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灰鐵熔煉中氮,鈦影響的經(jīng)歷趙魯生
隨著國(guó)內(nèi)合成鑄鐵技術(shù)的發(fā)展,我國(guó)的鑄鐵熔煉工藝水平和鑄鐵件的材質(zhì)都上了一個(gè)新臺(tái)階。對(duì)于廢鋼增碳工藝提高鑄鐵的力學(xué)性能,一般認(rèn)為有三個(gè)原因:1、減少了生鐵的遺傳;2、增碳劑增加了外來(lái)石墨核心;3、廢鋼和增碳劑中的氮有促進(jìn)珠光體的作用。所以氮在鑄鐵中起到的作用越來(lái)越引起的大家的重視。越來(lái)越多的文章介紹了氮的作用,下面從本人在工廠的實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中所遇到問(wèn)題來(lái)闡述下氮在鑄鐵中的作用。
03年開(kāi)始,公司在生產(chǎn)日本牧野機(jī)床鑄件時(shí),日本人對(duì)沖天爐熔煉的灰鐵300鐵水,要求不定期檢測(cè)氮含量,當(dāng)時(shí)檢測(cè)的氮含量一般在100-120PPM。
對(duì)于為什么要求檢測(cè)氮含量,當(dāng)時(shí)還沒(méi)有弄清是什么原因。06年初,公司新工廠開(kāi)始使用感應(yīng)電爐熔煉,而老廠依然使用沖天爐熔煉。在新工廠生產(chǎn)過(guò)程中電爐使用的生鐵,廢鋼等原材料與老廠完全一樣,成分控制也基本相同但是HT300電爐生產(chǎn)的鑄件力學(xué)性能卻低于沖天爐生產(chǎn)的鑄件。
在改變?cè)杏?、增加硫含量等措施之后,鑄件性能依然沒(méi)有改善,最后只好通過(guò)降低碳含量,來(lái)提高電爐灰鐵300的力學(xué)性能。把原來(lái)的含碳量從3.2%-3.3%減低為2.9%-3.0%。其余成分不變。從而使鑄件的性能達(dá)到了要求。表1為沖天爐及電爐的成分。
將該工廠一個(gè)月的化學(xué)成分分析后發(fā)現(xiàn),沖天爐鐵水的鈦含量一般低于0.025%,而電爐鐵水的鈦含量在0.04-0.06%。鈦含量不同是表面現(xiàn)象,實(shí)質(zhì)問(wèn)題是過(guò)多的鈦和氮發(fā)生了反應(yīng),消弱了氮的作用從而影響了鑄件的力學(xué)性能。從而就把鈦含量作為常規(guī)元素來(lái)進(jìn)行控制。09年,在生產(chǎn)美國(guó)GE公司灰鐵汽缸體鑄件時(shí),美國(guó)人也要求鐵水檢測(cè)氮和其他微量元素,如鈦,鉛等。其中鈦含量要求小于等于0.025%,氮含量要求60-120PPM。
灰鐵熔煉從沖天爐轉(zhuǎn)向中頻爐電爐之后,采用非合成鑄鐵配料,同樣原材料,碳當(dāng)量一樣,電爐生產(chǎn)的鑄件機(jī)械性能總是不如沖天爐生產(chǎn)的鑄件高,從成分上看,微量元素含量的不同,特別是鈦含量的不同是其中的關(guān)鍵。沖天爐鐵水的鈦含量一般小于0.025%,而電爐鐵水的鈦含量一般都在0.04-0.05%以上。由于鈦強(qiáng)烈結(jié)合氮,而氮對(duì)基體有強(qiáng)化作用,從而降低了灰鐵的強(qiáng)度。
現(xiàn)在普遍認(rèn)為在灰鐵中,要把氮作為合金元素來(lái)對(duì)待。同時(shí)大家也認(rèn)識(shí)到鈦、鋯等元素會(huì)影響到氮的作用。在鑄鐵中,隨著氮含量的增加,鑄鐵強(qiáng)度增加。但是在含量超過(guò)1150PPM時(shí)則會(huì)出現(xiàn)氣孔缺陷。下表是其他元素不變的情況下隨著氮含量的不同,鑄件性能的變化。郝石堅(jiān)“現(xiàn)代鑄鐵學(xué)”書中圖表:鑄鐵成分在:W(C)3.12%,W(Si)1.35%,W(Mn)0.71%,W(S)0.09%,W(P)0.13%的鐵水中隨氮含量的增加,鑄鐵強(qiáng)度也逐步增加。
合成鑄鐵的生產(chǎn)增碳劑必不可少,除了廢鋼引入的氮,增碳劑中的氮也是鐵水中氮的主要來(lái)源。特別是不好的增碳劑,氮含量極高,從而導(dǎo)致鐵水氮含量超標(biāo),使鑄件出現(xiàn)氮?dú)饪讍?wèn)題,也在影響鑄件質(zhì)量。一些文章介紹在解決氮?dú)饪兹毕輹r(shí),加入鈦或者鋯的合金,成功克服了灰鐵鑄件的氮?dú)饪兹毕?。以下是常?jiàn)增碳劑的成分:
國(guó)外鑄件采購(gòu)客戶,在十多年前就要求檢測(cè)灰鐵中的氮含量,現(xiàn)在客戶對(duì)灰鐵氮含量檢測(cè)要求的頻次有所增加。牧野機(jī)床鑄件日本采購(gòu)客戶,現(xiàn)在要求每月檢測(cè)一次鐵水氮含量。目前,大量灰鐵鐵都是采取感應(yīng)電爐生產(chǎn)的合成鑄鐵。采取多加廢鋼和高溫煅燒石油焦增碳劑,少用生鐵配料。在這種熔煉工藝情況下,一般氮含量在80-90PPM左右(日本技術(shù)人員要求)。
