有機(jī)磷酸酯類農(nóng)藥

有機(jī)磷酸酯類農(nóng)藥

簡(jiǎn)稱：有機(jī)磷農(nóng)藥

制作人：段振國(guó)目錄一、有機(jī)磷農(nóng)藥的定義二、有機(jī)磷農(nóng)藥的分類三、理化特性四、作用機(jī)理五、檢測(cè)方法六、清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易方法一、有機(jī)磷農(nóng)藥的定義：是一類含有磷原子的有機(jī)酯類化合物，在體內(nèi)與膽堿酯酶形成磷酸化膽堿酯酶，使膽堿酯酶活性受抑制，而產(chǎn)生毒性作用的一類農(nóng)藥的總稱。大多為磷酸酯類或硫代磷酸酯類。二、有機(jī)磷農(nóng)藥的分類1、劇毒類：LD50<10mg/kg甲拌磷、對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷2、高毒類：LD50:10─100mg/kg甲基對(duì)硫磷、甲胺磷、氧樂果、敵敵畏3、中度毒類：LD50:100─1000mg/kg樂果、乙硫磷、敵百蟲4、低毒類：LD50:1000─5000mg/kg馬拉硫磷

（LD50：能殺死一半試驗(yàn)總體的有害物質(zhì)、有毒物質(zhì)或游離輻射的劑量）三、理化特性1、

結(jié)構(gòu)通式：ZR1P

XR2

R1、R2通常為甲氧基(CH3O─)或乙氧基(C2H5O─)

Z為氧或硫原子X為烷氧基、芳氧基、或其他基團(tuán)三、理化特性

基團(tuán)不同，毒性不同：乙氧基>甲氧基強(qiáng)酸根>弱酸根

Z為氧原子可直接結(jié)合膽堿酯酶，作用迅速

Z為硫原子可經(jīng)代謝、氧化脫硫才可，作用慢，但持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)。三、理化特性大多呈油狀液體，易揮發(fā)，常有似大蒜樣臭味。微溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。對(duì)光、熱、氧及酸穩(wěn)定。在堿性溶液中分解、解毒。**例外：敵百蟲在堿性液中變成敵敵畏，毒性增加四、作用機(jī)理

代謝方法：（1）氧化：增毒（一般在肝內(nèi)）（2）水解：減毒

四、作用機(jī)理例如：馬拉氧磷，毒性增高（昆蟲）馬拉硫磷水解,毒性降低（哺乳動(dòng)物）敵敵畏，毒性增高。（昆蟲）敵百蟲

二甲基磷酸酯毒性下降.（哺乳動(dòng)物）由于昆蟲、哺乳動(dòng)物體內(nèi)酶系存在很大區(qū)別，故達(dá)到殺蟲的目的。

四、作用機(jī)理

主要毒性作用機(jī)理：抑制膽堿酯酶活性。

有機(jī)磷農(nóng)藥在化學(xué)結(jié)構(gòu)上與乙酰膽堿很相似，可與膽堿酯酶結(jié)合，形成磷?；憠A酯酶。有機(jī)磷酸酯類分子的磷原子是親電子性的，而膽堿酯酶的羥基氧原子具親核性，此時(shí)硫、氧原子形成共價(jià)鍵結(jié)合。使其失去分解乙酰膽堿的能力，使乙酰膽堿在神經(jīng)系統(tǒng)聚集，產(chǎn)生相應(yīng)的神經(jīng)系統(tǒng)的功能紊亂。五、檢測(cè)方法1、波譜法2、色譜法3、高效液相色譜法(HPLC)4、氣相色譜法(GC)5、酶抑制法6、酶聯(lián)免疫法(ELISA)7、速測(cè)卡檢測(cè)法高效液相色譜儀簡(jiǎn)介基本構(gòu)造：高效液相色譜儀的系統(tǒng)由儲(chǔ)液器、泵、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測(cè)器、記錄儀等幾部分組成。工作原理：儲(chǔ)液器中的流動(dòng)相被高壓泵打入系統(tǒng),樣品溶液經(jīng)進(jìn)樣器進(jìn)入流動(dòng)相,被流動(dòng)相載入色譜柱(固定相)內(nèi),由于樣品溶液中的各組分在兩相中具有不同的分配系數(shù),在兩相中作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí),經(jīng)過反復(fù)多次的吸附-解吸的分配過程,各組分在移動(dòng)速度上產(chǎn)生較大的差別,被分離成單個(gè)組分依次從柱內(nèi)流出,通過檢測(cè)器時(shí),樣品濃度被轉(zhuǎn)換成電信號(hào)傳送到記錄儀,數(shù)據(jù)以圖譜形式打印出來。氣相色譜儀簡(jiǎn)介氣相色譜儀在石油、化工、生物化學(xué)、醫(yī)藥衛(wèi)生、食品工業(yè)、環(huán)保等方面應(yīng)用很廣。它除用于定量和定性分析外，還能測(cè)定樣品在固定相上的分配系數(shù)、活度系數(shù)、分子量和比表面積等物理化學(xué)常數(shù)?；緲?gòu)造：氣相色譜儀的基本構(gòu)造有兩部分，即分析單元和顯示單元。前者主要包括起源及控制計(jì)量裝置﹑進(jìn)樣裝置﹑恒溫器和色譜柱。后者主要包括檢定器和自動(dòng)記錄儀。

