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食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法及應(yīng)用2008.01.23第一章感官檢驗(yàn)法第一節(jié)概述一、定義:
感官檢驗(yàn)(sensorytest),也叫感官分析(sensoryanalysis)、感官評(píng)定(sensoryevaluation),是依靠人的感覺(jué)器官檢查、分析產(chǎn)品感官特征的一種分析方法。1975年美國(guó)食品科學(xué)技術(shù)專家:
感官評(píng)定,用于喚起、測(cè)量、分析和解釋,通過(guò)感官系統(tǒng)(視覺(jué),嗅覺(jué),味覺(jué),聽(tīng)覺(jué)和觸覺(jué))而感知到的食品及其他物質(zhì)或性質(zhì)的一種科學(xué)方法。統(tǒng)計(jì)學(xué)、生理學(xué)、心理學(xué)是感官檢驗(yàn)的三大科學(xué)支柱.感官分析,是以全面深入了解產(chǎn)品的感官品質(zhì)為根本,以目標(biāo)消費(fèi)者作為“測(cè)量工具”,通過(guò)他們的感官系統(tǒng)(視覺(jué),嗅覺(jué),味覺(jué),聽(tīng)覺(jué)和觸覺(jué)),并結(jié)合心理學(xué),生理學(xué)及統(tǒng)計(jì)學(xué)方法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行品評(píng)和分析,幫助企業(yè)全面地了解和定位產(chǎn)品的感官性狀,準(zhǔn)確理解與把握市場(chǎng)和消費(fèi)者的需求,提高企業(yè)自身的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力。二、發(fā)展1.1930—1950:食品感官評(píng)定的起源,是由各企業(yè)內(nèi)部的專家和企業(yè)主參與品評(píng)和決定產(chǎn)品的感官質(zhì)量;1935年英國(guó)著名的統(tǒng)計(jì)學(xué)家R.A.Fisher,首次在其論著中,將統(tǒng)計(jì)學(xué)方法應(yīng)用在感官檢驗(yàn).1936年S.Keber真正把統(tǒng)計(jì)學(xué)方法,由于應(yīng)用于感官檢驗(yàn),首次采用兩點(diǎn)試驗(yàn)法感官檢驗(yàn)肉的嫩度.1941年,美國(guó)一工廠的老板Whisky將兩點(diǎn)試驗(yàn)法,用于產(chǎn)品的出廠檢查,這是感官檢驗(yàn)首次應(yīng)用于質(zhì)量管理的實(shí)例.2.1950—1960:一些歐美食品企業(yè)開始建立初級(jí)的產(chǎn)品感官質(zhì)量控制體系,培訓(xùn)企業(yè)內(nèi)部的品評(píng)員團(tuán)隊(duì)代替專家,評(píng)價(jià)產(chǎn)品的感官質(zhì)量,簡(jiǎn)單的統(tǒng)計(jì)學(xué)分析開始應(yīng)用到感官評(píng)價(jià)的數(shù)據(jù)分析中;3.1960—1990:產(chǎn)品的感官評(píng)價(jià)逐漸被各大食品企業(yè)接受和認(rèn)可,并逐漸應(yīng)用于新產(chǎn)品的研發(fā)、質(zhì)量控制、市場(chǎng)研究部門,同時(shí)統(tǒng)計(jì)學(xué)、生理學(xué)、心理學(xué)等相關(guān)學(xué)科在感官科學(xué)領(lǐng)域內(nèi)得到了進(jìn)一步的應(yīng)用和發(fā)展;4.1990—至今:產(chǎn)品的感官評(píng)價(jià)得到迅速的發(fā)展和普及,已被廣泛應(yīng)用到其他行業(yè),例如:化妝品、汽車制造、紡織品、化工業(yè)等行業(yè)。感官評(píng)定學(xué)科的研究領(lǐng)域和應(yīng)用領(lǐng)域的交流日益密切,新的感官評(píng)定技術(shù)和新的數(shù)理分析方法,不斷推陳出新。第二節(jié)、食品感官評(píng)定1、感覺(jué)與感覺(jué)評(píng)價(jià)感覺(jué)就是客觀事物的各種特征和屬性通過(guò)刺激人的不同的感覺(jué)器官引起興奮,經(jīng)神經(jīng)傳導(dǎo)反映到大腦皮層的神經(jīng)中樞,從而產(chǎn)生的反應(yīng).一種特征或?qū)傩约串a(chǎn)生一種感覺(jué).而感覺(jué)的綜合就形成了人對(duì)這一事物的認(rèn)識(shí)及評(píng)價(jià)。分類
基本感覺(jué):視覺(jué),聽(tīng)覺(jué),觸覺(jué),嗅覺(jué)和味覺(jué)。除上述的五種基本感覺(jué)外,人類可辨認(rèn)的感覺(jué)還有溫度覺(jué),痛覺(jué),疲勞覺(jué),口感等多種感官反應(yīng)。感覺(jué)的敏感性是指人的感覺(jué)器官對(duì)刺激的感受,識(shí)別和分辨能力.感覺(jué)的敏感性因人而異,某些感覺(jué)通過(guò)訓(xùn)練或強(qiáng)化可以獲得特別的發(fā)展,即敏感性增強(qiáng).感覺(jué)閾:必須有適當(dāng)?shù)拇碳?qiáng)度才能引起感覺(jué),這個(gè)強(qiáng)度范圍稱為~。它是指從剛好能引起感覺(jué),到剛好不能引起感覺(jué)的刺激強(qiáng)度范圍.用量的概念來(lái)表達(dá)它們的刺激強(qiáng)度,時(shí)間和相互關(guān)系.對(duì)于食品來(lái)說(shuō),為了使人們能感知某味的存在,該物質(zhì)的用量必須超過(guò)它的呈味閾值.感覺(jué)閾值:就是指感官或感受體對(duì)所能接受的刺激變化范圍的上、下限以及對(duì)這個(gè)范圍內(nèi)最微小變化感覺(jué)的靈敏程度.
依照測(cè)量技術(shù)和目的的不同,可以將感覺(jué)閾的概念分為下列幾種.感覺(jué)閾值絕對(duì)感覺(jué)閾指以使人的感官產(chǎn)生一種感覺(jué)的某種刺激的最低刺激量,為下限,到導(dǎo)致感覺(jué)消失的最高刺激量,為上限的刺激強(qiáng)度范圍值。察覺(jué)閾值對(duì)剛剛能引起感覺(jué)的最小刺激量,我們稱它為察覺(jué)閾值或感覺(jué)閾值下限.識(shí)別閾值對(duì)能引起明確的感覺(jué)的最小刺激量,我們稱為識(shí)別閾值。極限閾值對(duì)剛好導(dǎo)致感覺(jué)消失的最大刺激量,我們稱它為感覺(jué)閾值上限,又稱為極限閾值。差別閾指感官所能感受到的刺激的最小變化量.如人對(duì)光波變化產(chǎn)生感覺(jué)的波長(zhǎng)差是10nm。差別閾不是一個(gè)恒定值,它隨某些因素如環(huán)境的,生理的或心理的變化而變化。感覺(jué)的基本規(guī)律適應(yīng)現(xiàn)象(除痛覺(jué))對(duì)比現(xiàn)象(量的影響)協(xié)同效應(yīng)拮抗效應(yīng)
1.1視覺(jué)與視覺(jué)的評(píng)價(jià)1.1.1視覺(jué)的產(chǎn)生及其特征
視覺(jué)的產(chǎn)生
光照→物體發(fā)出的波→視網(wǎng)膜物像形成→刺激感覺(jué)細(xì)胞→視神經(jīng)→視覺(jué)中樞→視覺(jué)特征視覺(jué)強(qiáng)度取決于光的波長(zhǎng)和強(qiáng)度1.1.2視覺(jué)的評(píng)價(jià)
外形,光澤,色澤1.2聽(tīng)覺(jué)與聽(tīng)覺(jué)的評(píng)價(jià)1.2.1聽(tīng)覺(jué)的產(chǎn)生與特征聽(tīng)覺(jué)的產(chǎn)生聲波→鼓膜→刺激耳蝸內(nèi)感受器→聽(tīng)覺(jué)神經(jīng)→聽(tīng)覺(jué)中樞音調(diào)高低.頻率的絕對(duì)感覺(jué)閾6~20000HZ.1.2.2聽(tīng)覺(jué)的的評(píng)價(jià)人耳對(duì)一個(gè)個(gè)聲音的強(qiáng)強(qiáng)度或頻率率的微小變變化是很敏敏感的.利利用聽(tīng)覺(jué)進(jìn)進(jìn)行感官檢檢驗(yàn)的應(yīng)用用范圍十分分廣泛.1.3嗅嗅覺(jué)與嗅覺(jué)覺(jué)的評(píng)價(jià)1.3.1嗅覺(jué)的產(chǎn)產(chǎn)生及其特特征嗅區(qū):嗅區(qū)區(qū)內(nèi)的嗅黏黏膜是嗅覺(jué)覺(jué)感受體,嗅細(xì)胞是是嗅覺(jué)感受受體中最重重要的成分分.嗅覺(jué)的產(chǎn)生生;氣味→→嗅細(xì)細(xì)胞→大大腦→→嗅覺(jué)神神經(jīng)刺刺激物必定定具有揮發(fā)發(fā)性及可溶溶性.由由于感覺(jué)覺(jué)的適應(yīng)性性,進(jìn)行評(píng)評(píng)價(jià)時(shí),由由淡氣味→→濃氣味.1.3.2嗅覺(jué)評(píng)價(jià)價(jià)
嗅覺(jué)覺(jué)在食品生生產(chǎn),檢驗(yàn)驗(yàn)和鑒定方方面起著十十分重要的的作用.有有許多方面面是無(wú)法用用儀器和理理化檢驗(yàn)來(lái)來(lái)替代的.1.4味覺(jué)覺(jué)與味覺(jué)的的評(píng)價(jià)1.4.1味覺(jué)的產(chǎn)產(chǎn)生及其特特征產(chǎn)生可溶溶性呈味物物質(zhì)→味味蕾(味味細(xì)胞)→→大腦→→味覺(jué)覺(jué)特征不同同部位對(duì)味味覺(jué)的靈敏敏度不同,對(duì)不同味味覺(jué)的敏感感度也不同同舌尖:甜;;舌后兩側(cè)側(cè):酸。舌舌根:苦舌尖及舌前前兩側(cè):咸咸從刺激味覺(jué)覺(jué)到感受味味覺(jué):0.15~0.4s,,咸最快;;苦最慢。。影響因素呈呈味物質(zhì)質(zhì)的水溶性性,溫度度,性別別,年齡齡,身體體狀況,饑饑餓狀態(tài),呈味物質(zhì)質(zhì)的化學(xué)結(jié)結(jié)構(gòu)和光學(xué)學(xué)性質(zhì)等.1.4.2味覺(jué)的評(píng)評(píng)價(jià)刺激性的產(chǎn)產(chǎn)生:弱弱→強(qiáng)呈呈味現(xiàn)象象和效果:對(duì)比,變變調(diào),相乘乘,相殺。。1.5觸覺(jué)覺(jué)與觸覺(jué)的的評(píng)價(jià)1.5.1觸覺(jué)的產(chǎn)產(chǎn)生及其特特征觸覺(jué):皮膚膚的感覺(jué)稱稱為觸覺(jué).