一家公司以60%廢鋼,30%回爐料,10%生鐵配料生產(chǎn)HT300.鈦含量一般小于0.025%左右.但在使用硅-鋯孕育劑時(shí)卻連續(xù)2-3爐鐵水力學(xué)性能不合格。(碳3.0,硅孕育前1.4,鈦0.02)。而改為硅-鋇-鈣孕育劑后,力學(xué)性能從270達(dá)到了350MPa。產(chǎn)生這種變化的原因則是鋯的固氮作用比鈦還要強(qiáng),從而消弱了氮的強(qiáng)化作用。所以當(dāng)生產(chǎn)高牌號(hào)鑄鐵件時(shí),就可考慮利用氮的有利作用,在鈦含量小于0.025%情況下,盡可能提高氮的含量,上限為100PPM左右。由于低的含氮量對(duì)鑄鐵沒(méi)有壞的影響,所以也就沒(méi)有人去認(rèn)真的去確定其準(zhǔn)確的下限,而是把含氮量的上限作為了主要關(guān)注點(diǎn),因?yàn)楫?dāng)含氮量超過(guò)某一上限時(shí),由于氮致氣孔的廢品常常很高,有的高到60%以上,甚至全部報(bào)廢,有時(shí)它像傳染病一樣,廢品率越來(lái)越高。
結(jié)論及鑄鐵熔煉建議:1、氮可有效地提高鑄鐵的機(jī)械性能,認(rèn)為在合成鑄鐵中氮起了主導(dǎo)作用,從而應(yīng)當(dāng)把氮做為一個(gè)有益的元素有意識(shí)的加以利用。2、應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)的鑄件材質(zhì)和牌號(hào),合理的選擇增碳劑的種類,建議生產(chǎn)灰鑄鐵時(shí)采用含氮小于200ppm左右的高溫煅燒石油焦增碳劑,而生產(chǎn)球墨鑄鐵時(shí),尤其是生產(chǎn)高韌性的鐵素體球墨鑄鐵時(shí),應(yīng)當(dāng)采用低S低氮的石墨型增碳劑。
3、應(yīng)有效的控制鑄鐵內(nèi)的氮在一個(gè)確定的范圍內(nèi),一般中小鑄鐵件,將氮控制在60-100ppm內(nèi)是合理的,對(duì)鑄鐵來(lái)講,既有效又安全。4、當(dāng)?shù)^(guò)上限,并產(chǎn)生了氮?dú)饪讜r(shí),可加入Ti、Zr、等元素來(lái)中和氮的有害影響。國(guó)內(nèi)多采用加入TiFe來(lái)消除鑄件的氮?dú)饪?,但是最終鈦含量不要高于0.025%。鈦高于0.05%時(shí),灰鐵性能肯定影響明顯。而氮含量高低,以及受其他元素影響的道理,一是受檢測(cè)手段限制,
二是理論介紹不多,實(shí)際工作中,還有異?,F(xiàn)象,無(wú)法解釋。三是從理論上說(shuō),氮含量分為溶解氮和化合氮,溶解氮能夠提高強(qiáng)度,化合氮作用不大,而目前了解的氮含量分析是全氮含量,即包括溶解氮和化合氮。
5、灰鐵熔煉從沖天爐轉(zhuǎn)變?yōu)楦袘?yīng)電爐之后,主要差別是冶金質(zhì)量和微量元素含量不同。而冶金質(zhì)量不同,理論解釋不多,帶來(lái)我們爐前操作上的新變化是增加結(jié)晶核心的各種操作和出爐前的預(yù)處理。微量元素含量不同的影響,促使我們采用合成鑄鐵工藝或使用高純生鐵配料。6、去年,二汽萬(wàn)仁芳老師在張家界會(huì)議的報(bào)告,提出了灰鐵熔煉的一種操作,就是流水線生產(chǎn),10噸電爐分多次出爐鐵水,每次出鐵后,爐內(nèi)馬上加入一些相同牌號(hào)的回爐料,來(lái)降低爐內(nèi)溫度,等到下一包鐵水要出爐時(shí),在馬上升溫到工藝規(guī)定的要求出爐。這是二汽長(zhǎng)期使用電爐熔煉灰鐵總結(jié)出來(lái)的經(jīng)驗(yàn),值得我們認(rèn)真學(xué)習(xí)。7、那么感應(yīng)電爐熔煉鐵水,如何使其冶金特性接近沖天爐鐵水?近幾年鑄造工作者提出以下一些在使用的方法:感應(yīng)電爐的功率密度配置比較大,保證熔煉時(shí)間縮短,即要快速熔煉。(滄州工廠10噸熔煉要3-4小時(shí))。嚴(yán)禁鐵水在平衡溫度以上的高溫保溫時(shí)間過(guò)長(zhǎng),減少高溫下石墨結(jié)晶核心的減少。生產(chǎn)中如果需要把鐵水分幾次出爐,鐵水在爐內(nèi)保存時(shí)間過(guò)長(zhǎng),則以增加鐵水石墨核心的各種處理措施來(lái)對(duì)鐵水做“預(yù)處理”。一般來(lái)講,大件鑄造車間,一爐鐵水溫度成分合格之后,都是馬上出爐,或一包出完,或分2-3包出完,馬上澆注鑄件。而流水線鑄造車間,如果爐子配置較大,要分幾次出完鐵水。(20噸鐵水澆注一天10噸爐子分4次出完,等
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