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6.7.1低溫?zé)膳c快速燒成6.7.1.1低溫?zé)膳c快速燒成的作用(一)低溫?zé)膳c快速燒成的含義一般來(lái)說(shuō),凡燒成溫度有較大幅度降低(如降低幅度在80~100℃以上者)且產(chǎn)品性能與通常燒成的性能相近的燒成方法可稱為低溫?zé)???焖贌芍傅氖钱a(chǎn)品性能無(wú)變化,而燒成時(shí)間大量縮短的燒成方法。6.7燒成新方法1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理(二)低溫與快燒的作用1.節(jié)約能源燒成溫度對(duì)燃料消耗的影響,可用下式表示: F=100-0.13(t2-t1)式中F為溫度t1時(shí)的單位燃耗與溫度t2時(shí)的單位燃耗之比,(%)。2.充分利用原料資源促進(jìn)新型陶瓷原料的開(kāi)發(fā)利用1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理3.提高窯爐與窯具的使用壽命4.縮短生產(chǎn)周期、提高生產(chǎn)效率5.低溫?zé)?,有利于提高色料的顯色效果,豐富釉下彩和色
釉的品種。6.快速燒成可使坯體中晶粒細(xì)小,從而提高瓷件的強(qiáng)度、改
善某些介電性能。并非任何品種都值得采用低溫?zé)苫蚩焖贌伞?/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.1.3快速燒成的工藝措施1.坯、釉料能適應(yīng)快速燒成的要求坯料:(1)干燥收縮和燒成收縮均?。?)坯料的熱膨脹系數(shù)要小,最好它隨溫度的變化呈線性關(guān)系(3)希望坯料的導(dǎo)熱性能好(4)希望坯料中少含晶型轉(zhuǎn)變的成分2.減少坯體入窯水分、提高坯體入窯溫度3.控制坯體厚度、形狀和大小4.選用溫差小和保溫良好的窯具5.選用抗熱震性能良好的窯具釉料:化學(xué)活性強(qiáng),始熔溫度高,高溫粘度低,膨脹系數(shù)較常規(guī)燒成時(shí)小。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.1.4
快燒產(chǎn)品的質(zhì)量生產(chǎn)實(shí)踐和研究的結(jié)果表明,在縮短燒成周期的同時(shí),適當(dāng)?shù)靥岣邿蓽囟龋?0~30℃)是能夠使陶瓷產(chǎn)品的顯微結(jié)構(gòu)和物相組成不受影響。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理快速燒成對(duì)三種陶瓷電容器介質(zhì)介電性能的影響:Ⅰ類:(Ca,Sr,Nd,Mg)TiO3;Ⅱ類:BaTiO3、CeO2;
Ⅲ類:BaTiO3、Nd2O3·3TiO2;1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理熱壓燒結(jié)是在高溫下加壓促使坯體燒結(jié)的方法,也是一種使坯體的成型和燒結(jié)同時(shí)完成的新工藝。6.7.2.1熱壓燒結(jié)的理論基礎(chǔ)1熱壓燒結(jié)的傳質(zhì)過(guò)程除了擴(kuò)散傳質(zhì)外,又出現(xiàn)了兩個(gè)明顯的傳質(zhì)過(guò)程:晶界滑移傳質(zhì)、擠壓蠕變傳質(zhì)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理(1)晶界滑移傳質(zhì)a.高溫低壓時(shí)以塑性滑移為主。b.低溫高壓時(shí)以碎裂型滑移為主。晶界滑移傳質(zhì)是一種高效率的傳質(zhì)過(guò)程。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理(2)擠壓蠕變傳質(zhì)主要是相對(duì)靜止的晶界在正壓力作用下的緩變過(guò)程。是一種相對(duì)慢速的傳質(zhì)過(guò)程。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理2.熱壓燒結(jié)的致密化過(guò)程(1)熱壓初期密度迅速增大,大部分氣孔都在此階段消失。坯體內(nèi)出現(xiàn)壓力作用下的顆粒重排、晶界滑移引起的局部碎裂或塑性流動(dòng)傳質(zhì),將大型堆積間隙填充。(2)熱壓中期密度的增加速度顯著變慢。擠壓晶界出現(xiàn),主要為擠壓蠕變傳質(zhì),是在壓力作用下的空格點(diǎn)擴(kuò)散以及與此相伴隨的晶界中氣孔的消失。(3)熱壓后期外加壓力作用已經(jīng)很不明顯,主要傳質(zhì)推動(dòng)力與普通燒結(jié)相似。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.2.2熱壓設(shè)備(熱壓機(jī))1加熱爐2加壓裝置3模具4測(cè)溫測(cè)壓設(shè)備熱源:電加熱元件:SiC、MoSi2、鎳鉻絲、白金絲、鉬絲、導(dǎo)電的模具石墨等杠桿式壓機(jī)、液壓機(jī)要求:機(jī)械強(qiáng)度高;高溫下能抗氧化;熱膨脹性接近于所熱壓的材料,且二者之間不反應(yīng)或粘結(jié)。5熱壓氣氛空氣、真空、或保護(hù)氣氛(還原性氣氛或惰性)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.2.3熱壓燒結(jié)制度1.熱壓制度的類型1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理2.不同熱壓制度的效果1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理3.熱壓參數(shù)的確定(1)熱壓時(shí)的燒結(jié)溫度主要是根據(jù)熱壓材料的性質(zhì)、材料與