皮膚膚上冷點(diǎn)與與溫點(diǎn)→→溫度刺刺激感覺(jué)10~600C1.5.2觸覺(jué)的敏敏感性觸覺(jué)感受器器在皮膚內(nèi)內(nèi)的分布不不均勻,手手指尖的敏敏感性最強(qiáng)強(qiáng).皮膚冷冷點(diǎn)多于溫溫點(diǎn),人對(duì)對(duì)冷的敏感感性高.1.5.3觸覺(jué)的感感官評(píng)價(jià)觸覺(jué)的感官官評(píng)價(jià)是通通過(guò)人的手手,皮膚表表面接觸物物體時(shí)所產(chǎn)產(chǎn)生的感覺(jué)覺(jué)來(lái)分辨,判斷產(chǎn)品品質(zhì)量特性性的一種感感官評(píng)價(jià).1.6口感感的評(píng)價(jià)物理性的感感覺(jué):硬度度,黏度,彈性,酥酥性,咀嚼嚼性等等.2.感官官檢驗(yàn)的類類型分析型感官官檢驗(yàn)把人的感覺(jué)覺(jué)器官作為為一種檢驗(yàn)驗(yàn)測(cè)量的工工具,來(lái)評(píng)評(píng)價(jià)樣品的的質(zhì)量特性性或鑒別多多個(gè)樣品之之間的差異異等。通通過(guò)感感覺(jué)器官的的感覺(jué)來(lái)進(jìn)進(jìn)行檢測(cè)的的,因此,,為了降低低個(gè)人感覺(jué)覺(jué)之間差異異的影響,,提高檢測(cè)測(cè)的重現(xiàn)性性,以獲得得高精度的的測(cè)定結(jié)果果,必須注注意評(píng)價(jià)基基準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)化,試驗(yàn)驗(yàn)條件的規(guī)規(guī)范化和評(píng)評(píng)價(jià)員的素素質(zhì)選定。。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的的標(biāo)準(zhǔn)化、、實(shí)驗(yàn)條條件的規(guī)范范化和評(píng)評(píng)價(jià)員的素素質(zhì)偏愛(ài)型感官官檢驗(yàn)以樣品為工工具,來(lái)了了解人的感感官反應(yīng)及及傾向。這這種檢驗(yàn)必必須用人的的感官來(lái)進(jìn)進(jìn)行,完全全以人為測(cè)測(cè)定器,調(diào)調(diào)查、研究究質(zhì)量特性性對(duì)人的感感覺(jué)、嗜好好狀態(tài)的影影響程序.。(無(wú)法法用儀器測(cè)測(cè)定)這種種檢驗(yàn)的主主要問(wèn)題是是如何能客客觀地評(píng)價(jià)價(jià)不同檢驗(yàn)驗(yàn)人員的感感覺(jué)狀態(tài)及及嗜好的分分布傾向。。3.食品感感官檢驗(yàn)的的內(nèi)涵安全性營(yíng)養(yǎng)質(zhì)量可接受性4、食品感感官檢驗(yàn)特特點(diǎn)簡(jiǎn)易性、直直接性、迅迅速性準(zhǔn)確性綜合性第二章物物理檢驗(yàn)驗(yàn)法密度法折光法旋光法第一節(jié)密密度法一、基本知知識(shí)1.概念密度:指物質(zhì)在一一定溫度下下單位體積積的質(zhì)量,,以符號(hào)ρρ表示,其其單位為g/cm3。相對(duì)密度::指某一溫度度下物質(zhì)的的質(zhì)量與同同體積某一一溫度下水水的質(zhì)量之之比,以符符號(hào)d表示。物質(zhì)一般都都具有熱脹脹冷縮的性性質(zhì),所以以密度和相相對(duì)密度的的值都隨溫溫度的改變變而改變。。密度應(yīng)標(biāo)示示出測(cè)定時(shí)時(shí)物質(zhì)的溫溫度。真密度在在真空中中物質(zhì)單位位體積的質(zhì)質(zhì)量。視視密度在在空氣中中物質(zhì)單位位體積的質(zhì)質(zhì)量。真相對(duì)密度度在真空空中物質(zhì)的的質(zhì)量與同同體積水的的質(zhì)量之比視相對(duì)密度度在空氣氣中物質(zhì)的的質(zhì)量與同同體積水的的質(zhì)量之比20℃1cm3水真空質(zhì)量0.99823g空氣質(zhì)量0.99717g4℃1cm3水真空質(zhì)量1.00000g空氣質(zhì)量0.99894真密度(20℃)=0.99823××真相對(duì)密密度20℃/20℃視相對(duì)密度度(20℃)=0.99717×視視相對(duì)密度度20℃/20℃真密度(t℃)=1.00000××真相對(duì)密密度t/4℃=真相對(duì)密度度t/4℃視密度(t℃)=0.99894××視相對(duì)對(duì)密度t/4℃≈視相對(duì)密度度t/4℃2、計(jì)算當(dāng)用密度瓶瓶或密度天天平測(cè)定液液體的相對(duì)對(duì)密度時(shí),,以測(cè)定溶溶液對(duì)同溫溫度水的相相對(duì)密度比比較方便。。通常測(cè)定液液體在20℃時(shí),對(duì)對(duì)水在20℃時(shí)的相相對(duì)密度,,以表表示示。和和之間可以用用下式換算算:=×0.99823。同理,若要要將換算為,,可可按下式計(jì)計(jì)算:=××式中:———溫溫度t2時(shí)水的密度度,g/cm3。意義:各種液態(tài)食食品都有其其一定的相相對(duì)密度,,當(dāng)其組成成成分及其其濃度發(fā)生生改變時(shí),,其相對(duì)密密度也發(fā)生生改變,故故測(cè)定液態(tài)態(tài)食品的相相對(duì)密度可可以檢驗(yàn)食食品的純度度和濃度。。1.密度度瓶2.密度度計(jì)法普通密度計(jì)計(jì)錘度計(jì)乳稠計(jì)波美計(jì)3.韋氏比比重天平法法二、液態(tài)食品相相對(duì)密度的的測(cè)定方法法密度瓶是測(cè)測(cè)定液體相相對(duì)密度的的專用精密密儀器,是容積固固定的玻璃璃稱量瓶,,其種類和和規(guī)格有多多種。常用用的有帶溫溫度計(jì)的精精密度瓶和和帶毛細(xì)管管的普通密密度瓶,見(jiàn)見(jiàn)圖。在在一定定溫度下,,同一密度度瓶分別稱稱取等體積積的樣品溶溶液和蒸餾餾水的質(zhì)量量,兩者之之比即為該該樣品溶液液的相對(duì)密密度。1密度度瓶法1.1測(cè)定定原理1.2測(cè)測(cè)定方法先把密度瓶瓶洗干凈,,再依次用用乙醇、乙醚醚洗滌,烘干干并冷卻后后,精密稱稱重。裝滿樣液蓋上瓶蓋,,置20℃水浴浴內(nèi)浸0.5h.使內(nèi)容物物的溫度達(dá)達(dá)到20℃℃,用濾紙紙來(lái)吸去支支管標(biāo)線上上的樣液,,蓋上側(cè)管管帽后取出出。用濾紙紙把瓶外擦擦干,置天天平室內(nèi)30分鐘后后稱重。將將樣液傾出出,洗凈密密度瓶,裝入煮沸30min并冷卻到到20℃以以下的蒸餾餾水,按上法操操作。測(cè)出出同體積20℃蒸餾餾水的質(zhì)量量。按下式計(jì)算算式中m0——空密度度瓶質(zhì)量,,g;m1——密度瓶瓶和水的質(zhì)質(zhì)量,g;;m2——密度瓶瓶和樣品的的質(zhì)量.g;0.99823——20℃℃時(shí)水的密密度,g/cm3。說(shuō)明①本法適用用于測(cè)定各各種液體食食品的相對(duì)對(duì)密度,特特別適合于于樣品量較較少的場(chǎng)合合,對(duì)揮發(fā)發(fā)性樣品也也適用,結(jié)結(jié)果準(zhǔn)確,,但操作較較繁瑣。②測(cè)定較粘粘稠樣液時(shí)時(shí),宜使用用具有毛細(xì)細(xì)管的密度度瓶。③水及樣品品必須裝滿滿密度瓶,,瓶?jī)?nèi)不得得有氣泡。。④拿取已達(dá)達(dá)恒溫的密密度瓶時(shí),,不得用手手直接接觸觸密度瓶球球部,以免免液體受熱熱流出。應(yīng)應(yīng)帶隔熱手手套取拿瓶瓶頸或用工工具夾取。。⑤水浴中的的水必須清清潔無(wú)油污污,防止瓶瓶外壁被污污染。⑥天平室溫溫度不得高高于20℃℃,以免液液體膨脹流流出。2.1原理理和結(jié)構(gòu)密度計(jì)是根根據(jù)阿基米米德原理制制成的,其種類很很多、但結(jié)結(jié)構(gòu)和形式式基本相同同,都是由由玻璃外殼殼制成。頭頭部呈球形形或圓錐形形,里面灌灌有鉛珠、、水銀或其其它重金屬屬,使其能能立于溶液液中,中部部是胖肚空空腔,內(nèi)有有空氣故能能浮起,尾尾部是一細(xì)細(xì)長(zhǎng)管.