毒物分析第九章

第九章?lián)]發(fā)性有害物質(zhì)及有害氣體1/12/20231新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室第一節(jié)有機(jī)溶劑一、有機(jī)溶劑的危害

人若長時間吸入有機(jī)溶劑之蒸氣將會引起慢性中毒的現(xiàn)象，但短時間暴露高濃度有機(jī)溶劑蒸氣之下，也會有急性中毒致命的危險。在工業(yè)衛(wèi)生上，有機(jī)溶劑對人體之危害與溶劑的揮發(fā)性具有密切的關(guān)系。在常溫下，低揮發(fā)性溶劑在空氣中不易造成危險。其他對人體危害有關(guān)系者尚有溶劑之脂溶性，反應(yīng)性、含雜質(zhì)情形、人體吸收之方式及途徑、人體之代謝速率、累積情形、個體感受及敏感性、暴露時間之長短等。1/12/20232新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室

一般有機(jī)溶劑對人體危害生理之影響有下列幾種：

(1)對神經(jīng)系統(tǒng)破壞：

此類溶劑尚有酒精、苯、氯化乙醇、二氯乙烷、汽油、甲酸戊酯、、三氯乙烯、丁醇、煤油、丙酮、酚、三氯甲烷等。

(2)對肝臟機(jī)能損傷：

此類溶劑有四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、四氯乙烷、苯及其衍生物等。

(3)對腎臟機(jī)能破壞：

此類溶劑包括烴類之鹵化物、苯及其衍生物、二元醇及其單醚類、四氯化碳、乙醇等。

(4)對造血系統(tǒng)破壞：

此類溶劑包括苯及其衍生物如甲苯、氯化苯、二元醇等。

(5)對粘膜及皮膚刺激：

此類溶劑包括氯仿、三氯甲烷、醚、苯、丙酮、甲醇、石油、、二氯乙烯、四氯化碳等。

1/12/20233新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室二、常用有機(jī)溶劑1、四氯化碳1.1性質(zhì)熔點(diǎn)22.96oC，沸點(diǎn)76.8oC；重度1.594×103kg/m3；無色有愉快氣味的透明液體，極易揮發(fā)，微溶于水，與乙醇、醚、乙醚可以任意比例混合，對許多有機(jī)物，如脂肪、油類等有較好的溶解性能，亦能溶解硫、磷、鹵素等無機(jī)物。

1/12/20234新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室2.2毒理作用

可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚吸收。急性中毒主要損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟和腎臟。長期服用苯巴比受藥物和飲酒者因體內(nèi)代謝酶誘導(dǎo)劑的作用，可使四氯化碳的毒性增強(qiáng)。此外，四氯化碳可增加心肌對腎上腺素的敏感性，引起嚴(yán)重的心律失常。人口服3～5ml可中毒，吸入濃度150-200g／m30.5～1小時有生命危險。

2.3分析多用吡啶-堿比色法和氣相色譜法。1/12/20235新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室2、苯和甲苯2.1性質(zhì)苯是一種無色、具有特殊芳香氣味的液體，能與醇、醚、丙酮和四氯化碳互溶，微溶于水。苯具有易揮發(fā)、易燃的特點(diǎn)，其蒸氣有爆炸性。甲苯分子式為C6H5CH3。在常溫下呈液體狀，無色、易燃。它的沸點(diǎn)為110．8℃，凝固點(diǎn)為－95℃，密度為0．866克／厘米3。

2.2危害苯是親脂性物質(zhì)，可以透過血腦屏障，產(chǎn)生先興奮后抑制的作用，苯嚴(yán)重中毒時可因呼吸和循環(huán)衰竭而死亡。空氣中甲苯的濃度大于800㎎/m3時可產(chǎn)生急性中毒。甲苯的慢性毒性作用主要表現(xiàn)為神經(jīng)行為毒作用。1/12/20236新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室2.3氣相色譜法測定空氣中的苯和甲苯

苯和甲苯在空氣中的最高允許濃度分別為5㎎/m3和100㎎/m3。氣相色譜條件：不銹鋼色譜柱填充0.5％高真空硅脂、80-100目玻璃微球載體；載氣：氮?dú)?0-35mL/min、燃?xì)猓錃猓?0mL/min、助燃?xì)猓諝猓?00mL/min。溫度：室溫。1/12/20237新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室3、乙醇