模具的作用情況及材料的顆粒細(xì)度等來(lái)確定。(2)對(duì)于單相材料(難熔化合物和純氧化物等)來(lái)說(shuō),熱壓
溫度為其熔點(diǎn)(絕對(duì)溫度)的0.75~0.9。(3)熱壓燒結(jié)的溫度應(yīng)選擇在材料具有較大塑性時(shí)的溫度。(4)熱壓時(shí)的壓力由試驗(yàn)確定。(5)大型產(chǎn)品的熱壓燒結(jié)溫度要高些,保溫時(shí)間要長(zhǎng)些。(6)冷卻速度和材料的抗熱震性及制品的大小、形狀有關(guān)。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.2.5熱壓燒結(jié)技術(shù)的發(fā)展1.半連續(xù)熱壓1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理2.超高熱壓3.反應(yīng)熱壓是一種壓強(qiáng)超過(guò)7Mpa的熱壓燒結(jié)。超高溫、超高壓合成熱壓:壓強(qiáng)超過(guò)7Mpa、溫度超高1400℃的熱壓燒結(jié)將高溫下坯料可能發(fā)生的某種化學(xué)反應(yīng)過(guò)程加以利用的一種熱壓燒結(jié)工藝。綜合利用熱能、機(jī)械能、化學(xué)能促使燒結(jié)完成。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.3熱等靜壓燒結(jié)(HotIsostaticPressing)6.7.3.1熱等靜壓工藝過(guò)程與參數(shù)
是使坯料在各個(gè)方向上承受均勻壓力而成型的同時(shí),進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)的工藝,也是一種成型和燒成同時(shí)進(jìn)行的方法。1.備料粉料或預(yù)壓坯體。2.裝料封套材料:金屬箔、玻璃、陶瓷纖維或高熔點(diǎn)金屬(Mo、W、Ta)等。高溫下具有良好的塑性又能很好地傳遞壓力的材料。3.除氣1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理5.后處理即進(jìn)行第二次熱等靜壓燒結(jié),以促使缺陷愈合、消除殘余氣孔。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理等靜壓前后TiC/TiNi的顯微結(jié)構(gòu)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.3.2熱等靜壓設(shè)備1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.4真空燒結(jié)法在真空中進(jìn)行燒結(jié)的方法。在真空中施加機(jī)械壓力進(jìn)行燒結(jié)的方法稱為真空熱壓燒結(jié)。優(yōu)點(diǎn):1.可避免O2、N2及填料成分對(duì)材料的污染,提高材料的性能。2.真空燒結(jié)有利于坯體的排氣,可獲得高度致密的制品。3.能更好地排除Si、Al、Mg、Ca等微量氧化物雜質(zhì)。4.經(jīng)真空燒結(jié)的陶瓷切削刀具易于焊接。主要用于燒結(jié)高溫陶瓷以及含TiC的硬質(zhì)合金、含鈷的金屬陶瓷等。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.5微波燒結(jié)(MicrowaveSintering)微波燒結(jié)是利用微波具有的特殊波段與材料的基本細(xì)微結(jié)構(gòu)耦合而產(chǎn)生熱量,材料在電磁場(chǎng)中的介質(zhì)損耗使材料整體加熱至燒結(jié)溫度而實(shí)現(xiàn)致密化的方法。在微波燒結(jié)技術(shù)中使用的頻率主要為915MHz和2.45GHz兩種波段。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.5.1微波燒結(jié)的優(yōu)點(diǎn)(1)微波與材料直接耦合導(dǎo)致整體加熱。(2)微波燒結(jié)升溫速度快,燒結(jié)時(shí)間短。(3)安全無(wú)污染。(4)能實(shí)現(xiàn)空間選擇性燒結(jié)。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.5.2微波燒結(jié)機(jī)理在絕熱環(huán)境下,當(dāng)忽略材料在加熱過(guò)程中的潛能(如反應(yīng)熱、相變熱等)變化時(shí),單位體積材料在微波場(chǎng)作用下的升溫速率為:式中f為微波工作頻率;ε’為材料介電損耗;ε0為空間介電常數(shù);E為微波電場(chǎng)強(qiáng)度;Cp為材料熱容;ρ為材料密度。