內(nèi)內(nèi)附有刻度度標(biāo)記,刻刻度是利用用各種不同同密度的的的液體標(biāo)度度的2.密度計(jì)計(jì)法2.2種類食品工業(yè)中中常用的密密度計(jì)按其其標(biāo)度方法法的不同,,可分為普普通密度計(jì)計(jì)、錘度計(jì)計(jì)、乳稠計(jì)計(jì)、波美計(jì)計(jì)等。如圖圖。①普通密密度計(jì)普通密度度計(jì)是直直接以20℃時(shí)時(shí)的密度度值為刻刻度的。一套通常常由幾支支組成,,每支的的刻度范范圍不同同,刻度度值小于于1的((0.700~1.000))稱為輕輕表。用于測(cè)量量比水輕輕的液體體,刻度度值大于于l的((1.000~2.000))稱為重重表,用用來(lái)測(cè)量量比水重重的液體體。專用于測(cè)測(cè)定糖液液濃度的的密度計(jì)計(jì)。它是是以蔗糖糖溶液重重量百分分濃度為為刻度的的,以符符號(hào)°Bx表示??潭确椒ǚㄊ且?0℃為為標(biāo)準(zhǔn)溫溫度,在在蒸餾水水中為0°Bx,在在1%蔗蔗糖溶液液中為1°Bx(即100g蔗蔗糖溶液液中含1g蔗糖糖),以以此類推推。錘度度計(jì)的刻刻度范圍圍有多種種,常用用的有::0~6,5~11,,10~16,,15~21等等。②錘度計(jì)計(jì)當(dāng)測(cè)定溫溫度高于于20℃℃時(shí),因因糖液體體積膨脹脹導(dǎo)致相相對(duì)密度度減小,,即錘度度降低,,故應(yīng)加加上相應(yīng)應(yīng)的溫度度校正值值,反之,,則應(yīng)減減去相應(yīng)應(yīng)的溫度度校正值值。[例]在在17℃℃時(shí)觀測(cè)測(cè)錘度為為22.00查查附表得得校正值值為0.18,,則標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)時(shí)糖錘度度為22.00-0.18=21.82(°Bx)[例]在在24℃℃時(shí)觀測(cè)測(cè)錘度為為16.00,,查表表得校正正值為0.24,則標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溫度度(20℃)時(shí)時(shí)糖錘度為為16.00++0.24=16.24((°Bx)。若測(cè)定溫溫度不在在標(biāo)準(zhǔn)溫溫度(20℃)),應(yīng)進(jìn)進(jìn)行溫度度校正。。將相對(duì)密密度減去去1.000后后再乘以以1000作為為刻度,,以度((符號(hào)::數(shù)字右右上角標(biāo)標(biāo)“0””)表示示,其刻刻度范圍圍為15°~45°。。
乳稠稠計(jì)溫度度有20℃/4℃和15℃/15℃℃兩種使使用時(shí)時(shí)把測(cè)得得的讀數(shù)數(shù)按上述述關(guān)系可可換算為為相對(duì)密密度值。。③乳稠稠汁是專專用于測(cè)測(cè)定牛乳乳相對(duì)密密度的密密度計(jì),,測(cè)量相相對(duì)密度度的范圍圍1.015~1.045。??膳袛嗯ED淌菗綋郊倩蛘哒呤欠衩撁撝?,所所以采用用乳稠計(jì)計(jì)測(cè)定是是快速鑒鑒定牛奶奶質(zhì)量的的一種依依據(jù)使用乳稠稠汁時(shí),,若測(cè)定定溫度不不是標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溫度,,應(yīng)將讀讀數(shù)校正正為標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溫度下下的讀數(shù)數(shù)。對(duì)于于20°/4°乳稠稠計(jì),在在10~25℃范范圍內(nèi),,溫度每每升高1℃,乳乳稠計(jì)讀讀數(shù)平均均下降0.2°°,即即相當(dāng)于于相對(duì)密密度值平平均減小小0.0002。故當(dāng)當(dāng)乳溫高高于標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)溫度20℃時(shí)時(shí),每高高一度應(yīng)應(yīng)在得出出的乳稠稠計(jì)讀數(shù)數(shù)上加0.2,乳溫溫低于20℃℃時(shí).每每低1℃℃應(yīng)減減去0.2°°。[例]16℃時(shí)時(shí)20°°/4°°乳稠計(jì)計(jì)讀數(shù)為為31°°,換算算為20℃應(yīng)為為:31--(20-16)×0.2==31--0.8=30.2即即==1.0302=1.0302+0.002=1.0322[例例2]25℃時(shí)時(shí)20°°/4°°乳稠計(jì)計(jì)讀數(shù)為為29.8°,,換算為為20℃℃應(yīng)為::29.8+(25-20)××0.2=29.8++1.0=30.8即即==1.0308=1.0308+0.002=1.0328[例]18℃時(shí)用15℃/15℃乳稠計(jì)計(jì),測(cè)得得讀數(shù)為為30.6,查表?yè)Q換算為15℃為30.0,即牛乳乳相對(duì)密密度==1.030020℃/4℃、、15℃℃/15℃兩種種乳稠計(jì)計(jì),因?yàn)闉楣S一一般情況況是這種種稱呼,,但實(shí)際際上是一一個(gè)密度度乳稠計(jì)計(jì),另一一個(gè)為比比重乳稠稠計(jì)。④波美計(jì)計(jì)波美計(jì)是是以波美美度(以以0Bé表示)來(lái)來(lái)表示液液體濃度度大小。。按標(biāo)度度方法的的不同分分為多種種類型,,常用的的波美計(jì)計(jì)的刻度度方法是是以20℃為為標(biāo)準(zhǔn),,在蒸餾餾水中為為00Bé;在15%氯化化鈉溶液液中150Bé;在純硫硫酸(相相對(duì)密度度為1.8427)中中為660Bé;其余刻刻度等分分。波美計(jì)分分為輕表表和重表表兩種,,分別用用于測(cè)定定相對(duì)密密度小于于1的和和相對(duì)密密度大于于1的液液體。輕表:0Bé=-145或或==重表:0Bé=或==波美度與與相對(duì)密密度之間間存在下下列關(guān)系系將混合均均勻的被被測(cè)樣液液沿筒壁壁徐徐注注入適當(dāng)當(dāng)容積的的清潔量量筒中,,注意避避免起泡泡沫。將將密度計(jì)計(jì)洗凈擦擦干,緩緩緩放入入樣液中中,待其其靜止后后,再輕輕輕按下下少許,,然后待待其自然然上升,,靜止并并無(wú)氣泡泡冒出后后,從水水平位置置讀取與與液平面面相交處處的刻度度值。同同時(shí)用溫溫度計(jì)測(cè)測(cè)量樣液液的溫度度,如測(cè)測(cè)得溫度度不是標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溫度度,應(yīng)對(duì)對(duì)測(cè)得值值加以校校正。2.3密密度度計(jì)測(cè)定定方法2.4說(shuō)說(shuō)明(1)該該法操操作簡(jiǎn)便便迅速,,但準(zhǔn)確確性差,,需要樣樣液量多多,且不不適用于于極易揮揮發(fā)的樣樣品。(2)操操作時(shí)時(shí)應(yīng)注意意不要讓讓密度計(jì)計(jì)接觸量量筒的壁壁及底部部,待側(cè)側(cè)液中不不得有氣氣泡。(3)讀數(shù)時(shí)應(yīng)以密密度計(jì)與液體體形成的彎月月面的下緣為為準(zhǔn)。若液體顏色色較深,不易易看清彎月面面下緣時(shí).則則以彎月面上上緣為準(zhǔn)。(4)注意比比重計(jì)的清潔潔。比重計(jì)頸部帶帶油污和表面面活性劑,使使其上升,讀讀數(shù)偏高。(5)用酒酒精計(jì)測(cè)定白白酒、黃酒果果酒的酒精度度,樣品必須須經(jīng)過(guò)蒸餾去去除雜質(zhì),才才能進(jìn)行測(cè)定定3韋氏比重重天平法3.1測(cè)定定儀器(1)韋氏天天平韋氏天平見(jiàn)圖圖(2)恒溫水水浴準(zhǔn)確度為0.1℃韋氏比重天平平法適用于有有機(jī)化學(xué)試劑劑中易揮發(fā)液液體相對(duì)密度度的測(cè)定。一種古老的測(cè)測(cè)量比重的儀儀器,這種方方法的優(yōu)點(diǎn),,就是樣品量量多時(shí)可用,,操作比較快快,而且也比比較準(zhǔn)確。。