現(xiàn)代儀器分析原理與應(yīng)用-質(zhì)譜譜圖解析

現(xiàn)代儀器分析原理與應(yīng)用離子的豐度質(zhì)荷比質(zhì)譜圖分子離子峰分子失去一個電子生成自由基分子離子

M

分子離子

分子離子峰

m/e數(shù)值

分子量+分子離子峰一般處于質(zhì)荷比最高值但：（1）同位素峰（2）很弱或不存在（支鏈烷烴，醇類）基本峰

譜中最高的峰

豐度100

相對值

相對豐度同位素峰許多元素存在同位素最輕同位素天然豐度最大最大豐度同位素分子離子峰M+同位素離子峰M+1或M+2峰一些同位素的自然豐度M,M+1峰相對強(qiáng)度------同位素自然豐度(M+1)/M=c(1.107/98.893)+h(0.015/99.985)+n(0.366/99.634)+o(0.037/99.759)

c:C個數(shù)h:H個數(shù)

n:N個數(shù)o:O個數(shù)CH4(M+1)/M=1(1.107/98.893)+4(0.015/99.985)=0.0118M,M+2峰相對強(qiáng)度分子式確定(M+1)/M(M+2)/M

從質(zhì)譜中得到相對強(qiáng)度分子式

Beynon貝農(nóng)表只有C,H,O,N的化合物：同位素峰強(qiáng)度比與組成分子的元素間的關(guān)系編制。M,M+1,M+2峰相對強(qiáng)度分子式J.H.Beynon,A.E.Williams‘‘MassandAbundanceTablesforuseinMassSpectrometry’’e.g.m/e=58

(M+1)/M100=4.4(M+2)/M100=0.07758M+1M+2MWN3O1.180.2158.0042C3H6O3.380.2458.0419

C4H104.480.0858.0783只含C,H,O,N的M+2峰很弱。含Br,Cl,S的M+2很強(qiáng)自然豐度大Cl75.53(35Cl)24.47(37Cl)Br50.54(79Br)49.46(81Br)S95.0(32S)4.22(34S)M/(M+2)Cl:~3:1Br:~1:1(a)2-氯丙烷M+78M+280(M+2)/M1:3(b)2-溴丁烷M+136M+2138(M+2)/M1:1

氮律

在有機(jī)化合物中，不含氮或含偶數(shù)氮的化合物，分子量一定為偶數(shù)（分子離子的質(zhì)荷比為偶數(shù)），含奇數(shù)氮的化合物分子量一定為奇數(shù)。質(zhì)荷比為偶數(shù)的分子離子峰，不含氮或含偶數(shù)個氮。重排離子峰

分子離子在裂解同時，可能發(fā)生某些原子或原子團(tuán)的重排，生成比較穩(wěn)定的重排離子。碎片離子峰分子離子碎片離子進(jìn)一步斷裂

質(zhì)譜數(shù)據(jù)分析

離子分裂的一般規(guī)律偶數(shù)電子規(guī)律、奇數(shù)電子離子M+A+(正離子）+B（自由基）..M+

C+

+D

(自由基正離子）

（偶數(shù)電子中性分子）

..偶數(shù)電子離子A+E+(正離子）+F（偶數(shù)電子中性分子）影響離子分裂的主要因素碎片離子的穩(wěn)定性形成最穩(wěn)定正離子。質(zhì)譜中正離子穩(wěn)定性與普通有機(jī)化學(xué)正離子的穩(wěn)定性一致。穩(wěn)定中性分子的生成CO,C2H4,H2O,HCN相對強(qiáng)度常見的碎片離子111111111從分子離子脫去的常見碎片幾類化合物離子分裂及質(zhì)譜（1）烷烴a正鏈烷烴分子離子可以從任何一個C–C鍵斷裂，形成含不同碳數(shù)的碎片離子M–15M–29M–43M–57甲基乙基丙基丁基失去正鏈烷烴質(zhì)譜特點（1）相鄰峰m/e之差=14正鏈烷烴質(zhì)譜特點（2）m/e,峰強(qiáng)M+較大碎片離子較小碎片離子.C12H26正鏈烷烴質(zhì)譜特點（3）重排生成較穩(wěn)定的碎片離子

CH3CHCH3+(CH3)3C+m/e43,57正十二烷支鏈烷烴分裂一般在支鏈位置，生成較穩(wěn)定的仲碳或叔碳正離子,m/e不再有規(guī)律遞減2–甲基戊烷2,2,4三甲基戊烷

芳烴

分子離子峰強(qiáng)甲苯m/e91(C7H7+)為基峰C6H5–CH2+烷基芳烴91+14n—基峰烷基C3,則H重排失去一個中性分子，成m/e92峰醇類分子離子峰很弱或不存在穩(wěn)定性較差i)

–斷裂成較穩(wěn)定的氧翁ii)脫水含雙鍵的自由基正離子iii)脫水碎片和氧翁離子繼續(xù)分裂2–甲基–2–丁醇-斷裂脫水脫水碎片繼續(xù)分裂氧翁離子繼續(xù)分裂羰基化合物醛、酮的分子離子–斷裂氧翁離子–CO新的正離子若羰基化合物位有H存在容易進(jìn)行Mclafferty（麥?zhǔn)希┲嘏?/p>

醚類質(zhì)譜解析（1）化合物的分子量，分子式（2）計算不飽和度（3）分子離子峰與其它峰的相對強(qiáng)度

化合物類型（4）