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實(shí)驗(yàn)八十四:固體在溶液中的吸附09級化師盧夢:20094061028朱蔓:20094061010趙行凱:20094061016楊超:20094199046一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?)測定活性炭在醋酸水溶液中對醋酸的吸附作用,并由此計(jì)算活性炭的比表面;(2)驗(yàn)證弗羅因德利希(Freundlich)經(jīng)驗(yàn)公式和蘭格繆爾(Langmuir)吸附公式;(3)了解固-液界面的分子吸附。二、實(shí)驗(yàn)原理對于比表面很大的多孔性或高度分散的吸附劑,象活性炭和硅膠等,在溶液中有較強(qiáng)的吸附能力。由于吸附劑表面結(jié)構(gòu)的不同,對不同的吸附質(zhì)有著不同的相互作用,因而吸附劑能夠從混合溶液中有選擇地把某一種溶質(zhì)吸附。根據(jù)這種吸附能力的選擇性,在工業(yè)上有著廣泛的應(yīng)用,如糖的脫色提純等1、弗羅因德利希經(jīng)驗(yàn)公式Г通常指每克吸附劑吸附溶質(zhì)的物質(zhì)的量,在恒定溫度下,吸附量與溶液中吸附質(zhì)的平衡濃度有關(guān),弗羅因德利希(Freundlich)從吸附量和平衡濃度的關(guān)系曲線,得出經(jīng)驗(yàn)方程:(1)(1)式k,n為經(jīng)驗(yàn)常數(shù),由溫度、溶劑、吸附質(zhì)及吸附劑的性質(zhì)決定(n一般在0.1-0.5之間)。將(1)式取對數(shù):

lgГ

=lgx/m=1/nlgc+lgk

以lgГ對lgc作圖可得一直線,從直線的斜率和截距可求得n和k。(1)式純系經(jīng)驗(yàn)方程式,只適用于濃度不太大和不太小的溶液。

吸附溶質(zhì)的物質(zhì)的量吸附劑的質(zhì)量2、蘭格繆爾吸附公式蘭格繆爾(Langmuir)根據(jù)大量實(shí)驗(yàn)事實(shí),提出固體對氣體的單分子層吸附理論,認(rèn)為固體表面的吸附作用是單分子層吸附,即吸附劑一旦被吸附質(zhì)占據(jù)之后,就不能再吸附。固體表面是均勻的,各處的吸附能力相同,吸附熱不隨覆蓋程度而變,被吸附在固體表面上的分子,相互之間無作用力;吸附平衡是動態(tài)平衡,并由此導(dǎo)出下列吸附等溫式,在平衡濃度為c時的吸附量Г可用下式表示:

(3)Г∞為飽和吸附量,即表面被吸附質(zhì)鋪滿單分子層時的吸附量。k是常數(shù),也稱吸附系數(shù)。將(3)式重新整理可得:

=+c(4)以c/Γ對c作圖,得一直線,這個k實(shí)際上帶有吸附和脫附平衡的平衡常數(shù)的性質(zhì),而不同于弗羅因德利希方程式中的k。

根據(jù)Г∞的數(shù)值,按照蘭格繆爾單分子層吸附的模型,并假定吸附質(zhì)分子在吸附劑表面上是直立的,每個醋酸分子所占的面積以0.243nm2計(jì)算(此數(shù)據(jù)是根據(jù)水-空氣界面上對于直鏈正脂肪酸測定的結(jié)果而得)。則吸附劑的比表面S0可按下式計(jì)算得到:

(5)α∞為每個吸附分子的橫截面積;1018是因?yàn)?m2=1018nm2所引入的換算因子。根據(jù)上述所得的比表面積,往往要比實(shí)際數(shù)值小一些。原因有二:一是忽略了界面上被溶劑占據(jù)的部分;二是吸附劑表面上有小孔,醋酸不能鉆進(jìn)去,故這一方法所得的比表面一般偏小。不過這一方法測定時手續(xù)簡便,又不要特殊儀器,故是了解固體吸附劑性能的一種簡便方法。比表面,每克吸附劑具有的總面積(m2/g)三、實(shí)驗(yàn)儀器與試劑1、儀器HY-4型調(diào)速多用振蕩器(江蘇金壇)1臺,帶塞錐形瓶(125mL)7只,移液管(25mL、5mL、10mL)各1支,洗耳球1支,堿式滴定管1支,溫度計(jì)1支,電子天平1臺,稱量瓶1個。2、實(shí)驗(yàn)試劑NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1mol·L-1),醋酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.4mol·L-1),活性炭,酚酞指示劑。四、實(shí)驗(yàn)步驟(1)準(zhǔn)備6個干的編好號的125mL錐形瓶(帶塞)。按記錄表格中所規(guī)定的濃度配制50mL醋酸溶液,注意隨時蓋好瓶塞,以防醋酸揮發(fā)。(2)將120℃下烘干的活性炭(本實(shí)驗(yàn)不宜用骨炭)裝在稱量瓶中,瓶里放上小勺,用差減法稱取活性炭各約1g(準(zhǔn)確到0.001g)放于錐形瓶中。塞好瓶塞,在振蕩器上振蕩半小時,或在不時用手搖動下放置1小時。(3)使用顆?;钚蕴繒r,可直接從錐形瓶里取樣分析。如果是粉狀性活性炭,則應(yīng)過濾,棄去最初10mL濾液。按記錄表規(guī)定的體積取樣,用標(biāo)準(zhǔn)堿溶液滴定。(4)活性炭吸附醋酸是可逆吸附。使用過的活性炭可用蒸餾水浸泡數(shù)次,烘干后回收利用。五、注意事項(xiàng)(1)溫度及氣壓不同,得出的吸附常數(shù)不同(2)使用的儀器干燥無水;注意密閉,防止與空氣接觸影響活性炭對醋酸的吸附。(3)滴定時注意觀察終點(diǎn)的到達(dá)。(4)在濃的HAc溶液中,應(yīng)該在操作過程中防止HAc的揮發(fā),以免引起較大的誤差。(5)本實(shí)驗(yàn)溶液配制用不含CO2的蒸餾水進(jìn)行。六、實(shí)驗(yàn)記錄與處理(1)將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄到表84-1。(2)由平衡濃度c及初始濃度c0,按公式:計(jì)算吸附量,式中V為溶液總體積,單位為L;m為活性炭的質(zhì)量,單位為g。(3)作吸附量Г對平衡濃度c的等溫線。(4)以lgГ對lgc作圖,從所得直線的斜率和截距可求得(1)式中的常數(shù)n和k。(5)計(jì)算,作-c圖,由圖求得Г∞,將Г∞值用虛線作一水平線在Г-c圖上。這一虛線即是吸附量Г的漸近線。(6)由Г∞根據(jù)(5)式計(jì)算活性炭的比表面。表84-1實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄

實(shí)驗(yàn)溫度:大氣壓:

編號1234560.4MHAc(mL)5025157.542水(mL)0253542.54648活性炭量m(g)醋酸初濃度c0(mol/L)滴定時取樣量(mL)51025252525滴定耗堿量(mL)醋

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