1號(hào)砝碼:0.1g2號(hào)砝碼:0.01g3號(hào)砝碼:0.001g4號(hào)砝碼:0.0001g(a)0.8653g(b)0.8755g將韋氏天平安安裝好(如圖圖),把浮錘錘掛在小鉤上上,如果兩個(gè)個(gè)指針沒(méi)有相相對(duì)正,則旋旋轉(zhuǎn)調(diào)整螺絲絲,使兩個(gè)指指針對(duì)正為止止。向玻璃筒筒中注入煮沸沸30min并冷卻至至20℃的水水,將浮錘浸浸入水中,玻玻璃筒置于20℃的恒溫溫水浴中,將將單位游碼掛掛在小鉤上,,這時(shí)天平應(yīng)應(yīng)保持平衡。。3.2.測(cè)測(cè)定方法法將玻璃筒中水水傾出,玻璃璃筒及浮錘先先用乙醇,再用乙醚洗滌數(shù)次,吹吹干。注入預(yù)預(yù)先調(diào)整至20℃的樣品品,同樣置于于20℃的恒恒溫水浴中。。調(diào)節(jié)游碼都都放在刻度上上,如果在同同一刻度上,,需要放兩個(gè)個(gè)游碼,則將將小的游碼掛掛在大游碼的的腳鉤上。如如果樣品的相相對(duì)密度大于于1,則單位位游碼掛在小小鉤上,待天天平保持平衡衡,記錄讀數(shù)數(shù)。3.3計(jì)計(jì)算由于采用20±0.1℃℃的恒溫水浴浴,測(cè)得的為為值值,下式式予以計(jì)算::第二節(jié)折折光法通過(guò)測(cè)量物質(zhì)質(zhì)的折光率來(lái)來(lái)鑒別物質(zhì)的的組成,確定定物質(zhì)的純度度、濃度及判判斷物質(zhì)的品品質(zhì)的分析方方法稱為折光光法。光的反射現(xiàn)象象與反射定律律一束光線照射射在兩種介質(zhì)質(zhì)的分界面上上時(shí),要改變變它的傳播方方向,但仍在在原介質(zhì)里傳傳播,這種現(xiàn)現(xiàn)象叫光的反反射。光的反射示意意圖A——入射線線B———反射線L——法線M-M’’——兩介質(zhì)質(zhì)分界線α——入射角角ββ——反反射角第一節(jié)原理理一、光的反射射定律1.入射線、、反射線和法法線總是在同同一平面內(nèi),,入射線和反反射線分居于于法線的兩側(cè)側(cè)。2.入射角等等于反射角。。二、光的折射現(xiàn)象象與折射定律律1.光的折射射光線從一種介介質(zhì)射到另一一種介質(zhì)時(shí),,除了一部分分光線反射回回第一種介質(zhì)質(zhì)外,另一部部分進(jìn)入第二二種介質(zhì)中并并改變它的傳傳播方向,這這種現(xiàn)象叫光光的折射。2.光的折射射定律(1)入射射線、法線和和折射線在同同一平面內(nèi),,入射線和折折射線分居于于法線的兩側(cè)側(cè)。(2)無(wú)論入入射角怎樣改改變,入射角角的正弦與折折射角的正弦弦之比,恒等等于光在兩種種介質(zhì)中的傳傳播速度之比比。光的折射示意意圖L-L’法線線A——入射光光B——折射光光α——入射角角γ——折射角γα3.光的全反反射1.γ隨著α增大而而增大。2.當(dāng)α為90°、γ為臨界角。3.當(dāng)光線從從臨界角射入入,折射線沿沿OM面平行行射出,為全全反射。棱鏡樣品γ絕對(duì)折射率::n樣液×Sin90=n棱鏡×Sinαα臨n樣液=n棱鏡×Sinαα臨光在真空中的的速度C與在在介質(zhì)中的速速度V之比。。以n表示。n=c/v折射率是物質(zhì)質(zhì)的特性常數(shù)數(shù)之一,它的的數(shù)值與溫度度、壓力和光光源的波長(zhǎng)等等有關(guān)。Na光源n1×Sin90=n2×Sinαα臨2測(cè)定折射率率的意義折射率是物質(zhì)質(zhì)的一種物理理性質(zhì)。它是是食品生產(chǎn)中中常用的工藝藝控制指標(biāo),,通過(guò)測(cè)定液液態(tài)食品的折折射率.可以以鑒別食品的的組成,確定定食品的濃度度,判斷食品品的純凈程度度及品質(zhì)。蔗糖溶液的折折射率隨濃度度增大而升高高。通過(guò)測(cè)定定折射率可以以確定糖液的的濃度及飲料料、糖水罐頭頭等食品的糖糖度,還可以以測(cè)定以糖為為主要成分的的果汁、蜂蜜蜜等食品的可可溶性固形物物的含量。第二節(jié)液態(tài)食品折射射率的測(cè)定方方法一、意義1.測(cè)定折射射率可以鑒別別油脂的組成成和品質(zhì)各種油脂具有有其一定的脂脂肪酸構(gòu)成,,每種脂肪酸酸均有其特定定的折射率。。含碳原子數(shù)數(shù)目相同時(shí)不不飽和脂肪酸酸的折射率比比飽和脂肪酸酸的折射率大大得多;飽和和脂肪酸分子子量越大,折折射率也越大大;酸度高的的油脂折射率率低。正常情情況下下,某某些液液態(tài)食食品的的折射射率有有一定定的范范圍,,測(cè)定定牛乳乳乳清清的折折射率率即可可了解解乳糖糖的含含量,,如正正常牛牛乳乳乳清的的折射射率在在正1.34199~1.34275之間間,當(dāng)當(dāng)這些些液態(tài)態(tài)食品品因摻摻雜、、濃度度改變變或品品種改改變等等原因因而引引起食食品的的品質(zhì)質(zhì)發(fā)生生了變變化時(shí)時(shí),折折射率率常常常會(huì)發(fā)發(fā)生變變化。。所以以測(cè)定定折射射率可可以初初步判判斷某某些食食品是是否正正常。。如牛牛乳摻摻水,,其乳乳清折折射率率降低低,故故測(cè)定定牛乳乳乳清清的折折射率率即可可了解解乳糖糖的含含量,,判斷斷牛乳乳是否否摻水水。2.判判斷牛牛乳是是否摻摻水必須指指出的的是::折光光法測(cè)測(cè)得的的只是是可溶溶性固固形物物含量量,但但對(duì)于于番茄茄醬,,果醬醬等個(gè)個(gè)別食食品,,已通通過(guò)實(shí)實(shí)驗(yàn)編編制了了總固固形物物與可可溶性性固形形物關(guān)關(guān)系表表.先先用折折光法法測(cè)定定可溶溶性固固形物物含量量.即即可查查出總總固形形物的的含量量二.阿貝折折光儀儀測(cè)定透透明、、半透透明液液體或或固體體的折折射率率和平平均色色散折光儀儀是利利用臨臨界角角原理理測(cè)定定物質(zhì)質(zhì)折射射率的的儀器器食品工工業(yè)中中最常常用的的是阿阿貝折折光儀儀、手手提式式折光光儀、、數(shù)字字阿貝貝折光光儀。。1.工工作原原理折折射定定律根據(jù)測(cè)測(cè)定臨臨界折折射角角的原原理測(cè)測(cè)定折折射率率。臨界角角n1和n2為界面面兩側(cè)側(cè)的兩兩種介介質(zhì)的的折射射率,,若光光線從從光密密介質(zhì)質(zhì)進(jìn)入入光輸輸介質(zhì)質(zhì),入入射角角小于于折射射角,,改變變?nèi)肷渖浣强煽梢允故拐凵渖浣沁_(dá)達(dá)到90?,此此時(shí)的的入射角角稱為為臨界界角在固定定一種種介質(zhì)質(zhì)時(shí),,臨界界折射射角的的大小小和折折射率率有簡(jiǎn)簡(jiǎn)單的的函數(shù)數(shù)關(guān)系系當(dāng)不同同光線線射入入界面面時(shí),,n>>1,,則可可觀察察到出出射光光線的的視場(chǎng)場(chǎng)為明明暗兩兩部分分,且且二者者之間間有明明顯界界分線線。分界線線位于于十字字線的的交叉叉點(diǎn),,這時(shí)時(shí)從目目鏡即即可在在標(biāo)尺尺上讀讀出液液體的的折射射率1.底座;;2.棱鏡調(diào)調(diào)節(jié)旋旋鈕;;3.圓盤組組(內(nèi)內(nèi)有刻刻度板板);;4.小反光光鏡;;5.支架;;6.讀數(shù)鏡鏡筒;;7.目鏡;;8.觀察鏡鏡筒;;9.分界線線調(diào)節(jié)節(jié)螺絲絲;10.消色凋凋節(jié)旋旋鈕;;11.色散刻刻度尺尺;12.棱鏡鎖鎖緊扳扳手;;13.棱鏡組組;14.溫度計(jì)計(jì)插座座;15.恒溫器器接頭頭;16保護(hù)罩罩;17主軸;;18反光鏡鏡阿貝折折光計(jì)計(jì)結(jié)構(gòu)光學(xué)系系統(tǒng)由由觀測(cè)測(cè)系統(tǒng)統(tǒng)和讀讀數(shù)系系統(tǒng)兩兩部分分組成成觀測(cè)系系統(tǒng)::光線線由反反光鏡鏡l反射,,經(jīng)進(jìn)進(jìn)光棱棱鏡2、折射射棱鏡鏡3及其間間的樣樣液薄薄層折折射后后射出出。