(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件

第8章醛和酮（一）醛和酮的分類和命名（二）羰基的結(jié)構(gòu)（三）醛和酮的物理性質(zhì)（四）醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（五）乙烯酮第8章醛和酮1酮：羰基：醛：醛基酮基酮：羰基：醛：醛基酮基28.1醛和酮的分類和命名8.1.1分類8.1.2命名1）普通命名法醛的普通命名法與醇相似;酮?jiǎng)t按所連兩個(gè)烴基來命名。正丁醛異戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮)二苯甲酮8.1醛和酮的分類和命名醛的普通命名法與醇相似;正丁醛異戊32）系統(tǒng)命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2）系統(tǒng)命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)42-羥基苯甲醛(水楊醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(α-戊二酮)2,4-戊二酮(β-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)2-羥基苯甲醛(水楊醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(58.2羰基的結(jié)構(gòu)σ鍵π鍵甲醛的分子結(jié)構(gòu)8.2羰基的結(jié)構(gòu)σ鍵π鍵甲醛的分子結(jié)構(gòu)68.3醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。水溶性：小于或等于4個(gè)碳的醛、酮易溶于水（分子間氫鍵）。8.3醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。水溶78.4醛和酮的化學(xué)性質(zhì)8.4.1羰基的加成反應(yīng)羰基化合物的活性次序：8.4醛和酮的化學(xué)性質(zhì)羰基化合物的活性次序：81）與HCN的加成1）與HCN的加成9反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：10(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件11甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯122）與NaHSO3的加成2）與NaHSO3的加成13(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件14(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件15避免使用劇毒HCN避免使用劇毒HCN163）與醇的加成只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。半縮醛(酮)縮醛(酮)3）與醇的加成只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。半17羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理18(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件19(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件20(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件21(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件224）與格利亞試劑的加成格氏試劑:Grignard:1912NobelPrize4）與格利亞試劑的加成格氏試劑:Grignard:191235）與氨衍生物的反應(yīng)5）與氨衍生物的反應(yīng)24羥氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙縮氨脲六亞甲基四胺(烏咯托品)羥氨肼苯肼2,4-二硝基256）與維悌希（Wittig）試劑加成6）與維悌希（Wittig）試劑加成26(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件27VA中間體VA中間體288.4.2α-氫原子的反應(yīng)σ-π超共軛效應(yīng)使α-氫原子的酸性增強(qiáng)1）羥醛縮合8.4.2α-氫原子的反應(yīng)σ-π超共軛效應(yīng)使α-氫原子的29縮合反應(yīng)機(jī)理：縮合反應(yīng)機(jī)理：302-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制備塑料增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯的主要原料2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制備塑料增塑劑31(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件322）克萊森-施密特反應(yīng)2）克萊森-施密特反應(yīng)333）柏金反應(yīng)3）柏金反應(yīng)344）鹵化和鹵仿反應(yīng)4）鹵化和鹵仿反應(yīng)35鹵代反應(yīng)機(jī)理（堿催化）鹵代反應(yīng)機(jī)理（堿催化）36(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件37氧化反應(yīng)碘仿反應(yīng)下列結(jié)構(gòu)醇和醛酮都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)氧化反應(yīng)碘仿反應(yīng)下列結(jié)構(gòu)醇和醛酮都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)388.4.3氧化和還原反應(yīng)1）氧化反應(yīng)銀鏡磚紅色8.4.3氧化和還原反應(yīng)銀鏡磚紅色39Ag+或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基，不氧化不飽和碳鍵。醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化為羧酸。Ag+或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基，醛很40多數(shù)酮的氧化無應(yīng)用價(jià)值，環(huán)己酮的氧化例外。酮比較穩(wěn)定，只被酸性KMnO4或濃HNO3氧化。多數(shù)酮的氧化無應(yīng)用價(jià)值，環(huán)己酮的氧化例外。酮比較穩(wěn)定，只被酸412）還原反應(yīng)(a)催化加氫催化加氫無選擇性。2）還原反應(yīng)催化加氫無選擇性。42(b)金屬氫化物還原

