第七章電化學(xué)

物理化學(xué)電子教案—第七章電化學(xué)電能化學(xué)能原電池電解池2023/2/4原電池電解池電能化學(xué)能電化學(xué)：研究電能和化學(xué)能之間的相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué)2023/2/4電化學(xué)的應(yīng)用電解精煉和冶煉有色金屬和稀有金屬制備化工原料保護(hù)和美化金屬氧化著色Cl2、NaOH2023/2/42023/2/42023/2/4電池交通、航天、照明、通訊、醫(yī)藥、生化…2023/2/4電化學(xué)分析溶液組成電化學(xué)性質(zhì)電位法電解法電導(dǎo)法伏安法2023/2/4生物電化學(xué)用電化學(xué)的基本原理和實(shí)驗(yàn)方法，在生物體和有機(jī)組織的整體以及分子和細(xì)胞兩個(gè)不同水平上研究或模擬研究電荷在生物體系和其相應(yīng)模型體系中分布、傳輸和轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化的化學(xué)本質(zhì)和規(guī)律的一門新型學(xué)科2023/2/4第七章電化學(xué)§7.1電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理及法拉第定律§7.2離子的遷移數(shù)§7.3電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)率§7.4平均離子活度因子及德拜-休克爾極限公式§7.5可逆電池及其電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定§7.6原電池?zé)崃W(xué)§7.7電極電勢(shì)和液體接界電勢(shì)2023/2/4§7.8電極的種類§7.9原電池設(shè)計(jì)舉例§7.10分解電壓§7.11極化作用§7.12電解時(shí)的電極反應(yīng)2023/2/4§7.1電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電機(jī)理及法拉第定律1.電解池和原電池2.電解質(zhì)溶液和法拉第定律2023/2/4原電池陰極(+)陽極(-)陽極陰極電極反應(yīng)電池反應(yīng)1.電解池和原電池2023/2/4電解池陽極(+)陰極(-)陽極陰極電極反應(yīng)電池反應(yīng)1.電解池和原電池2023/2/42.電解質(zhì)溶液和法拉第定律金屬導(dǎo)線電解質(zhì)溶液I導(dǎo)電機(jī)理2023/2/4導(dǎo)體分為電子導(dǎo)體和離子導(dǎo)體電子導(dǎo)體如金屬、石墨等自由電子作定向移動(dòng)而導(dǎo)電導(dǎo)電過程中導(dǎo)體本身不發(fā)生變化溫度升高，電阻也升高導(dǎo)電總量全部由電子承擔(dān)2023/2/4離子導(dǎo)體如電解質(zhì)溶液和熔融電解質(zhì)等正、負(fù)離子作反向移動(dòng)而導(dǎo)電導(dǎo)電過程中有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生溫度升高，電阻下降導(dǎo)電總量分別由正、負(fù)離子分擔(dān)電解質(zhì)水溶液是應(yīng)用最廣泛的離子導(dǎo)體2023/2/4邁克爾·法拉第法拉第定律電解時(shí)電極上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的量與通過電解池的電荷量成正比。通電于若干個(gè)電解池串聯(lián)的線路中，當(dāng)所取的基本粒子的電荷數(shù)相同時(shí)，在各個(gè)電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，其物質(zhì)的量相同。2023/2/4F:法拉第常數(shù)，在數(shù)值上等于1mol電子的電荷量L:阿佛加德羅常數(shù)，e：?jiǎn)坞娮与姾蓴?shù)2023/2/4對(duì)于電極反應(yīng)或當(dāng)電極反應(yīng)進(jìn)度為ξ時(shí)，代入有法拉第定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式2023/2/4法拉第定律的意義⒈是電化學(xué)上最早的定量的基本定律，揭示了通入的電量與析出物質(zhì)之間的定量關(guān)系。⒉該定律在任何溫度、任何壓力下均可以使用。⒊該定律的使用沒有什么限制條件。應(yīng)用庫侖計(jì)(銀or銅)2023/2/4開心一練通電于Au(NO3)3溶液，電流強(qiáng)度I=0.025A，析出Au(s)=1.20g。已知M(Au)=197.0g·mol-1。求：(1)通入電量Q；(2)通電時(shí)間t；(3)陽極上放出氧氣的物質(zhì)的量。解:陽極陰極2023/2/42023/2/4§7.2離子的遷移數(shù)1.離子的電遷移與遷移數(shù)的定義2.離子遷移數(shù)的測(cè)定方法2023/2/4溶液中電流的傳導(dǎo)是由離子的定向運(yùn)動(dòng)來完成的離子的電遷移現(xiàn)象電遷移：電場(chǎng)作用下陰、陽離子分別向兩極運(yùn)動(dòng)的現(xiàn)象-+QQ入Q出電極：溶液：2023/2/4溶液：或陽、陰離子運(yùn)載的電荷量陽、陰離子運(yùn)載的電流及總電流陰陽離子運(yùn)動(dòng)速度不同？如何衡量不同離子對(duì)運(yùn)載電流的貢獻(xiàn)1.離子的電遷移與遷移數(shù)的定義2023/2/4遷移數(shù)離子所運(yùn)載的電流占總電流的分?jǐn)?shù)符號(hào)用t