再再經(jīng)色色散補(bǔ)補(bǔ)償器器4消除由由折射射棱鏡鏡及被被測(cè)樣樣品所所產(chǎn)生生的色色散,,然后后由物物鏡5將明暗暗分界界線成成像于于分劃劃板6上,經(jīng)經(jīng)目鏡鏡7、8放大后后成像像于觀觀測(cè)者者眼中中。阿貝折折光計(jì)計(jì)的光光學(xué)系系統(tǒng)讀數(shù)系系統(tǒng)::光線線由小小反光光鏡14反射射,,經(jīng)經(jīng)毛毛玻玻璃璃13射到到刻刻度度盤盤12上,,經(jīng)經(jīng)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)向向棱棱鏡鏡11及物物鏡鏡10將刻刻度度成成像像于于分分劃劃板板9上,,通通過(guò)過(guò)目目鏡鏡7、8放大大后后成成像像觀觀測(cè)測(cè)者者眼眼中中。。當(dāng)當(dāng)旋旋動(dòng)動(dòng)旋旋鈕鈕2時(shí),,使使棱棱鏡鏡擺擺動(dòng)動(dòng),,視視野野內(nèi)內(nèi)明明暗暗分分界界線線通通過(guò)過(guò)十十字字交交叉叉點(diǎn)點(diǎn),,表表示示光光線線從從棱棱鏡鏡入入射射角角達(dá)達(dá)到到了了臨臨界界角角。。當(dāng)當(dāng)測(cè)測(cè)定定樣樣液液濃濃度度不不同同時(shí)時(shí),,折折射射率率也也不不同同,,故故臨臨界界角角的的數(shù)數(shù)值值亦亦有有不不同同。。在在讀讀數(shù)數(shù)鏡鏡筒筒中中即即可可讀讀取取折折射射率率n,或或糖糖液液濃濃度度,,或或固固形形物物的的含含量量。。在阿阿貝貝折折光光儀儀的的望望遠(yuǎn)遠(yuǎn)目目鏡鏡的的金金屬屬筒筒上上,,有有一一個(gè)個(gè)供供校校準(zhǔn)準(zhǔn)儀儀器器用用的的示示值值調(diào)調(diào)節(jié)節(jié)螺螺釘釘,,通通常常用用20℃℃的的水水校校正正儀儀器器((其其折折光光率率ND20=1.3330))。。也也可可用用已已知知折折光光率率的的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)玻玻璃璃校校正正。。注意意①阿阿貝貝折折光光儀儀在在使使用用前前,,必必須須先先經(jīng)經(jīng)標(biāo)標(biāo)尺尺零零點(diǎn)點(diǎn)的的校校正正。。已已知知折折射射率率的的標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)液液體體((如如純純水水的的==1.3325))亦亦可可用用每每臺(tái)臺(tái)折折光光儀儀中中附附有有已已知知折折射射率率的的““玻玻塊塊””來(lái)來(lái)校校正正。??煽捎糜胊-溴溴萘萘將將““玻玻塊塊””光光的的一一面面粘粘附附在在折折射射棱棱鏡鏡方方法法進(jìn)進(jìn)行行測(cè)測(cè)定定,,如如果果測(cè)測(cè)得得值值和和此此““玻玻塊塊””的的折折射射率率有有區(qū)區(qū)別別,,旋旋動(dòng)動(dòng)鏡鏡筒筒上上的的校校正正螺螺絲絲進(jìn)進(jìn)行行調(diào)調(diào)整整。。②折折光光儀儀的的棱棱鏡鏡必必須須注注意意保保護(hù)護(hù),,不不能能在在鏡鏡面面上上造造成成刻刻痕痕。。滴滴加加液液體體時(shí)時(shí),,滴滴管管的的末末端端切切不不可可觸觸及及棱棱鏡鏡。。③在在每每次次滴滴加加樣樣品品前前應(yīng)應(yīng)洗洗凈凈鏡鏡面面;;在在使使用用完完畢畢后后,,也也應(yīng)應(yīng)用用丙酮酮或95%乙醇醇洗凈凈鏡鏡面面,,待待晾晾干干后后再再閉閉上上④折折光光率率的的溫溫度度校校正正折光光率率隨隨溫溫度度的的升升高高而而降降低低,,攝攝氏氏溫溫度度每每變變化化1度度,,折折光光率率大大約約改改變變0.00045。。下面面的的公公式式計(jì)計(jì)算算得得到到校校正正到到20℃℃的的折折光光率率n20:n20=nt+(0.00045)(t-20℃℃)其中是是在溫度度t時(shí)實(shí)實(shí)驗(yàn)測(cè)得得的折光光率。這這表明在在實(shí)驗(yàn)溫溫度高于于20℃℃時(shí),比比測(cè)定定值大;;而低于于20℃℃時(shí),則則比測(cè)測(cè)定值小小。[例]已已知nt=1.3667,t=25.2℃,,計(jì)算nD20。nD20=nDt+(0.00045)(t-20℃℃)=1.3667+(0.00045)(25.2℃-20℃)=1.3667+(0.00045)(5.2℃℃)第三節(jié)旋旋光法應(yīng)用旋光光儀測(cè)量量旋光物物質(zhì)(光光學(xué)活性性物質(zhì)))的旋光光度以確確定其含含量的分分析方法法叫旋光光法。一、基本本原理1.自然光光與偏振振光:自然光——有無(wú)數(shù)數(shù)個(gè)與光光的前進(jìn)進(jìn)方向互互相垂直直的光波波振動(dòng)面面。偏振光——只有一一個(gè)與光光的前進(jìn)進(jìn)方向互互相垂直直的光波波振動(dòng)面面。自然光與與偏振光光2.偏光光的產(chǎn)生生方法::用尼克爾爾棱鏡(蘇格蘭蘭人發(fā)明明的用兩兩個(gè)切成成了特殊殊角度并并用加拿拿大香脂脂粘起來(lái)來(lái)的冰晶晶石組成成。)用Polaroid濾濾光器(美E.H.Land發(fā)明由由嵌在在透明塑塑料中的的幾種晶晶體組成成。)聚乙烯醇醇人造偏偏振片例WXG—4型旋光光儀3.旋光度———當(dāng)偏偏振光通通過(guò)光學(xué)學(xué)活性物物質(zhì)溶液液時(shí),偏偏振面旋旋轉(zhuǎn)的角角度叫叫作該物物質(zhì)的旋旋光度。。旋光度的的大小與與光源的的波長(zhǎng)、、液層厚厚度、光光學(xué)活性性物質(zhì)的的種類、、濃度、、溶劑及及其溫度度有關(guān)。旋光度旋光系數(shù)數(shù)溶液濃度度液層厚度度4.比旋旋光度——在一定溫溫度和一一定光源源情況下下,當(dāng)溶溶液濃度度為1g/ml,,液層層厚度為為1分分米時(shí)時(shí)偏振光光所旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)的角度度。記為為:=α/LC——查手手冊(cè)得到到不同物物質(zhì)的比比旋光度度。α——測(cè)測(cè)定樣樣液的旋旋光度。。L——旋旋光管管長(zhǎng)度((液層厚厚度)分分米。C——樣樣液濃濃度(所所求值))。t——測(cè)定溫度度為20℃。λ——光光源波長(zhǎng)長(zhǎng)通常為為D鈉線線589.3nm。糖類的比比旋光度度+53.3+138.5+194.8+196.4乳糖麥芽糖糊精淀粉+52.5-92.5-20.0+66.5葡萄糖果糖轉(zhuǎn)化糖蔗糖【α】糖類【α】糖類5.變旋旋光作用用具有光學(xué)學(xué)活性的的還原糖糖類(如如葡萄糖糖,果糖糖,乳糖糖,麥芽芽糖等),在溶溶解之后后,其旋旋光度起起初迅速速變化,,然后慚慚漸變得得較緩慢慢,最后后達(dá)到恒恒定值,,這種現(xiàn)現(xiàn)象稱為為變旋光光作用。。這是由于于有的糖糖存在兩兩種異構(gòu)構(gòu)體,即即α型型和β型型,它們們的比旋旋光度不不同。這這兩種環(huán)環(huán)型結(jié)構(gòu)構(gòu)及中間間的開鏈鏈結(jié)構(gòu)在在構(gòu)成一一個(gè)平衡衡體系過(guò)過(guò)程中,,即顯示示出變旋旋光作用用。在用旋光光法測(cè)定定蜂蜜,,商品葡葡萄糖等等含有還還原糖的的樣品時(shí)時(shí),樣品品配成溶溶液后,,宜放置置過(guò)夜再再測(cè)定。。若需立即即測(cè)定,,可將中中性溶液液(pH7)加加熱至沸沸,或加加幾滴氨水后再稀釋釋定容;;若溶液已已經(jīng)稀釋釋定容,,則可加加入碳酸鈉干粉至石石蕊試紙紙剛顯堿堿性。在堿性溶溶液中,,變旋光光作用迅迅速,很很快達(dá)到到平衡。。但微堿堿性溶液液不宜放放置過(guò)久久,溫度度也不可可太高,,以免破破壞果糖糖。二旋光儀儀