無色、透明，具有特殊香味的液體（易揮發(fā)），密度比水小，能跟水以任意比互溶（一般不能做萃取劑）。是一種重要的溶劑。無色液體，有酒香。本品為中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制劑。首先引起興奮，隨后抑制。急性中毒：急性中毒多發(fā)生于口服。一般可分為興奮、催眠、麻醉、窒息四階段?；颊哌M(jìn)入第三或第四階段，出現(xiàn)意識喪失、瞳孔擴(kuò)大、呼吸不規(guī)律、休克、心力循環(huán)衰竭及呼吸停止。乙醇可以利用生成碘仿反應(yīng)來進(jìn)行常規(guī)檢測，空氣中的乙醇一般用重鉻酸鉀氧化滴定法。1/12/20238新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室4、甲醇

甲醇（Methanol）又名木醇、木酒精，無色、透明、高度揮發(fā)、易燃液體。略有酒精氣味。分子量32.04。相對密度0.792(20/4℃)。熔點(diǎn)97.8℃。沸點(diǎn)64.5℃。能與水、乙醇、乙醚、苯、酮、鹵代烴和許多其他有機(jī)溶劑相混溶。遇熱、明火或氧化劑易著火。

甲醇主要作用于神經(jīng)系統(tǒng),具有明顯的麻醉作用,可引起腦水腫。對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊的選擇作用，易引起視神經(jīng)萎縮，導(dǎo)致雙目失明。甲醇蒸氣對呼吸道粘膜有強(qiáng)烈刺激作用。甲醇的毒性與其代謝產(chǎn)物甲醛和甲酸的蓄積有關(guān)。酒中的主要成分為水和乙醇，甲醇是酒類衛(wèi)生的一個檢測指標(biāo)，采用品紅-亞硫酸法測定酒中甲醇含量。1/12/20239新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室5、三氯甲烷

俗稱：氯仿，分子量：119.39為無色透明重度液體，極易揮發(fā)，有特殊氣味，微溶于水，與醇、醚、苯、石油醚等有機(jī)溶劑能以任意比例混溶，在空氣中易氧化成光氣，也可與水和乙醚形成共沸物。當(dāng)人吸入1.5％氯仿的空氣時，30分鐘內(nèi)可使人死亡，人口服最小中毒劑量為28克。吸入高濃度的氯仿蒸氣對中樞神經(jīng)有麻醉作用，對呼吸中樞和運(yùn)動中樞最強(qiáng)，也直接損害心、肝、腎等實質(zhì)臟器。氯仿的檢測是利用在堿性條件下和吡啶能生成紅色化合物。1/12/202310新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室第二節(jié)揮發(fā)性有害物質(zhì)一、氰化物1、分類：無機(jī)氰化物：氰、氰化氫、氰化鉀等復(fù)合氰化物：硫氰化物、鐵氰化物等有機(jī)氰化物：腈類、氰酸酯類、異氰酸酯類2、氰化物的毒性

大劑量中毒常發(fā)生閃電式昏迷和死亡。攝入后幾秒鐘即發(fā)出尖叫聲、發(fā)紺、全身痙攣，立即呼吸停止。小劑量中毒可以出現(xiàn)15～40分鐘的中毒過程：口腔及咽喉麻木感、流涎、頭痛、惡心、胸悶、呼吸加快加深、脈搏加快、心律不齊、瞳孔縮小、昏迷，最后意識喪失而死亡。1/12/202311新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室3、氰化物的檢測3.1普魯士藍(lán)反應(yīng)3.2容量法測定蒸餾酒中的氰化氫3.3電動勢法測定微量氰3.4GC法測定空氣中的氰化物3.5氰離子選擇電極法測定水中氰化物1/12/202312新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室二、甲醛1、性質(zhì)

甲醛是無色、具有強(qiáng)烈氣味的刺激性氣體，其35%-40%的水溶液通稱福爾馬林。2、毒性

甲醛是原漿毒物，能與蛋白質(zhì)結(jié)合，吸入高濃度甲醛后，會出現(xiàn)呼吸道的嚴(yán)重刺激和水腫、眼刺痛、頭痛，也可發(fā)生支氣管哮喘。皮膚直接接觸甲醛，可引起皮炎、色斑、壞死。經(jīng)常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出現(xiàn)粘膜充血、皮膚刺激癥、過敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等。全身癥狀有頭痛、乏力、胃納差、心悸、失眠、體重減輕以及植物神經(jīng)紊亂等。1/12/202313新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室3、檢測方法3.1示波極譜法3.2鹽酸副玫瑰比色法3.3GC3.4酚試劑比色法1/12/202314新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室三、酚類1、性質(zhì)