表示，量綱為1若只有陰陽兩種離子，遷移數(shù)反別以t+和t-表示，有顯然若含多種離子2023/2/4可能的影響因素通電過程中，單位時(shí)間內(nèi)流過溶液中某一截面As的正、負(fù)電流的量？運(yùn)動(dòng)速度離子濃度離子電荷2023/2/4單位時(shí)間內(nèi)V+和V-的正負(fù)離子均可通過截面As單位體積內(nèi)正負(fù)離子電荷量QV+和QV-分別為2023/2/4通電過程中，單位時(shí)間內(nèi)流過溶液中某一截面As的正、負(fù)電流的量由于溶液整體電中性，有2023/2/4可得離子的遷移數(shù)主要取決于溶液中離子的運(yùn)動(dòng)速度，與離子的價(jià)數(shù)和濃度無關(guān)t的數(shù)值?同理，可得2023/2/4設(shè)想在兩個(gè)惰性電極之間有想象的平面AA和BB，將溶液分為陽極區(qū)、中間區(qū)及陰極區(qū)三個(gè)部分。假定未通電前，各部均含有正、負(fù)離子各5mol，分別用+、-號(hào)代替。2023/2/4設(shè)離子都是一價(jià)的，當(dāng)通入4mol電子的電量時(shí)，陽極上有4mol負(fù)離子氧化，陰極上有4mol正離子還原兩電極間正、負(fù)離子要共同承擔(dān)4mol電子電量的運(yùn)輸任務(wù)若離子都是一價(jià)的，則離子運(yùn)輸電荷的數(shù)量只取決于離子遷移的速度。2023/2/41)導(dǎo)電任務(wù)各分擔(dān)2mol，在假想的AA、BB平面上各有2mol正、負(fù)離子逆向通過。2023/2/4當(dāng)通電結(jié)束，陰、陽兩極區(qū)溶液濃度相同，但比原溶液各少了2mol，而中部溶液濃度不變。2023/2/42)導(dǎo)電任務(wù)正離子分擔(dān)3mol，負(fù)離子分擔(dān)1mol。在假想的AA、BB平面上有3mol正離子和1mol負(fù)離子逆向通過2023/2/4通電結(jié)束，陽極區(qū)正、負(fù)離子各少了3mol，陰極區(qū)只各少了1mol，而中部溶液濃度仍保持不變。2023/2/42023/2/4

測(cè)定通電前后電極附近電解質(zhì)濃度的變化離子的遷移數(shù)離子的摩爾電導(dǎo)率2023/2/4離子在電場(chǎng)中運(yùn)動(dòng)速率的影響因素離子本性溶劑性質(zhì)溶液濃度溫度電場(chǎng)強(qiáng)度電遷移率：離子在指定溶劑中電場(chǎng)強(qiáng)度E=1V·m-1時(shí)的運(yùn)動(dòng)速度單位：m2·V-1·s-12023/2/4已知：可得：代入：電場(chǎng)強(qiáng)度雖然影響離子的運(yùn)動(dòng)速度，但并不影響離子遷移數(shù)2023/2/42.離子遷移數(shù)的測(cè)定方法Hittorf法裝液通電反應(yīng)遷移放液稱重分析計(jì)算得t2023/2/4Hittorf法中必須采集的數(shù)據(jù)：1)通入的電量，由庫侖計(jì)中稱重陰極質(zhì)量的增加而得2)電解前含某離子的物質(zhì)的量n(起始)3)電解后含某離子的物質(zhì)的量n(終了)4)

根據(jù)電極反應(yīng)，判斷某離子濃度增加、減少或不變5)判斷離子遷移的方向2023/2/4若電極反應(yīng)產(chǎn)出該離子若電極反應(yīng)是從溶液中除去該離子若電極反應(yīng)與該離子無關(guān)該離子遷進(jìn)這個(gè)區(qū)域該離子遷出這個(gè)區(qū)域n電為正n電為負(fù)n電為0n遷為正n遷為負(fù)物料衡算2023/2/4在Hittorf遷移管中，用Cu電極電解已知濃度的CuSO4溶液。通電一定時(shí)間后，串聯(lián)在電路中的銀庫侖計(jì)陰極上有0.0405gAg(s)析出。陰極區(qū)溶液質(zhì)量為36.434g，據(jù)分析知，在通電前其中含CuSO41.1276g，通電后含CuSO41.109g。試求Cu2+和SO42-的離子遷移數(shù)。開心一練電極反應(yīng)陰極陽極解：精煉銅2023/2/4解法1先求Cu2+的遷移數(shù)以Cu2+為基本粒子，已知：2023/2/4陰極上Cu2+還原，導(dǎo)致其濃度下降，遷移使陰極區(qū)Cu2+濃度增加代入數(shù)據(jù)，得2023/2/4解法2先求SO42-的遷移數(shù)以SO42-為基本粒子陰極上SO42-不反應(yīng)，電解不會(huì)使陰極區(qū)SO42-濃度改變電解時(shí)SO42-遷向陽極，遷移使陰極區(qū)SO42-