1普普通旋光光儀工作原理理暗視野0點(diǎn)暗視野→樣品→→亮視野→旋轉(zhuǎn)檢檢測(cè)器→→暗視野→檢測(cè)器器旋轉(zhuǎn)角角度(旋旋光度))亮視野光源起偏器小棱鏡旋光管補(bǔ)償器檢偏器目鏡檢糖計(jì)最基本的光學(xué)元件示意圖2.檢糖糖計(jì)產(chǎn)生偏振振光檢測(cè)偏振振光旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)角度盛放樣品品特點(diǎn)(1)起起偏器、、棱鏡和和檢偏器器都是固固定不動(dòng)動(dòng)的,三三者的光光軸之間間所成的的角度與與半影式式旋光計(jì)計(jì)在零點(diǎn)點(diǎn)時(shí)的情情況相同同。在檢檢偏器前前裝有一一個(gè)石英英補(bǔ)償器器,它由由一塊左左旋石英英板和兩兩塊右旋旋石英楔楔組成,,兩邊的的石英片片固定,,中間的的可上下下移動(dòng),,且與刻刻度尺相相聯(lián)系。。(2)以以白日光光作為光光源。這這是利用用石英和和糖液對(duì)對(duì)偏振白白光的旋旋光色散散程度相相近這一一性質(zhì)。。(3)結(jié)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單單,價(jià)格格便宜;;人為誤誤差,靈靈敏度低低。(4)檢檢糖計(jì)讀讀數(shù)尺的的刻度是是以糖度度表示的的最常用的的是國(guó)際際糖度尺尺,以?S表示。其其標(biāo)定方方法是::在20℃時(shí),,把26.000g純純蔗糖配配成100ml的糖液液,用200mm觀測(cè)測(cè)管以波波長(zhǎng)λ=589.4400nm的鈉鈉黃光為為光源測(cè)測(cè)得的讀讀數(shù)定為為100。1相相當(dāng)于100ml糖液液中含有有0.26g蔗蔗糖。讀讀數(shù)為x,表示示100ml糖糖液中中含有有0.26xg蔗糖糖。檢糖計(jì)計(jì)與旋旋光計(jì)計(jì)的讀讀數(shù)之之間換換算關(guān)關(guān)系為為:1?S=0.34626°°;1°°=2.888?S3自動(dòng)動(dòng)旋光光儀:特點(diǎn)::體積積小,,檢測(cè)測(cè)迅速速,無(wú)無(wú)人為為誤差差,靈靈敏度度高,,讀數(shù)數(shù)方便便。物理化化學(xué)分分析光學(xué)學(xué)分分析析電化學(xué)學(xué)分析析熱量量分分析析質(zhì)譜譜法法放射射分分析析色譜譜分分析析液相相層層析析高效液液相層層析氣相相層層析析紙層層析析柱層層析析薄層層層析薄膜層層析第三章章物物理化化學(xué)分分析析法第一節(jié)節(jié)電電化學(xué)學(xué)分析析溶液的的電化化學(xué)性性質(zhì)是是指當(dāng)當(dāng)電流流通過(guò)過(guò)溶液液構(gòu)成成化學(xué)學(xué)電池池時(shí),,化學(xué)學(xué)電池池的電電位、、電流流、電電導(dǎo)和和電量量等電電學(xué)性性質(zhì)要要隨著著溶液液的化化學(xué)組組成和和濃度度的不不同而而不同同的性性質(zhì)。分類::電導(dǎo)分分析法法、電電位分分析法法電解分析法法、庫(kù)侖分分析法極譜法、伏伏安法電導(dǎo)分析法法:以測(cè)量量溶液的電電導(dǎo)為基礎(chǔ)礎(chǔ)的分析方方法。直接電導(dǎo)法法:是直接接測(cè)定溶液液的電導(dǎo)值值而測(cè)出被被測(cè)物質(zhì)的的濃度。電導(dǎo)滴定法法:是通過(guò)過(guò)電導(dǎo)的突突變來(lái)確定定滴定終點(diǎn)點(diǎn),然后計(jì)計(jì)算被測(cè)物物質(zhì)的含量量。電位分析法法:用一指指示電極和和一參比電電極與試液液組成化學(xué)學(xué)電池,在在零電流條條件下測(cè)定定電池的電電動(dòng)勢(shì),依依此進(jìn)行分分析的方法法。包括::直接電電位法和電電位滴定法法。二.電位分分析法(酸酸度計(jì)))pH計(jì)也稱稱酸度計(jì),,是測(cè)定溶溶液pH值值最常用的的儀器之一一。它主要要利用指示示電極和參參比電極在在不同pH值溶液中中能產(chǎn)生不不同的電動(dòng)動(dòng)勢(shì),通過(guò)過(guò)電壓表將將電動(dòng)勢(shì)直直接用pH值表示出出來(lái),以達(dá)達(dá)到測(cè)定溶溶液pH的的目的。酸酸度計(jì)一般般既可測(cè)溶溶液的pH值,又可可測(cè)電動(dòng)勢(shì)勢(shì)。1.原理指示電極::pH玻璃膜膜電極參比電極:飽和甘汞電電極Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|試液溶液KCl(飽和)|Hg2Cl2(固),Hg玻璃液接甘汞電池電動(dòng)勢(shì)勢(shì)為:常數(shù)K′包括:外參比電極極電位內(nèi)參比電極極電位不對(duì)稱電位位液接電位pH的實(shí)用用定義(比比較法來(lái)確確定待測(cè)溶溶液的pH)兩種溶液,,pH已知的的標(biāo)準(zhǔn)緩沖沖溶液s和pH待測(cè)的的試液x。測(cè)定各自自的電動(dòng)勢(shì)勢(shì)為:若測(cè)定條件件完全一致致,則K’s=K’x,兩式式相減得::式中pHs已知,實(shí)驗(yàn)驗(yàn)測(cè)出Es和Ex后,即可計(jì)計(jì)算出試液液的pHx,ICPAC推薦上上式作為pH的實(shí)用用定義。使用時(shí),盡盡量使溫度度保持恒定定并選用與與待測(cè)溶液液pH接近近的標(biāo)準(zhǔn)緩緩沖溶液。。2、電極(1)參比比電極甘汞電極Ag-AgCl電極極2.指示示電極pH玻璃璃膜電極、、氫電極pH玻璃膜膜電極屬于非晶體體膜電極中中的固定基基體電極。。用于測(cè)量量各種溶液液的pH值值。構(gòu)造:pH玻璃電極極是由一種種特定的軟軟玻璃(在在SiO2基質(zhì)中加入入Na2O和少量CaO燒制制而成)吹吹制成的球球狀的膜電電極,其結(jié)結(jié)構(gòu)一般為為:球狀玻璃膜膜是由特殊殊配比的玻玻璃(Na2SiO3,厚0.1~0.5mm)構(gòu)成。3.復(fù)合合電極注意新購(gòu)的玻璃璃電極在使使用前,必必須在蒸餾餾水中浸泡泡24小時(shí)時(shí),才能使使用,每次次使用后,,仍需浸入入水中。這是由于水水合作用推推動(dòng)了離子子在玻璃膜膜中的擴(kuò)散散。在水化化凝膠層中中,單價(jià)陽(yáng)陽(yáng)離子的擴(kuò)擴(kuò)散系數(shù)約約為干玻璃璃的1000倍。因因此,玻璃璃膜的表面面必須經(jīng)過(guò)過(guò)水分才能能顯示良好好的pH電極功能。。注意標(biāo)定由于每支玻玻璃電極的的零電位,,轉(zhuǎn)換系數(shù)數(shù)與理論值值有差別,,而且各不不相同。因因此,如要要進(jìn)行pH值測(cè)量,,必須要對(duì)對(duì)電極進(jìn)行行pH校正正。在使用之前前,即測(cè)未未知溶液之之前,先要要標(biāo)定。但但不是每次次使用前都都要標(biāo)定,,一般說(shuō)當(dāng)當(dāng)測(cè)量間隔隔比較短的的情況下,,每天標(biāo)定定一次已能能達(dá)到要求求。測(cè)量過(guò)濃酸酸(pH<2)、濃濃堿(pH>12)),或較濃濃的有機(jī)溶溶劑,或含含有氟化物物的酸性溶溶液之后,,儀器需要要重新標(biāo)定定。表標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)pH溶溶液注意玻璃電極的的膜非常薄薄,易于破破碎損壞,,使用時(shí)應(yīng)應(yīng)注意勿與與硬物碰撞撞,也不能能用手觸及及膜。電極極上所沾附附的水珠只只能用濾紙紙輕輕吸干干,不得擦擦拭。不能能用含氟離離子的溶液液、硫酸、、洗液,濃濃酒精來(lái)洗洗滌電極,,否則會(huì)使使電極表面面脫水而失失去功能。。玻璃電極的的使用溫度度一般為0~50℃℃,在較低低的溫度下下,由于內(nèi)內(nèi)阻增大使使測(cè)定困難難。注意使用飽和甘甘汞電極時(shí)時(shí)應(yīng):①使用前應(yīng)應(yīng)將電極側(cè)側(cè)管口和液液接部的小小橡皮塞((帽)取下下,使電極極套管內(nèi)的的KCI溶溶液與大氣氣相通。甘甘汞電極一一般應(yīng)立式式放置。不不用時(shí)應(yīng)在在加液口和和液接部套套上橡膠帽帽。長(zhǎng)期不不用的甘汞汞電極應(yīng)充充滿內(nèi)滲液液,在電極極盒內(nèi)靜置置保存。