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.5.3材料與微波場(chǎng)的作用類型材料與微波的作用方式示意圖Al2O3,MgO,SiO2以及大多數(shù)玻璃制品等金屬材料Co2O3,MnO2,NiO,CuO,SiC,ZrO2,BaTiO3,Si3N4等1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.5.4微波燒結(jié)系統(tǒng)微波燒結(jié)系統(tǒng)主要包括三部分:微波發(fā)生器(微波源,microwavegenerator);微波傳輸系統(tǒng)(波導(dǎo),waveguide);微波諧振腔(燒結(jié)腔體,Resonancechamber)。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理5KW,2.45GHz微波發(fā)生器紅外測(cè)溫裝置&控制冷卻水系統(tǒng)微波燒結(jié)陶瓷裝置示意圖保溫結(jié)構(gòu)多模諧振腔其它重要部分:測(cè)溫與控制系統(tǒng);保溫結(jié)構(gòu);輔助加熱體。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.6反應(yīng)燒結(jié)(reaction-bondedsintering)反應(yīng)燒結(jié)是讓原料混合物發(fā)生固相反應(yīng)或原料混合物與外加氣(液)體發(fā)生固—?dú)猓ㄒ海┓磻?yīng),以合成材料,或者對(duì)反應(yīng)后的反應(yīng)體施加其它處理工藝以加工成所需材料的一種技術(shù)。反應(yīng)燒結(jié)氮化硅(Reaction-BondedSiliconNitride,RBSN)反應(yīng)燒結(jié)碳化硅(Reaction-BondedSiliconCarbide,RBSC)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.7
放電等離子體燒結(jié)(SparkPlasmaSintering,SPS)又稱脈沖電流燒結(jié)。該技術(shù)的主要特點(diǎn)是利用體加熱和表面活化,實(shí)現(xiàn)材料的超快速致密化燒結(jié)??蓮V泛用于磁性材料、梯度功能材料、納米陶瓷、纖維增強(qiáng)陶瓷和金屬間化合物等系列新型材料的燒結(jié)。SPS主要是利用外加脈沖強(qiáng)電流形成的電場(chǎng)清潔粉末顆粒表面氧化物和吸附的氣體,凈化材料,活化粉末表面,提高粉末表面的擴(kuò)散能力,再在較低機(jī)械壓力下利用強(qiáng)電流短時(shí)加熱粉體進(jìn)行燒結(jié)致密。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.7.8爆炸燒結(jié)(ExplosionSintering)爆炸粉末燒結(jié)是利用炸藥爆轟產(chǎn)生的能量,以沖擊波的形式作用于金屬或非金屬粉末,在瞬態(tài)、高溫、高壓下發(fā)生燒結(jié)的一種材料加工或合成的新技術(shù)。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.8.1間歇式窯爐電爐、高溫倒焰窯、梭式窯和鐘罩窯。6.8.1.1電爐電阻爐、感應(yīng)爐、電弧爐等。6.8燒結(jié)設(shè)備1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理1、電阻加熱爐箱式電阻爐實(shí)物圖(a)和爐體結(jié)構(gòu)示意圖(b)
1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理管式電阻爐實(shí)物圖(a)和爐體結(jié)構(gòu)示意圖(b)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理2、電磁感應(yīng)加熱爐(magneticinductionheating)由于電磁感應(yīng)作用在導(dǎo)體內(nèi)產(chǎn)生感應(yīng)電流,而這種感應(yīng)電流因?yàn)閷?dǎo)體的電阻而產(chǎn)生熱能的一種電爐。它又可分為感應(yīng)熔煉爐和感應(yīng)加熱爐,常利用感應(yīng)爐研制氮化硅等。3、電弧爐(arcinductionheating)熱量主要由電弧產(chǎn)生的電加熱爐,用于人工合成云母、生產(chǎn)氧化鋁空心球及硅酸鋁耐火纖維優(yōu)質(zhì)保溫材料等。1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.8.1.2高溫倒焰窯(reverseflamekiln)倒焰窯示意圖1-窯室;2-燃燒室;3-灰坑;4-窯底吸火孔;5-支煙道;6-主煙道;7-擋火墻;8-窯墻;9-窯頂;10-噴火口1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.8.1.3梭式窯(drawerkiln)梭式窯結(jié)構(gòu)示意圖1-窯室;2-窯墻;3-窯頂;4-燒嘴;5-升降窯門;6-支煙道;7-窯車;8-軌道1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.8.1.4鐘罩窯(bellkiln)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.8.2連續(xù)式窯隧道窯、高溫推板窯和輥道窯。6.8.2.1、隧道窯(tunnelkiln)1/17/2023國(guó)家精品課程——陶瓷工藝原理6.8.2.2
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