有機(jī)化學(xué)丙鹵化和鹵仿反應(yīng)

羰羰基作用CHOC（甲）酮-烯醇的互變異氧氧負(fù)離碳負(fù)離這種能夠互相轉(zhuǎn)變而又同時(shí)存在的異構(gòu)體叫互變異構(gòu)體酮和烯醇的這種互變異構(gòu)體叫酮-烯醇互變異構(gòu) 在微量的酸和堿的存在下，酮和烯醇互相轉(zhuǎn)變,很快就能達(dá)到動(dòng)態(tài)平OOOOCCC CHC(乙)(乙)

_

OCH+HαOCOH10%5βCH αβ-羥基醛一分子醛的α-氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子其余部分通過α-羰加到羰基的碳原子，生成β-羥基醛β-羥基第β-α,β-不飽和醛β-羥基

不飽和醛具有共軛雙鍵，比較穩(wěn)定。酮的羥醛縮合反應(yīng)比 O

慢bp:

bp:

OOHO H+OCH10%5OHHOOOOHHOOOOO 還OCCOCHCC;H1還OCCOCHCC;H123

13- 13-(丙)鹵化反應(yīng)和鹵仿反O苯乙

+Br

少量。乙醚，0

(88%-CHCHO+Cl

ClCHCHO+ClCHCHO+ 2

CH

CH

OCH3CCH3

3CHCl3(氯仿RROC32ROCO +O例：CH3－C－CH3+

CH3-C-ONa+CHX3+少一個(gè)碳的羧酸鹽 論①只有甲基酮和乙醛才能起鹵仿反應(yīng)，α－C乙醇及可被氧化成甲基酮的醇CH3-CH-R+

CH3-C-

RCOONa+3 3Oa)

例：用簡單的化學(xué)方法區(qū)別2-己醇，2-己酮，3O

;CH3CH2CH2CH2CCH3 O3C-CH3

C-ONa

OC-

C-ONa

C-(丁Mannich反應(yīng)(了解C-CH2-HO-N(CH

C-CH2-CH2-N(CH3)2利和含有利和含有活潑氫的醛酮進(jìn)行反應(yīng)，但是這個(gè)反比難以控制，即全部的α活潑氫化合物 及一個(gè)胺同時(shí)反應(yīng)，這樣就把一個(gè)α活潑氫一個(gè)胺甲基取代，因此稱為氨甲基

32

(C2H5)2 H

減壓蒸OO氨基

不飽和 0經(jīng)1步一步 10.4.4氧化和還醛易氧化成酸：

較強(qiáng)氧化劑

TolleTollen：g3FRCHO

+Ag+NH3+4（銀鏡4RCHO RCOONa+CuO+H （磚紅色 a).氧化性：Tollen’s＞Fehling’s以將醛和酮區(qū)分開來。b).用②合成R-CH=CH-

R-CH=CH-若用KMnO4

C=C斷開!CH

CH 酮的氧O2RCH－C－CH2

RCOOH+HOOCCH

a

COOH+bbO環(huán)己

濃銅釩催化

己二酸（尼龍－66原料

CH-[H]=H2/Ni、NaBH4LiAlH4[(CH3)2CHO]3Al

Zn-Hg/HCl(Clemmensen還原法，酸性介質(zhì))NH2NH2,NaOH,三乙二醇醚(黃鳴龍還原法，堿性介質(zhì)(b.p約200CH3CH2CH2CHO O

CH3CH2CH2CH2OHCHCH

CH

> 醛和酮可被硼氫化鈉NaB、氫化鋰(LiAl等金屬氫化物還原成相

CH3CH2CH 氫化鋰③但對(duì)其它不飽和基團(tuán)（如—N2—CN等 _188080

++Zn-Zn-Clemmensen還正(正(直鏈)烷基苯的好方法。提供了一CCO 濃堿中，無αH的醛發(fā)生岐化反應(yīng)。一分子醛被氧化

HCOONa+ 甲 苯

濃

COONa

+

濃

+

HOCH-C-

HOCH-C-CH 2

+一些難 化反應(yīng)這一特性

+

濃

AldolAldol縮合的醛有α-氫原子，所用堿濃度稀堿Cannizzaro反應(yīng)則在濃堿下進(jìn)行。醛無α-氫原

[H]=H2/Ni、NaBH4LiAlH4[(CH3)2CHO]3Al

Zn-H