②電極中內(nèi)內(nèi)充KCI溶液中要要有固體KCI存在在。③電極使用用前,所有有的空氣泡泡必須從甘甘汞電極的的表面或液液接界部位位排除掉,,否則會(huì)引引起測(cè)量回回路斷路或或讀數(shù)不穩(wěn)穩(wěn)定。三、電導(dǎo)分分析法電解質(zhì)溶液液導(dǎo)電性質(zhì)質(zhì):離子導(dǎo)導(dǎo)電;電導(dǎo):衡量量電解質(zhì)溶溶液導(dǎo)電能能力的物理理量,電阻阻的倒數(shù)。。G=1/R=A/l=K(l/A)單位:西門子子S,1S=1-1電導(dǎo)率:=1/=K(l/A)G電阻率的倒數(shù)數(shù)單位:Sm-1兩電極板為單單位面積,距距離為單位長(zhǎng)長(zhǎng)度時(shí)溶液的的電導(dǎo)。電導(dǎo)池常數(shù)::K(l/A)=l/A(A電極面積;l電極間距)由標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電導(dǎo)導(dǎo)率(查表)確定電導(dǎo)率和電導(dǎo)池常數(shù)單位:Sm2mol-1不同濃度、不不同類型電解解質(zhì)導(dǎo)電能力力的比較。摩爾電導(dǎo)率(m)定義:距距離為單單位長(zhǎng)度的兩兩電極板間含含有單位物質(zhì)質(zhì)的量的電解解質(zhì)的溶液的的電導(dǎo)。右圖中出現(xiàn)極極大值的原因因:電導(dǎo)率的大小小與溶液中離離子數(shù)目和離離子自由運(yùn)動(dòng)動(dòng)能力有關(guān)。。兩種因素相相互制約。濃濃度大,相互互作用力大。。無(wú)限稀釋摩爾爾電導(dǎo):直接電導(dǎo)法:高純水質(zhì)的測(cè)測(cè)定水的純度取決決于水中可溶溶性電解質(zhì)的的含量。通過(guò)過(guò)測(cè)定電導(dǎo)率率可以鑒定水水的純度。并并可以電導(dǎo)率率作為水質(zhì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)。普通蒸餾水的的電導(dǎo)率210-6S·cm-1離子交換水的的電導(dǎo)率510-7S·cm-1純水的電導(dǎo)率率510-8S·cm-1第二節(jié)光學(xué)學(xué)分析法一、光分析法及其其特點(diǎn)定義:基于電磁輻射射能量與待測(cè)測(cè)物質(zhì)相互作作用后所產(chǎn)生生的輻射信號(hào)號(hào)與物質(zhì)組成成及結(jié)構(gòu)關(guān)系系所建立起來(lái)來(lái)的分析方法法。電磁輻射范圍圍:射線~無(wú)無(wú)線電波所有有范圍。相互作用方式式:發(fā)射、吸吸收、反射、、折射、散射射、干涉、衍衍射等。光分析法在研研究物質(zhì)組成成、結(jié)構(gòu)表征征、表面分析析等方面具有有其他方法不不可取代的地地位。二、電磁輻射射的基本性質(zhì)質(zhì)1.電磁輻射射(電磁波)):以接近光速((真空中為光光速)傳播的的能量;c=λν=ν/σE=hν=hc/λ=9.923×10-19(J)c:光速;λ:波長(zhǎng);ν:頻率;σ:波數(shù);;E:能量;h:普朗克常數(shù)數(shù)(6.626××10-34J·s)電磁輻射具有有波動(dòng)性和微微粒性2.輻射能的的特性:(1)吸收收物質(zhì)選擇性吸吸收特定頻率率的輻射能,,并從低能級(jí)級(jí)躍遷到高能級(jí);;(2)發(fā)射將吸收的能量量以光的形式式釋放出;(3)散射射丁鐸爾散射和和分子散射;;(4)折射射折射是光在兩兩種介質(zhì)中的的傳播速度不不同;(5)反射射(6)干涉涉干涉現(xiàn)象;(7)衍射射光繞過(guò)物體而而彎曲地向他他后面?zhèn)鞑サ牡默F(xiàn)象;(8)偏振振只在一個(gè)固定定方向有振動(dòng)動(dòng)的光稱為平平面偏振光。。三、光分析分分類原子光譜、分分子光譜、非非光譜法1.原子光譜譜(線性光譜譜):最常見(jiàn)見(jiàn)的三種基于原子外層層電子躍遷的的原子吸收光光譜(AAS)原子發(fā)射光譜譜(AES))、原子熒光光光譜(AFS)基于原子內(nèi)層層電子躍遷的的X射線熒熒光光譜(XFS)基于原子核與與射線作用的的穆斯堡譜2、分子光譜譜(帶狀光譜譜)基于分子中電電子能級(jí)、振振-轉(zhuǎn)能級(jí)躍躍遷;紫外光譜法((UV)紅外光譜法((IR)分子熒光光譜譜法(MFS)分子磷光光譜譜法(MPS)核磁共振與順順磁共振波譜譜(N)非光譜法:不涉及能級(jí)躍躍遷,物質(zhì)與與輻射作用時(shí)時(shí),僅改變傳傳播方向等物物理性質(zhì);偏偏振法、干涉涉法、旋光法法等;光分析法光譜分析法非光譜分析法原子光譜分析法分子光譜分析法原子吸收光譜原子發(fā)射光譜原子熒光光譜X射線熒光光譜折射法圓二色性法X射線衍射法干涉法旋光法紫外光譜法紅外光譜法分子熒光光譜法分子磷光光譜法核磁共振波譜法光譜分析法吸收光譜法發(fā)射光譜法原子光譜法分子光譜法原子發(fā)射原子吸收原子熒光X射線熒光原子吸收紫外可見(jiàn)紅外可見(jiàn)核磁共振紫外可見(jiàn)紅外可見(jiàn)分子熒光分子磷光核磁共振化學(xué)發(fā)光原子發(fā)射原子熒光分子熒光分子磷光X射線熒光化學(xué)發(fā)光第四章紫外外吸收光譜分分析法利用溶液中分分子吸收紫外外和可見(jiàn)光產(chǎn)產(chǎn)生電子躍遷遷所記錄的吸吸收光譜圖,,可進(jìn)行化合合物結(jié)構(gòu)分析析,根據(jù)最大大吸收波長(zhǎng)強(qiáng)強(qiáng)度變化可進(jìn)進(jìn)行定量分析析。特點(diǎn)靈敏度高,適適用于微量組組分的測(cè)定,,一般測(cè)定下下限可達(dá)10-4%~10-5%。。準(zhǔn)確度高,其其相對(duì)誤差可可達(dá)2%~5%,如分光光光度法,若若使用精密儀儀器,誤差可可降至1%~~2%,完全全能滿足微量量組分的測(cè)定定要求。應(yīng)用廣泛,幾幾乎所有的無(wú)無(wú)機(jī)物質(zhì)和許許多有機(jī)化合合物都可直接接或間接地用用吸光光度法法進(jìn)行測(cè)定。。此外該法還還可用來(lái)研究究化學(xué)反應(yīng)的的機(jī)理以及溶溶液化學(xué)平衡衡等理論。儀器設(shè)備簡(jiǎn)單單,操作簡(jiǎn)便便,快速。第一節(jié)基基本原理一、紫外吸收收光譜的產(chǎn)生生紫外吸收光譜譜:分子價(jià)電電子能級(jí)躍遷遷。波長(zhǎng)范圍:100-800nm.(1)遠(yuǎn)紫外光區(qū):100-200nm(2)近紫外光區(qū):200-400nm(3)可見(jiàn)光區(qū):400-800nm250300350400nm1234eλ可用于結(jié)構(gòu)鑒鑒定和定量分分析。電子躍遷的同同時(shí),伴隨著著振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能能級(jí)的躍遷;帶狀光譜。一、分子吸收收光譜的產(chǎn)生生1.分子的能能級(jí)及運(yùn)動(dòng)狀狀態(tài)在分子中存在在著電子的運(yùn)動(dòng),以及組成分分子的各原子子間的振動(dòng)和分子作為整整體的轉(zhuǎn)動(dòng)。分子的總能能量可以認(rèn)為為等于這三種種運(yùn)動(dòng)能量之之和。即:E分子=E電子+E振動(dòng)+E轉(zhuǎn)動(dòng)如果用△E電子,△E振動(dòng)以及△E轉(zhuǎn)動(dòng)表示各能級(jí)差差,則:△△E電子>△E振動(dòng)>△E轉(zhuǎn)動(dòng)分子中的這三三種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)態(tài)都對(duì)應(yīng)有一一定的能級(jí)。即在分子中中存在著電子能級(jí)、振振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。這三種能級(jí)級(jí)都是量子化的。