第八章 氧化還原滴定法(6,7)

第八章氧化還原滴定分析化學(xué)1第六節(jié)常用的氧化還原滴定方法根據(jù)所應(yīng)用的滴定劑的不同，可將氧化還原滴定法分為：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、鈰量法、溴酸鹽法等學(xué)習(xí)目的：高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、鈰量法、溴酸鹽法的方法特點、反應(yīng)條件、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法以及實際應(yīng)用的典型示例2一、高錳酸鉀法（一）概述優(yōu)點：在酸性條件下KMnO4具有較強的氧化性，可以直接或間接的測定許多物質(zhì)，應(yīng)用范圍廣；滴定劑可以作為指示劑（自身指示劑）缺點：標(biāo)樣不夠穩(wěn)定；為防止副反應(yīng)的發(fā)生應(yīng)需嚴(yán)格控制滴定條件3（二）KMnO4溶液的配制和標(biāo)定稱取稍多于理論量的KMnO4，溶解基準(zhǔn)物質(zhì)：溶液配制：將配好的KMnO4溶液加熱至沸騰，并保持微沸1小時，然后放置2～3天用微孔玻璃漏斗過濾，除去析出的沉淀將過濾后的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶中，放于暗處，待標(biāo)定(標(biāo)定后，不易常時間貯存)4標(biāo)定條件：溫度：70～80℃酸度：0.5～1mol/L滴定速度：開始滴定速度不易過快（褪色后再滴）催化劑：滴定終點：指示劑：自催化反應(yīng)0.5min不退色5（三）應(yīng)用示例2、返滴定法1、直接滴定法63、間接滴定法4、某些有機化合物的測定7二、重鉻酸鉀法（一）概述特點：K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可以長期保存和使用K2Cr2O7易提純、穩(wěn)定，直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液K2Cr2O7法的選擇性較高8（二）應(yīng)用示例1、鐵礦石中全鐵含量的測定9102、化學(xué)需氧量的測定

ChemicalOxygenDemand（COD）一定體積的水中能被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)的量，一般表示為氧化這些還原性物質(zhì)所消耗O2的量，單位：mg/L。113、試樣中有機物的測定12三、碘量法（一）概述1.分類：直接碘量法、間接碘量法2.優(yōu)點：I2/I－電對的可逆性好，副反應(yīng)少；較大的pH范圍內(nèi)不受酸度和絡(luò)合劑的影響；采用靈敏度較高的淀粉為指示劑。3.碘量法主要誤差來源：一是I2易揮，二是I－易被空氣中的氧氧化134.減小誤差的措施：加入過量的KI，使之與I2形成溶解度較大的

絡(luò)離子。另外，過量的碘離子還可以提高淀粉指示劑的靈敏度(1)防止I2的揮發(fā)：避免加熱，室溫下反應(yīng)，而且升溫還將降低淀粉指示劑的靈敏度析出碘的反應(yīng)應(yīng)在帶塞的碘量瓶中進(jìn)行，滴定時勿劇烈搖晃14(2)防止I－被空氣中的氧氧化酸度增大將加速碘離子的氧化。如反應(yīng)需要在較高酸度下進(jìn)行（如：間接碘量法中I2的生成反應(yīng)），則在滴定前應(yīng)稀釋溶液以降低酸度間接碘量法中，當(dāng)析出I2的反應(yīng)完成后，應(yīng)立即用Na2S2O3滴定，滴定速度應(yīng)適當(dāng)加快避光：滴定反應(yīng)于暗處進(jìn)行；溶液保存于棕色試液瓶中，因光照催化碘離子的氧化15（二）直接碘量法直接碘量法是用I2溶液作為滴定劑的方法，又稱為碘滴定法。常用于滴定較強的還原劑，如直接碘量法適宜在弱酸性或中性環(huán)境中進(jìn)行強酸性環(huán)境中堿性環(huán)境中強酸性環(huán)境中：淀粉指示劑易水解和分解16（三）間接碘量法（滴定碘法）碘離子作為還原劑與氧化物的反應(yīng)速率較慢，也缺少合適的指示劑，所以，不能直接用I－來滴定氧化物Na2S2O3與較強的氧化劑反應(yīng)生成的產(chǎn)物不唯一，部分被氧化為Na2S2O3在常用的還原劑中相對穩(wěn)定，與I2的反應(yīng)按照確定的計量關(guān)系反應(yīng)。171、指示劑的加入：間接碘量法在臨近終點時（I2的黃色接近退去）加入；直接碘量法滴定開始時就可以加入間接碘量法中的注意事項：2、酸度條件：中性或弱酸性條件下進(jìn)行強酸性環(huán)境中:堿性環(huán)境中:18（四）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1、Na2S2O3的配制與標(biāo)定微量的Cu2+、Fe3+等也能促進(jìn)Na2S2O3的分解基準(zhǔn)物質(zhì)：19析出I2的反應(yīng)的反應(yīng)條件：酸度：0.2～0.4mol/L

所用KI溶液不應(yīng)含有KIO3或I2202、I2溶液的配制與標(biāo)定升華提純的碘可以作為基準(zhǔn)物質(zhì)直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液基準(zhǔn)物質(zhì)：21（五）應(yīng)用示例1、間接碘量法測銅碘量法測定銅時：用純銅來標(biāo)定Na2S2O3溶液，以消除方法誤差（ep時：I2-淀粉藍(lán)色退去）CuI沉淀表面會吸附I2使滴定結(jié)果偏低間接碘量法常用于測定銅合金、爐渣、電鍍液等樣品中銅的含量222、間接碘量法測鋇233、葡萄糖含量的測定244、直接碘量法測硫5、間接碘量法在高溫超導(dǎo)材料成分分析中的應(yīng)用6、卡爾-費休法測定水的含量（閱讀）25四、其它方法（一）硫酸鈰法（鈰量法）酸度較低時，Ce4+易水解，故本方法應(yīng)在強酸條件下使用與KMnO4相比，其特點：試劑易提純

，可作為基準(zhǔn)試劑直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液

2.標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定，可長時間放置，不必重新標(biāo)定26氯離子的干擾可以忽略（Ce4+與Cl－反應(yīng)慢，且只有滴定至計量點后才能反應(yīng)）鈰電對的半反應(yīng)為單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)簡單，不生產(chǎn)中間產(chǎn)物，副反應(yīng)少鈰鹽價格較貴，使用受到了限制（二）溴酸鉀法KBrO3試劑易提純，可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。也可以用間接碘量法標(biāo)定。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：27應(yīng)用：1、酸性溶液中，KBrO3可以直接滴定一些還原性物質(zhì)，如As(III)、Sb(III)、Sn(II)等。2、主要用于測定有機物，如苯酚的測定

Br2可與有機物發(fā)生取代或加成反應(yīng)，但Br2水溶液不穩(wěn)定，不適宜作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。28第七節(jié)氧化還原滴定結(jié)果的計算氧化還原滴定結(jié)果的計算關(guān)鍵是:準(zhǔn)確判斷滴定方式確定待測組分與滴定劑之間的計量關(guān)系

29例8-9:取廢水水樣100.0mL，用H2SO4酸化后，加入0.01667mol/LK2Cr2O7溶液25.00mL，使水樣中的還原物質(zhì)在一定的條件下被氧化，然后用0.1000mol/L的FeSO4滴定剩余的Cr2O72-用去15.00mL。計算廢水試樣的耗氧量。解：故：廢水中試樣的耗氧量為80mg/L30一、常用的氧化還原滴定方法氧化