LiAlH4活性高，不能使用質(zhì)子溶劑金屬氫化物只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。(b)金屬氫化物還原LiAlH4活性高，不能使用質(zhì)子43（c）Meerwein-Pondorf還原異丙醇是還原劑，異丙醇鋁是催化劑。與金屬氫化物類似，異丙醇只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。（c）Meerwein-Pondorf還原異丙醇是還44（d）Clemmensen還原

要求反應(yīng)物不能含有對(duì)酸或還原劑敏感基團(tuán)（鹵原子、羥基、硝基、碳碳雙鍵及三鍵等）羧基不受影響。（d）Clemmensen還原要求反應(yīng)物不能含45（e）Wolff-Kishner還原

與Clemmensen還原互補(bǔ)，要求反應(yīng)物不能含有對(duì)堿敏感基團(tuán)，羥基、碳碳雙鍵及三鍵等不受影響。

黃鳴龍改進(jìn)了Wolff-Kishner還原:（e）Wolff-Kishner還原與Clem463）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）3）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）478.5乙烯酮8.5乙烯酮48醛和酮的制法（1）醇的氧化或脫氫Oppenauer氧化;異丙醇鋁是催化劑,反應(yīng)中雙鍵不受影響。醛和酮的制法Oppenauer氧化;異丙醇鋁是催化劑,49（2）羰基合成（2）羰基合成50（3）同碳二鹵化物的水解（3）同碳二鹵化物的水解51（4）羧酸衍生物的還原（4）羧酸衍生物的還原52（5）芳烴的氧化（5）芳烴的氧化53（6）芳環(huán)上的?；疓attermann-Koch反應(yīng):