其中電子子能級(jí)的間距距最大(每個(gè)個(gè)能級(jí)間的能量差叫間距距或能級(jí)差),振動(dòng)能級(jí)級(jí)次之,轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)能級(jí)的間距距最小。由于組成分子子能量的幾部部分都具有一一定的能級(jí),,所以分子也也具有一定的的能級(jí),如圖圖是雙原子分分子的能級(jí)圖圖。由圖可見(jiàn),在在每一個(gè)電子子能級(jí)上有許許多間距較小小的振動(dòng)能級(jí)級(jí),在每一個(gè)個(gè)振動(dòng)能級(jí)上上又有許多間間距更小的轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)。由由于這個(gè)原因因,處在同一一電子能級(jí)的的分子,可能能因振動(dòng)能量量不同而處于于不同的能級(jí)級(jí)上。同理,,處于同一電電子能級(jí)和同同一振動(dòng)能級(jí)級(jí)上的分子,,由于轉(zhuǎn)動(dòng)能能量不同而處處于不同的能能級(jí)上。能級(jí)躍遷電子能級(jí)間躍躍遷的同時(shí),,總伴隨有振振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能能級(jí)間的躍遷遷。即電子光光譜中總包含含有振動(dòng)能級(jí)級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)級(jí)間躍遷產(chǎn)生生的若干譜線線而呈現(xiàn)寬譜譜帶。2.物質(zhì)對(duì)光光的選擇性吸吸收及吸收曲曲線M+熱熱M+熒光光或磷光E=E2-E1=h量子化;選選擇性吸收吸收曲線與最最大吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)max用不同波長(zhǎng)的的單色光照射射,測(cè)吸光度度;M+h→M*基態(tài)激激發(fā)態(tài)E1(△E)E23.電子躍遷遷與分子吸收收光譜物質(zhì)分子內(nèi)部部三種運(yùn)動(dòng)形形式:(1)電子相相對(duì)于原子核核的運(yùn)動(dòng);(2)原子核核在其平衡位位置附近的相相對(duì)振動(dòng);(3)分子本本身繞其重心心的轉(zhuǎn)動(dòng)。分子具有三種種不同能級(jí)::電子能級(jí)、、振動(dòng)能級(jí)和和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)三種能級(jí)都是是量子化的,,且各自具有有相應(yīng)的能量量。分子的內(nèi)能::電子能量Ee、振動(dòng)能能量Ev、轉(zhuǎn)動(dòng)能能量Er即:E=Ee+Ev+ErΔΕe>ΔΕv>ΔΕr討論:(1)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的的能量差ΔΕr:0.005~0.050eV,,躍遷產(chǎn)生吸吸收光譜位于于遠(yuǎn)紅外區(qū)。。遠(yuǎn)紅外光譜譜或分子轉(zhuǎn)動(dòng)動(dòng)光譜;(2)振動(dòng)動(dòng)能級(jí)的能量量差ΔΕv約為:0.05~1eV,躍遷產(chǎn)產(chǎn)生的吸收光光譜位于紅外外區(qū),紅外光光譜或分子振振動(dòng)光譜;(3)電子子能級(jí)的能量量差ΔΕe較大1~20eV。電電子躍遷產(chǎn)生生的吸收光譜譜在紫外—可可見(jiàn)光區(qū),紫紫外—可見(jiàn)光光譜或分子的的電子光譜;;討論:(4)吸收光光譜的波長(zhǎng)分分布是由產(chǎn)生生譜帶的躍遷遷能級(jí)間的能能量差所決定定,反映了分分子內(nèi)部能級(jí)級(jí)分布狀況,,是物質(zhì)定性的依據(jù);(5)吸收譜譜帶的強(qiáng)度與與分子偶極矩矩變化、躍遷遷幾率有關(guān),,也提供分子子結(jié)構(gòu)的信息息。通常將在在最大吸收波波長(zhǎng)處測(cè)得的的摩爾吸光系系數(shù)εmax也作為為定性的依據(jù)據(jù)。不同物質(zhì)的λλmax有時(shí)時(shí)可能相同,,但εmax不一定相同同;(6)吸收譜譜帶強(qiáng)度與該該物質(zhì)分子吸吸收的光子數(shù)數(shù)成正比,定定量分析的依依據(jù)。二、有機(jī)物吸吸收光譜與電電子躍遷1.紫外—可可見(jiàn)吸收光譜譜有機(jī)化合物的的紫外—可見(jiàn)見(jiàn)吸收光譜是是三種電子躍躍遷的結(jié)果::σ電子、ππ電子、n電子。分子軌道理論論:成鍵軌道——反鍵軌道。。當(dāng)外層電子吸吸收紫外或可可見(jiàn)輻射后,,就從基態(tài)向向激發(fā)態(tài)(反反鍵軌道)躍躍遷。主要有有四種躍遷所需能量ΔΕ大小順序?yàn)椋簄→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*sp
*s*RKE,BnpECOHnpsH可見(jiàn)光在以上幾種躍躍遷中,只有有-*和n-*兩種躍遷的能能量小,相應(yīng)應(yīng)波長(zhǎng)出現(xiàn)在在近紫外區(qū)甚甚至可見(jiàn)光區(qū)區(qū),且對(duì)光的的吸收強(qiáng)烈,,是我們研究究的重點(diǎn)σ→σ*躍遷主要發(fā)生生在真空紫外區(qū)。π→π*躍遷吸收的波波長(zhǎng)較長(zhǎng),孤孤立的π→ππ*躍遷一般般在200nm左右n→π*躍遷一般在近紫外區(qū)(200~400nm),吸吸光強(qiáng)度較小小,n→σ*躍遷遷吸收波長(zhǎng)仍仍然在150~250nm范圍,因此在在紫外區(qū)不易易觀察到這類類躍遷。2.常用術(shù)語(yǔ)語(yǔ)生色團(tuán)是指含有π鍵的不飽和基基團(tuán)稱為生色色團(tuán)。有機(jī)物中含有有n→π*或π→π*躍遷的基團(tuán)。這兩種躍遷遷均要求有機(jī)機(jī)物分子中含含有不飽和基基團(tuán)。簡(jiǎn)單的的生色團(tuán)由雙雙鍵或叁鍵體體系組成,如如乙烯基、羰羰基、亞硝基基、偶氮基——N=N—、、乙炔基、腈腈基—C三N等。助色團(tuán)是指帶帶有非鍵電子子對(duì)的基團(tuán);可使生色團(tuán)團(tuán)吸收峰向長(zhǎng)長(zhǎng)波方向移動(dòng)動(dòng)并提高吸收收強(qiáng)度的一些些官能團(tuán),常常見(jiàn)助色團(tuán)助助色順序?yàn)椋海?F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-紅移與藍(lán)移有機(jī)化合物的的吸收譜帶常常常因引入取取代基或改變變?nèi)軇┦棺畲蟠笪詹ㄩL(zhǎng)λmax和吸收收強(qiáng)度發(fā)生變變化。紅移:λmax向長(zhǎng)波方向移動(dòng)藍(lán)移(或紫移):λmax向短波方向移動(dòng)。。增色效應(yīng)或減減色效應(yīng)吸收收強(qiáng)度即摩爾爾吸光系數(shù)ε增大或減小的的現(xiàn)象。3.σ→σσ*躍遷所需能量最大大;σ電子只只有吸收遠(yuǎn)紫紫外光的能量量才能發(fā)生躍躍遷;飽和烷烴的分分子吸收光譜譜出現(xiàn)在遠(yuǎn)紫紫外區(qū);吸收波長(zhǎng)λ<200nm;例:甲烷的λmax為125nm,乙烷λmax為135nm。只能被真空紫紫外分光光度度計(jì)檢測(cè)到;;作為溶劑使用用;sp*s*RKE,BnpE4.n→σ*躍遷所需能量較大大。吸收波長(zhǎng)為150~250nm,大大部分在遠(yuǎn)紫紫外區(qū),近紫紫外區(qū)仍不易易觀察到。含非鍵電子的的飽和烴衍生生物(含N、O、S和鹵素等雜原原子)均呈現(xiàn)現(xiàn)n→σ*躍遷。sp*s*RKE,Bnp5π→π*躍遷所需能量較小小,吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)處于遠(yuǎn)紫外外區(qū)的近紫外外端或近紫外外區(qū),εmax一般在在104L/
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