有機化學第十一章酚和醌

第十二章酚和醌第一節(jié)酚和芳醇12.1酚和芳醇的結構和命名1.命名酚：芳醇：芳環(huán)為取代基2.結構12.2酚的制備1.異丙苯法無水85~95℃

（空氣）110~120℃

0.4MPa~10%H2SO4~90℃

（空氣）110~120℃

0.4MPa無水85~95℃

~10%H2SO4~90℃

工業(yè)2.芳鹵,140~155℃

450~530kPa,5.5h3.芳磺酸96%300~320℃

堿熔中和4.芳胺稀+加熱12.3酚的化學性質O-H：酸性，F(xiàn)eCl3顯色，酯化，醚C-H：親電取代氧化與還原1.酚O-H（1）酸性

O-H鍵極性；酚氧負離子穩(wěn)定性。苯酚酸性比碳酸弱酸性強弱：官能團的影響（2）FeCl3顯色鑒別酚和有C=C-OH基團的物質。（3）酯的生成吡啶75%濃60℃，98%Fries重排酚酯與AlCl3，ZnCl2共熱25℃

165℃

高溫鄰位（主）主（4）酚醚的生成不能分子間脫水成醚30%回流4~5h30%pH1~3,70℃

Claisen

重排：芳烴基與烯丙基醚（及其衍生物）受熱易重排。烯丙基通常到鄰位；鄰位被占，則到對位。Δ

OH二芳基醚銅粉，220℃

65%~70%C-X被取代，ΔDMFNO2芳基醚的分解完成合成硝化2.芳環(huán)上反應（1）鹵化溴水（白）注意：①

②Br-O+H2比Br2親電性強。③強酸催化，不利與酚氧負離子生成。在低溫，弱極性溶劑中，得一溴代物。

CHCl3，CS2，CCl40℃磺化98%H2SO498%H2SO4℃49%51%100℃10%90%（3）硝化用稀硝酸:苯酚易被氧化，產(chǎn)率低易分離。25℃分子內(nèi)氫鍵NaNO2,H2SO47~8℃,80%稀HNO3（氧化）互變異構體H2SO4100℃

HNO3Δ

完成合成H（4）F-C反應或酸性陽離子交換樹脂易到對位,對位被占,到鄰位①

AlCl3,140℃

C6H5NO2,②

H2O酚易烷基化。但AlCl3等催化時,產(chǎn)率低。AlCl3等催化酰基化更慢，需加熱。（5）與甲醛縮合（酸堿催化）酸性，過量苯酚-----線型，熱塑（模型粉）堿性，過量甲醛-----體型，熱固催化劑（6）丙酮縮合40℃，2h雙酚A，環(huán)氧氯丙烷55~65℃

線型環(huán)氧樹脂（萬能膠），被乙二胺等固化玻璃鋼（玻璃纖維）3.還原H2,Ni120~200℃,1~2MPa4.氧化CrO3CH3COOH,H2O,0℃

易被氧化成醌埃爾貝斯（Elbs）反應：第二節(jié)醌12.4醌的命名與結構1.命名結構12.5醌的制備1.酚，芳胺的氧化CrO3CH3COOH,H2O,0℃

2.芳烴氧化V2O5

Δ

3.其他無水AlCl355~60℃

130~140℃

97%H2SO412.6化學性質1.還原半醌負離子綠色晶體，難溶于冷水，易溶于熱水（解離）苯醌有強吸電子基團時，可做脫氫劑二氰二氯對苯醌DDQ，四氯對苯醌

醌氫醌2.加成反應①HCl

②