聯(lián)苯、烷基苯、烷氧基苯反應(yīng)收率較高。（6）芳環(huán)上的?；疓attermann-Koch反應(yīng):54第8章醛和酮（一）醛和酮的分類和命名（二）羰基的結(jié)構(gòu)（三）醛和酮的物理性質(zhì)（四）醛和酮的化學(xué)性質(zhì)（五）乙烯酮第8章醛和酮55酮：羰基：醛：醛基酮基酮：羰基：醛：醛基酮基568.1醛和酮的分類和命名8.1.1分類8.1.2命名1）普通命名法醛的普通命名法與醇相似;酮?jiǎng)t按所連兩個(gè)烴基來命名。正丁醛異戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮(甲乙酮)甲基乙烯基(甲)酮(丁烯酮)二苯甲酮8.1醛和酮的分類和命名醛的普通命名法與醇相似;正丁醛異戊572）系統(tǒng)命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)4-甲基-2-戊酮苯乙醛2）系統(tǒng)命名法5-甲基-3-乙基辛醛2-丁烯醛(巴豆醛)582-羥基苯甲醛(水楊醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(α-戊二酮)2,4-戊二酮(β-戊二酮)4-氧代戊醛或4-戊酮醛(γ-戊酮醛)2-羥基苯甲醛(水楊醛)3-硝基-3-苯乙酮2,3-戊二酮(598.2羰基的結(jié)構(gòu)σ鍵π鍵甲醛的分子結(jié)構(gòu)8.2羰基的結(jié)構(gòu)σ鍵π鍵甲醛的分子結(jié)構(gòu)608.3醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。水溶性：小于或等于4個(gè)碳的醛、酮易溶于水（分子間氫鍵）。8.3醛和酮的物理性質(zhì)沸點(diǎn)：介于烴、醚與醇、酚之間。水溶618.4醛和酮的化學(xué)性質(zhì)8.4.1羰基的加成反應(yīng)羰基化合物的活性次序：8.4醛和酮的化學(xué)性質(zhì)羰基化合物的活性次序：621）與HCN的加成1）與HCN的加成63反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：64(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件65甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯過氧化苯甲酰聚甲基丙烯酸甲酯662）與NaHSO3的加成2）與NaHSO3的加成67(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件68(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件69避免使用劇毒HCN避免使用劇毒HCN703）與醇的加成只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。半縮醛(酮)縮醛(酮)3）與醇的加成只有少數(shù)半縮醛和環(huán)狀半縮醛才是比較穩(wěn)定的。半71羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理羰基化合物與醇反應(yīng)的機(jī)理72(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件73(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件74(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件75(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件764）與格利亞試劑的加成格氏試劑:Grignard:1912NobelPrize4）與格利亞試劑的加成格氏試劑:Grignard:191775）與氨衍生物的反應(yīng)5）與氨衍生物的反應(yīng)78羥氨肼苯肼2,4-二硝基苯肼氨基脲肟腙苯腙2,4-二硝基苯腙縮氨脲六亞甲基四胺(烏咯托品)羥氨肼苯肼2,4-二硝基796）與維悌希（Wittig）試劑加成6）與維悌希（Wittig）試劑加成80(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件81VA中間體VA中間體828.4.2α-氫原子的反應(yīng)σ-π超共軛效應(yīng)使α-氫原子的酸性增強(qiáng)1）羥醛縮合8.4.2α-氫原子的反應(yīng)σ-π超共軛效應(yīng)使α-氫原子的83縮合反應(yīng)機(jī)理：縮合反應(yīng)機(jī)理：842-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制備塑料增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯的主要原料2-乙基-3-己烯醛2-乙基己醇2-乙基己醇是制備塑料增塑劑85(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件862）克萊森-施密特反應(yīng)2）克萊森-施密特反應(yīng)873）柏金反應(yīng)3）柏金反應(yīng)884）鹵化和鹵仿反應(yīng)4）鹵化和鹵仿反應(yīng)89鹵代反應(yīng)機(jī)理（堿催化）鹵代反應(yīng)機(jī)理（堿催化）90(一)醛和酮的分類和命名重點(diǎn)課件91氧化反應(yīng)碘仿反應(yīng)下列結(jié)構(gòu)醇和醛酮都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)氧化反應(yīng)碘仿反應(yīng)下列結(jié)構(gòu)醇和醛酮都能進(jìn)行碘仿反應(yīng)928.4.3氧化和還原反應(yīng)1）氧化反應(yīng)銀鏡磚紅色8.4.3氧化和還原反應(yīng)銀鏡磚紅色93Ag+或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基，不氧化不飽和碳鍵。醛很容易被H2O2、RCO3H、KMnO4、CrO3等氧化為羧酸。Ag+或Cu2+是溫和氧化劑，只氧化醛基，醛很94多數(shù)酮的氧化無應(yīng)用價(jià)值，環(huán)己酮的氧化例外。酮比較穩(wěn)定，只被酸性KMnO4或濃HNO3氧化。多數(shù)酮的氧化無應(yīng)用價(jià)值，環(huán)己酮的氧化例外。酮比較穩(wěn)定，只被酸952）還原反應(yīng)(a)催化加氫催化加氫無選擇性。2）還原反應(yīng)催化加氫無選擇性。96(b)金屬氫化物還原

LiAlH4活性高，不能使用質(zhì)子溶劑金屬氫化物只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。(b)金屬氫化物還原LiAlH4活性高，不能使用質(zhì)子97（c）Meerwein-Pondorf還原異丙醇是還原劑，異丙醇鋁是催化劑。與金屬氫化物類似，異丙醇只還原羰基，不還原不飽和碳鍵。（c）Meerwein-Pondorf還原異丙醇是還98（d）Clemmensen還原

要求反應(yīng)物不能含有對(duì)酸或還原劑敏感基團(tuán)（鹵原子、羥基、硝基、碳碳雙鍵及三鍵等）羧基不受影響。（d）Clemmensen還原要求反應(yīng)物不能含99（e）Wolff-Kishner還原

與Clemmensen還原互補(bǔ)，要求反應(yīng)物不能含有對(duì)堿敏感基團(tuán)，羥基、碳碳雙鍵及三鍵等不受影響。

黃鳴龍改進(jìn)了Wolff-Kishner還原:（e）Wolff-Kishner還原與Clem1003）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）3）Cannizzaro反應(yīng)（歧化反應(yīng)）1018.5乙烯酮8.