羥基(-OH)跟苯環(huán)(C6H5-)直接相連的化合物屬于酚類。其中苯酚(C6H5OH)是組成最簡單的酚，俗稱石炭酸。

酚是有特殊氣味的無色晶體，熔點(diǎn)為43攝氏度左右，暴露在空氣中因部分被氧化而呈現(xiàn)粉紅色。常溫下苯酚在水中的溶解度不大，溫度高于65攝氏度時，則能與水任意比互溶。苯酚具有一定的殺菌消毒能力，可以用作殺菌消毒劑。因苯酚有毒，其濃溶液對皮膚具有強(qiáng)烈的腐蝕性，使用時要小心，如果不慎沾到皮膚上，應(yīng)立即用酒精清洗。

1/12/202315新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室3、苯酚的檢測3.1生成三溴苯酚3.2與三氯化鐵反應(yīng)3.3尿酚的檢測多用GC和比色法進(jìn)行檢測1/12/202316新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室第三節(jié)有害氣體一、硫化氫1、性質(zhì)

化學(xué)式H2S。式量34.08。是一種大氣污染物。密度1.539克/升3。熔點(diǎn)-85.5℃，沸點(diǎn)-60.7℃。有毒、惡臭的無色氣體。當(dāng)空氣中含有0.1%H2S時，就會引起人們頭疼、暈眩。當(dāng)吸入大量H2S時，會造成昏迷，甚至死亡。與H2S接觸多，能引起慢性中毒，使感覺變壞，頭疼、消瘦等。工業(yè)生產(chǎn)上，要求空氣中H2S的含量不得超過0.01毫克/升。H2S微溶于水，其水溶液叫氫硫酸?；瘜W(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，點(diǎn)火時能在空氣中燃燒，具有還原性。能使銀、銅制品表面發(fā)黑。與許多金屬離子作用，可生成不溶于水或酸的硫化物沉淀。它和許多非金屬作用生成游離硫。1/12/202317新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室2、毒性輕者主要是刺激癥狀,表現(xiàn)為流淚,眼刺痛,流涕,咽喉部灼熱感,或伴有頭痛,頭暈,乏力,惡心等癥狀.檢查可見眼結(jié)膜充血,肺部可有干啰音,脫離接觸后短期內(nèi)可恢復(fù);中度中毒者粘膜刺激癥狀加重,出現(xiàn)咳嗽,胸悶,視物模糊,眼結(jié)膜水腫及角膜潰瘍;有明顯頭痛,頭暈等癥狀,并出現(xiàn)輕度意識障礙,肺部聞及干性或濕性鑼音.X線胸片顯示肺紋理增強(qiáng)或有片狀陰影;重度中毒出現(xiàn)昏迷,肺水腫,呼吸循環(huán)衰竭,吸入極高濃度(1000mg/m'以上)時,可出現(xiàn)"閃電型死亡".嚴(yán)重中毒可留有神經(jīng),精神后遺癥.3、硫化氫的檢測

3.1使用醋酸鉛試紙

3.2UV3.3鄰菲羅啉－三價鐵比色法

3.4水中硫化物的檢測多用亞甲基藍(lán)光度法1/12/202318新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室二、二氧化硫

1、性質(zhì)

無色、有刺激性氣味的有毒氣體．易液化（沸點(diǎn)是-10℃），易溶于水(1∶40)在常溫、常壓下，1體積水大約能溶解40體積的二氧化硫。它的密度比空氣大。2、毒性

具有刺激性氣味的氣體，主要是在體內(nèi)生成亞硫酸或硫酸，使局部組織壞死。3、檢測

3.1定性檢測將二氧化硫通入紫紅色高錳酸鉀溶液中，溶液顏色消失。

3.2鹽酸副玫瑰苯胺可見分光光度法

1/12/202319新疆醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院藥分/分析教研室三、一氧化碳

1、性質(zhì)

一氧化碳是無色、無臭、無味、有毒的氣體,熔點(diǎn)—199℃,沸點(diǎn)—191.5℃。標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體密度為l.25g/L,和空氣密度(標(biāo)準(zhǔn)狀況下1.293g/L相差很小,這也是容易發(fā)生煤氣中毒的因素之一。

2、毒性開始有頭暈、頭痛、耳鳴、眼花，四肢無力和全身不適，癥狀逐漸加重則有惡心、嘔吐、胸部緊迫感，繼之昏睡、昏迷、呼吸急促、血壓下降，以至死亡。癥狀輕重與碳氧血紅蛋白多少有關(guān)。血中含10％～20％碳氧血紅蛋白時發(fā)生頭脹、頭痛、惡心；達(dá)到30％～50％時則出現(xiàn)無力、嘔吐、暈眩、精神錯亂、震顫，甚至虛脫；至50～60％則出現(xiàn)昏迷和驚厥；至70％～80％則呼吸中樞麻痹，心跳停止。