效絮凝浮選技術(shù)3.1.2磁性粉末凈化技術(shù)

3.1.3濕式氧化技術(shù)3.1.4光催化技術(shù)3.1.5絡(luò)合吸附技術(shù)3.1.6膜處理技術(shù)3.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)

183.1物理化學(xué)處理技術(shù)最新進(jìn)展3.1.1高效絮凝浮選技543.1.1高效絮凝浮選技術(shù)中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)所開展了水介質(zhì)中分散聚合制備有機(jī)高分子絮凝劑的研究和開發(fā)工作，以資源豐富、價格低廉、燃燒值低的風(fēng)化煤為主要原料，采用水介質(zhì)分散聚合技術(shù)，制備出新型油田三采用廢水處理劑?，F(xiàn)與吉林申大建工公司合作開發(fā)，已實現(xiàn)300t/a風(fēng)化煤接枝型廢水處理劑的生產(chǎn)，并在大慶油田進(jìn)行了行產(chǎn)實踐驗證。這種采用天然低價值產(chǎn)物部分代替有機(jī)原料制備的新型低成本高效油田廢水處理劑，突破了限制我國三次采油技術(shù)大面積奠定了基礎(chǔ)。該項研究實現(xiàn)了較大技術(shù)創(chuàng)新，其中采用風(fēng)化煤原位聚合制備水處理劑的技術(shù)，既避免了強(qiáng)酸和強(qiáng)堿對環(huán)境的應(yīng)用開辟了一條途徑，是風(fēng)化煤應(yīng)用和水處理劑合成技術(shù)領(lǐng)域的首創(chuàng)成果。其次，引入風(fēng)化煤中富含的腐殖油泥漿處理中耗能大、設(shè)備投資大等缺陷。同時，該項技術(shù)具有生產(chǎn)工藝簡單、環(huán)保、生產(chǎn)成本低等特點，實際應(yīng)用前景十分廣闊。193.1.1高效絮凝浮選技術(shù)553.1.2磁性粉末凈化技術(shù)一種采用磁性粉末凈化廢水的新方法，可使凈化過程更為有效，并且可減少處理過程的費用。在已廣泛應(yīng)用的活性污泥工藝中，依靠微生物的生長代謝消耗年廢水中的有機(jī)污染物。隨著細(xì)菌降解掉污染物，它們也聚集成球狀絮體，并沉淀到處理池的底部。這一過程用于凈化廢水頗為有效，但它不無缺點，有時污泥中纖細(xì)的細(xì)菌會形成簇團(tuán)，妨礙污泥沉降，問題嚴(yán)重時會使處理設(shè)施停運。采用活性污泥法的另一重要問題是：細(xì)菌隨污染物的消耗而增殖，其結(jié)果是產(chǎn)生了過多的、必須花費很多費用才能凈化和處理的污泥。日本宇都宮大學(xué)應(yīng)用化學(xué)教授YasuzoSaka采用一種改進(jìn)的方法解決了上述問題，即在活性污泥中加入少量磁鐵（Fe3O4）粉末，這樣磁化活性泥可從轉(zhuǎn)鼓上刮下，并反循環(huán)到處理池中進(jìn)一步利用。Saka領(lǐng)導(dǎo)的研究小組對處理條件發(fā)微生物濃度進(jìn)行了精確優(yōu)化，從而不會產(chǎn)生過剩的污泥。采用該工藝已很好地處理了城市污水、信息技術(shù)工業(yè)廢水和含磷、含氮廢水等，例如在2003年底至2005年8月，用16m3磁性活性污泥工藝中型裝置處理城市污水，在500d的試驗中，該工藝過程可有效去除有機(jī)物質(zhì)而產(chǎn)生過多的污泥。203.1.2磁性粉末凈化技術(shù)563.1.3濕式氧化技術(shù)為了對有機(jī)難解廢水進(jìn)行無害化處理，中日合資云南高科環(huán)境保護(hù)工程公司采用日本大阪煤氣公司開發(fā)的催化濕式氧化工藝技術(shù)，實現(xiàn)了設(shè)備、設(shè)計、安裝全套設(shè)備國產(chǎn)化，并建成了30t/d的催化劑生產(chǎn)線，成本僅為進(jìn)口設(shè)備的50%-60%，并已向日本出口。該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解生產(chǎn)線，該技術(shù)利用氧化催化劑將難降解的有機(jī)廢水完全無害化分解，處理后的水質(zhì)達(dá)到國家排入標(biāo)準(zhǔn)，同時回收利用氧化時所排放熱能作為工藝熱源或制蒸汽。該技術(shù)與原有生化處理和焚燒法相比，設(shè)備簡單，占地面積小，可實現(xiàn)自動化管理，不產(chǎn)生硫氧化物，氮氧化物和二啞英等廢氣，也不產(chǎn)生污泥，是高效環(huán)保型的工藝技術(shù)。213.1.3濕式氧化技術(shù)573.1.4光催化技術(shù)目前Tio2，納米顆粒光催光催化處理廢水的先進(jìn)性已被公認(rèn)，但如何將TIO2應(yīng)用于難降解有毒有機(jī)物廢水的產(chǎn)業(yè)化處理過程，卻是光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域發(fā)展的瓶頸問題。