基本原理：色譜儀利用色譜柱先將混合物分離，然后利用檢測(cè)器依次檢測(cè)已分離出來的組分。

色譜法樣品溶液的制備

取1000克蔬菜樣品，將可食部分切碎，混勻放入調(diào)理機(jī)粉碎，制成成待測(cè)樣備用。稱25.0g樣品倒入高速組織搗碎機(jī)中，加入50.0mL乙腈，高速勻漿2min。濾液收集到裝有5~7g氯化鈉的50mL具塞量筒中，收集濾液40~50mL。蓋上塞子，劇烈震蕩1min，靜置分層約10min。從具塞量筒中吸取10.0mL乙腈溶液于100mL燒杯中，80℃水浴加熱，杯內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)?，蒸至近干，取下。向蒸發(fā)近干的100mL燒杯中加入2.0mL丙酮，溶解樣品，完全轉(zhuǎn)移至10mL離心管，用丙酮準(zhǔn)確定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，如樣品混濁，用0.2m濾膜過濾，待測(cè)。氣相色譜法測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥的優(yōu)點(diǎn)：采用石英毛細(xì)管柱代替?zhèn)鹘y(tǒng)的玻璃填充柱，取得了良好的分離效果，確定以初始溫度120℃（2min）經(jīng)10℃/min升至220℃（2min），載氣流速為10mL/min為最佳色譜條件，可將七種農(nóng)藥完全分離，且分析時(shí)間又短，12min內(nèi)完成，基本上解決了測(cè)定此七種農(nóng)藥所普遍存在出峰多、峰重疊、靈敏度低的難題。

有機(jī)磷類農(nóng)藥的快速檢測(cè)（農(nóng)藥速測(cè)卡的使用）

原理：膽堿酯酶可催化靛酚乙酸酯（紅色）水解為乙酸與靛酚（藍(lán)色），有機(jī)磷或氨基甲酸脂類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶有抑制作用，使催化、水解、變色的過程發(fā)生改變，由此判斷樣品中是否含有過量有機(jī)磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥的殘留。清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易方法浸泡水洗法（葉類蔬菜，如菠菜，金針菜、韭菜花、生菜、小白菜等）蔬菜污染的農(nóng)藥主要為有機(jī)磷類殺蟲劑，有機(jī)磷殺蟲劑難溶于水，此種方法僅能除去部分污染農(nóng)藥。但水洗是清除蔬菜水果上的污染物和去除殘留農(nóng)藥基礎(chǔ)方法。主要用于葉類蔬菜，如菠菜，金針菜、韭菜花、生菜、小白菜等。一般先用水沖洗表面污物，然后用清水浸泡，浸泡不少于10分鐘。果蔬清洗劑可增加農(nóng)藥的溶出，所以浸泡時(shí)可加入少量果蔬清洗劑。浸炮后要用流水沖洗2-3遍。清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易方法小蘇打溶液侵泡法（各類蔬菜瓜果）有機(jī)磷殺蟲劑在堿性環(huán)境下分解迅速，這是有效的去除農(nóng)藥污染的措施，可用于各類蔬菜瓜果。方法是先將表面污物沖洗干凈，浸炮到堿水中(一般500毫升水中加入小蘇打5～10克)5～15分鐘，然后用清水沖洗3～5遍。清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)易方法去皮法（蘋果、梨、獼猴桃、黃瓜、胡蘿卜、冬瓜、南瓜、西葫蘆、茄子、蘿卜等）蔬菜瓜果表面農(nóng)藥量相對(duì)較多，所以削去皮是一種較好的去除殘留農(nóng)藥的方法。可用于蘋果、梨、獼猴桃、黃瓜、胡蘿卜、冬瓜、南瓜、西葫蘆、茄子、蘿卜等。處理時(shí)要防止再次污染。清除蔬菜瓜果上殘留農(nóng)藥的簡(jiǎn)