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文檔簡介

第四章第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱要求命題預(yù)測(cè)了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。1.溶度積常數(shù)計(jì)算及判斷。選擇題中,往往結(jié)合圖象,考查溶度積的計(jì)算、影響因素、考查溶解平衡的移動(dòng)等知識(shí)點(diǎn),難度較大。2.沉淀溶解平衡的應(yīng)用。非選擇題中往往結(jié)合沉淀反應(yīng)在生產(chǎn)、科研、環(huán)保中的應(yīng)用,主要是以工藝流程分析的形式考查綜合應(yīng)用能力,難度較大??季V導(dǎo)學(xué):學(xué)習(xí)目標(biāo):1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.掌握溶度積的應(yīng)用及影響因素。3.了解沉淀溶解平衡在生產(chǎn)、科研、環(huán)保中的應(yīng)用。AgCl(S)Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl=Ag++Cl-練:書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達(dá)式2.溶解平衡的特征:

3.溶解平衡方程式的書寫(1)難溶電解質(zhì)后標(biāo)“

”離子后標(biāo)“

”;(2)不用“

”,用“

”?!澳妗?、“動(dòng)”、“等”、“定”、“變”saq=4.影響沉淀溶解平衡的因素(1).內(nèi)因:難溶性電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2).外因:①濃度:加水沖稀,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。②溫度:多數(shù)難溶性電解質(zhì)溶解于水是吸熱的,所以升高溫度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。③同離子效應(yīng):向沉淀溶解平衡體系中加入相同的離子,使平衡向沉淀方向移動(dòng)。④化學(xué)反應(yīng):向沉淀溶解平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動(dòng)?,F(xiàn)將足量的AgCl分別放入下列物質(zhì)中,AgCl的溶解度由大到小的順序是()①20mL0.01mol·L-1KCl溶液②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L-1HCl溶液④10mL蒸餾水⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液A.①>②>③>④>⑤B.④>①>③>②>⑤C.⑤>④>②>①>③D.④>③>⑤>②>①【及時(shí)演練1】B1.定義:在一定條件下的難溶電解質(zhì)飽和溶液中,存在沉淀溶解平衡,其

即為溶度積常數(shù)或溶度積,符號(hào)為_____。2.表達(dá)式:對(duì)于沉淀溶解平衡MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq),則有Ksp=

。Kspcm(Mn+)·cn(Am-)離子濃度冪之積二、沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積練習(xí):BaSO4Ag2CrO4

3.意義:溶度積(Ksp)反映了物質(zhì)在水中的________能力。對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的電解質(zhì),Ksp的數(shù)值________,電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。[注意]對(duì)于陰陽離子個(gè)數(shù)比不同的電解質(zhì),不能直接比較Ksp的數(shù)值大小,而確定其溶解能力的大小,需轉(zhuǎn)化為溶解度來比較。4.影響Ksp的因素Ksp與其他化學(xué)平衡常數(shù)一樣,只與難溶性電解質(zhì)的性質(zhì)和________有關(guān),而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)。溶解越大溫度(1)溶度積規(guī)則判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解,即沉淀—溶解這一可逆過程進(jìn)行的方向。Qc<KspQc=KspQc>KspQc與Ksp的關(guān)系無沉淀析出不飽和C沉淀溶解平衡飽和B有沉淀析出過飽和A有無沉淀析出溶液性質(zhì)平衡狀態(tài):溶度積:KSP=cm(An+)·cn(Bm-)任意時(shí)刻:離子積:QC=cm(An+)·cn(Bm-)5、溶度積的應(yīng)用※AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)例1:下列情況下,有無CaCO3沉淀生成?已知Ksp,CaCO3=4.9610-9(1)在1L水中加入濃度均為0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3各0.1mL(忽略體積變化);(2)改變CaCl2和Na2CO3的濃度為1.0mol/L呢?c(Ca2+)=c(CO32-)=0.110-30.01/1.0=10-6

mol/L

Qc=c(Ca2+)×c(CO32-)=10-12<Ksp,CaCO3=4.9610-9因此無CaCO3沉淀生成。c(Ca2+)×c(CO32-)=10-4mol/L

Qc=c(Ca2+)×c(CO32-)=10-8>Ksp,

CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。

例2.已知室溫下PbI2的溶度積為8.0×10-9,a.求飽和溶液中Pb2+和I-的濃度;b.在c(I-)=0.1mol·L-1的溶液中,c

(Pb2+)最大可達(dá)到多少?Ksp

=c

(Pb2+)·

c2(I-)(2)已知溶度積求離子濃度:PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)解:c

(Pb2+)=Ksp/c2(I-)=8.0×10-9/0.12=8.0×10-7mol·L-1即:該溶液里允許Pb2+的最大濃度為8.0×10-7mol·L-1c(I-)=2c

(Pb2+)4、將足量的AgCl分別放入相同體積的c(Ag+)由大到小的排列順序是.①0.1mol/LKCl溶液②0.1mol/LCaCl2溶液③0.3mol/LHCl溶液④10mL蒸餾水⑤0.1mol/LAgNO3溶液課堂練習(xí)5、已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,