南京工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院完成的TIO2晶須光催化處理難降解有毒有機(jī)物廢水成套技術(shù)及裝備研究解決了這一難題。該項目通過燒結(jié)法和離子交換法，成功地俁成出外部具有微米級尺寸、而內(nèi)部具有納米級的連續(xù)光催化廢水處理劑。采用TIO2晶須催化劑的連續(xù)光催化廢水處理裝置的廢水處理效率與小試相比難以分離、回收及工業(yè)化困難等問題。以TIO2晶須光催化降解印染廢水，可將未經(jīng)任何處理的印染廢水的COD降至50mg/l以下，色度小于40倍（稀釋倍數(shù)），并可將苯環(huán)等大分子有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化為烯烴類的化合物。223.1.4光催化技術(shù)583.1.5絡(luò)合吸附技術(shù)江蘇南大戈德環(huán)?？萍脊鹃_發(fā)成功一種新型絡(luò)合吸附樹脂，可用熱水脫附再生，大大降低了化工廢水處理及資源化的成本。該公司采用這種新型吸附材料建成了30個示范工程，以每年處理化工廢水3×106t計，可從廢水中回收化工原料約4×106t。與國外同類產(chǎn)品相比，新研制的絡(luò)合吸附材料對于芳香磺酸鹽的吸附容量提高了1倍左右，樹脂強(qiáng)度年高50%以上，成功地解決了在極性有機(jī)溶劑和無機(jī)鹽共存的廢水（COD高達(dá)1.8×105mg/l）中,對芳香磺酸類有機(jī)物選擇性吸附分離的技術(shù)難題.該棒料是顯著污染.通過開發(fā)多種分離工藝,可使回收物的價值能夠抵償或部分抵償操作費用,甚至還有盈余.目前,該技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給國內(nèi)多家生產(chǎn)企業(yè)。233.1.5絡(luò)合吸附技術(shù)593.1.6膜處理技術(shù)日處理3×104t石化廢水的回用工程在中國石化分公司投入運行，承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國CNC技術(shù)公司和北京分公司投入運行，承擔(dān)此工程建設(shè)的為美國CNC技術(shù)公司和北京賽恩斯物科技公司，采用浸入式雙膜法進(jìn)行工業(yè)廢水回用處理。這種技術(shù)與外置式雙膜法的區(qū)別在于不用把廢水進(jìn)行化學(xué)絮凝和沙石過濾，而是直接把超濾浸入工業(yè)廢水中，經(jīng)過一級處理后，再利用反滲透膜進(jìn)行二級處理，出水可回用于生產(chǎn)流程。該方法工藝流程短，運行成本低，系統(tǒng)使用壽命長，維護(hù)方便。絡(luò)陽石化總廠采用新加坡諾衛(wèi)公司的膜裝置處理化纖廢水獲得成功，設(shè)計廢水回用能力為200T/H。處理后廢水的水質(zhì)已達(dá)到或優(yōu)于循環(huán)水用水標(biāo)準(zhǔn)，實現(xiàn)了化纖水回用的目標(biāo)。243.1.6膜處理技術(shù)603.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)中的廢水處理是個世界性的難題。國內(nèi)共有十多家環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè)，均采用氯醇工藝，生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含氯化鈣廢水腐蝕設(shè)備，嚴(yán)重污染環(huán)境。目前國際上對該廢水均對該廢水均采用加新鮮水稀釋后再進(jìn)行生化處理的方式，處理1T廢水需用1.5t新鮮水,且處理后的廢水因含量高而無法回用,嚴(yán)重浪費水資源.山東東大化工公司和廣州環(huán)萬代環(huán)境工程有限公司共同投資、設(shè)計和建設(shè)了廢水回用工程，將環(huán)氧丙烷皂化廢水進(jìn)行多效蒸發(fā)，將廢水中的氯化鈣濃縮到65%-70%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），加工為成品出售。該工程實施后每天節(jié)約稀釋水6000t253.1.7多效蒸發(fā)廢水回用技術(shù)614實例分析中國石化總公司的石化污水處理組合工藝1預(yù)處理2組合工藝264實例分析624實例分析1預(yù)處理（1）水質(zhì)水量調(diào)節(jié)石化污水預(yù)處理流程如圖4-1，調(diào)節(jié)池1一般高設(shè)在主流程內(nèi)，停留時間按照水質(zhì)變化周期來定，一般為8～12h巧玲瓏.調(diào)節(jié)池1內(nèi)應(yīng)設(shè)混合攪拌措施，攪拌措施可采用空氣攪拌、機(jī)械攪拌，水量小的可采用水力循環(huán)攪拌.進(jìn)水出水圖4-1石化污水預(yù)處理流程274實例分析1預(yù)處理進(jìn)水出水圖4-1石化污水預(yù)處理流634實例分析(2)中和石化裝置中常常排放大量的