Ksp(AgBr)=7.7×10-13,

Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12,某溶液中含有Cl-、Br-、CrO42-濃度均為0.01mol/L,當(dāng)逐滴加入0.01mol/L的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序

。課堂練習(xí)6、某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()。A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C.d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp難溶物的溶解平衡溶解平衡難溶≠完全不溶一定條件下,溶質(zhì)離子與該固態(tài)物質(zhì)間建立動(dòng)態(tài)平衡溶度積(Ksp)表達(dá)式如:Ksp=cm(Mn+)·cn(Am-)意義:溶解能力Ksp求算:利用Ksp求難溶物離子濃度小結(jié):二、沉淀反應(yīng)的應(yīng)用1、沉淀的生成(1)應(yīng)用:生成難溶電解質(zhì)的沉淀,是工業(yè)生產(chǎn)、環(huán)保工程和科學(xué)研究中除雜或提純物質(zhì)的重要方法之一。(2)方法①調(diào)pH值如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,加氨水調(diào)pH值至7~8Fe3++3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+

②加沉淀劑

如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑Cu2++S2-=CuS↓Hg2++S2-=HgS↓2、沉淀的溶解原理設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng)離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)分析:難溶于水的鹽能溶于酸中如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于鹽酸。[思考]:寫出氫氧化鎂沉淀溶解平衡的表達(dá)式.沉淀的溶解1、若使氫氧化鎂沉淀溶解,可以采取什么方法?所依據(jù)的原理是什么?2、現(xiàn)提供以下試劑,請(qǐng)你設(shè)計(jì)可行的實(shí)驗(yàn)方案。蒸餾水、鹽酸、飽和NH4Cl溶液、NaOH溶液、NaCl溶液、Na2CO3溶液、FeCl3溶液Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)討論溶解沉淀試管編號(hào)①②③④對(duì)應(yīng)試劑少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2少許Mg(OH)2滴加試劑2ml蒸餾水,滴加酚酞溶液2ml鹽酸3ml飽和NH4Cl溶液

2mlFeCl3溶液現(xiàn)象固體無明顯溶解現(xiàn)象,溶液變淺紅迅速溶解逐漸溶解Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2OMg(OH)2+2NH4Cl=MgCl2+2NH3·H2O完成實(shí)驗(yàn),記錄現(xiàn)象,寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。有紅褐色沉淀生成說明溶解實(shí)驗(yàn)方案:分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、酸、鹽,根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得出結(jié)論。沉淀的轉(zhuǎn)化[思考]:白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后,為什么會(huì)有紅褐色沉淀生成?試用平衡移動(dòng)原理解釋之。Mg(OH)2(s)?Mg2+(aq)+2OH-(aq),F(xiàn)eCl3靜置Mg(OH)2↓Fe(OH)3↓【實(shí)驗(yàn)3-4】步驟1mLNaCl和10滴AgNO3溶液混合向所得固液混合物中滴加10滴KI溶液向新得固液混合物中滴加10滴Na2S溶液現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀的轉(zhuǎn)化AgClAgIAg2SKINa2S沉淀的轉(zhuǎn)化[思考與交流]:從實(shí)驗(yàn)中可以得到什么結(jié)論?實(shí)驗(yàn)說明:沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化,兩者差別越大,轉(zhuǎn)化越容易。沉淀一般從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。物質(zhì)溶解度/gAgCl1.5×10-4AgI9.6×10-9Ag2S1.3×10-16沉淀的轉(zhuǎn)化示意圖KI=I-+K+AgCl(s)Ag++Cl-+AgI(s)s(AgCl)=1.5×10-4gs(AgI)=3.7×10-7gs(Ag2S)=1.3×10-16g沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化。AgCl(s)+I-AgI(s)+Cl-沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡移動(dòng)。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。沉淀的轉(zhuǎn)化(2)特征:①一般說來,溶解能力相對(duì)較強(qiáng)的物質(zhì)易轉(zhuǎn)化為溶解能力相對(duì)較弱的物質(zhì)。②沉淀的溶解能力差別越大,越容易轉(zhuǎn)化。1.某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn) B.通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn) C.d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成 D.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp

C

經(jīng)典回顧08年山東卷2(2010·海南)已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,則下列難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小順序正確的是()A.AgCl>AgI>Ag2CrO4B.AgCl>Ag2CrO4>AgIC.Ag2CrO4>AgCl>AgID.Ag2CrO4>AgI>AgClC

經(jīng)典回顧2010年海南卷3.(2010年高考北京理綜)自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液,向地下深層滲透,遇到難溶的ZnS或PbS,慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。下列分析正確的是()A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度B.原生銅的硫化物具有還原性,而銅藍(lán)沒有還原性C.CuSO4與ZnS反應(yīng)的離子方程式Cu2++S2-===CuS↓D.整個(gè)過程涉及的反應(yīng)類型有氧化還原反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)答案:D4.(09·浙江)已知:25℃時(shí),Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,

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