減少。2023/2/4如果分析的是陽極區(qū)的溶液，基本計(jì)算都相同，只是離子濃度變化的計(jì)算式不同。1)若先計(jì)算Cu2+的遷移數(shù)，陽極區(qū)Cu氧化成Cu2+,另外Cu2+是遷出的，有：2)若先計(jì)算SO42-的遷移數(shù)，陽極區(qū)SO42-不發(fā)生反應(yīng)，另外SO42-遷入，有：2023/2/4§7.3電導(dǎo)、電導(dǎo)率和摩爾電導(dǎo)1.定義2.電導(dǎo)的測(cè)定3.摩爾電導(dǎo)與濃度的關(guān)系4.離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律和離子的摩爾電導(dǎo)率5.電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用2023/2/41.定義(1)電導(dǎo)表征導(dǎo)體的導(dǎo)電能力，符號(hào)為G，定義為電阻的倒數(shù)單位為S(西門子)或Ω-1電導(dǎo)的大小與導(dǎo)體的截面積成正比，與導(dǎo)體的長(zhǎng)度成反比2023/2/4(2)電導(dǎo)率單位長(zhǎng)度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo)符號(hào)為，單位為S·m-1或Ω-1·m-1電導(dǎo)率是電阻率的倒數(shù)2023/2/4(3)摩爾電導(dǎo)率在相距為單位距離的兩個(gè)平行電導(dǎo)電極之間，放置含有1mol電解質(zhì)的溶液，這時(shí)溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率符號(hào)m單位：Vm是含有1mol電解質(zhì)的溶液的體積2023/2/4電導(dǎo)電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)率2023/2/42.電導(dǎo)的測(cè)定原理測(cè)量電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)，實(shí)際上就是測(cè)量其電阻裝置惠斯通電橋連接適當(dāng)頻率的交流電的惠斯通電橋直流電會(huì)使電極附近的電解質(zhì)溶液電解導(dǎo)致濃度改變2023/2/4惠斯通電橋AB為均勻的滑線電阻，R1為可變電阻，并聯(lián)一個(gè)可變電容F以便調(diào)節(jié)與電導(dǎo)池實(shí)現(xiàn)阻抗平衡，M為放有待測(cè)溶液的電導(dǎo)池，Rx電阻待測(cè)。I是頻率在1000Hz左右的高頻交流電源，G為耳機(jī)或陰極示波器。2023/2/4接通電源后，移動(dòng)C點(diǎn)，使DGC線路中無電流通過，如用耳機(jī)則聽到聲音最小，這時(shí)D，C兩點(diǎn)電位降相等，電橋達(dá)平衡。根據(jù)幾個(gè)電阻之間關(guān)系就可求得待測(cè)溶液的電導(dǎo)。惠斯通電橋2023/2/4惠斯通電橋電導(dǎo)池系數(shù)單位：m-12023/2/4為了防止極化，一般在鉑片上鍍上鉑黑，增加電極面積，以降低電流密度幾種類型的電導(dǎo)池惠斯通電橋2023/2/4因?yàn)閮呻姌O間距離l和鍍有鉑黑的電極面積A無法用實(shí)驗(yàn)測(cè)量，通常用電導(dǎo)率已知的KCl溶液注入電導(dǎo)池，測(cè)定電阻后得到Kcell。然后用這個(gè)電導(dǎo)池測(cè)未知溶液的電導(dǎo)率?；菟雇姌驊?yīng)用：p308,例7.3.12023/2/43.摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系Λm與c的關(guān)系可由實(shí)驗(yàn)得出德國(guó)科學(xué)家柯爾勞施根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出結(jié)論：在很稀的溶液中，強(qiáng)電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與其濃度的平方根呈線性關(guān)系。2023/2/4無限稀釋的電導(dǎo)率常數(shù),也稱極限摩爾電導(dǎo)率強(qiáng)電解質(zhì)外推法弱電解質(zhì)？2023/2/44.離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律和離子的摩爾電導(dǎo)率25℃時(shí)，一些電解質(zhì)在無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)率同陰同陽2023/2/4(1)柯爾勞施離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律在無限稀釋溶液中，每種離子獨(dú)立移動(dòng)，不受其它離子影響，電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可認(rèn)為是兩種離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。若有則有數(shù)學(xué)表達(dá)式2023/2/4意義：可應(yīng)用強(qiáng)電解質(zhì)無限稀釋摩爾電導(dǎo)率計(jì)算弱電解質(zhì)無限稀釋摩爾電導(dǎo)率例如已知25℃時(shí)，

(NaAc)=91.0×10-4S·m2·mol–1，

(HCl)=426.2×10-4S·m2·mol–1，

(NaCl)=126.5×10-4S·m2·mol–1，求25℃時(shí)(HAc)。2023/2/4解：根據(jù)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律：代入數(shù)據(jù)2023/2/4(2)無限稀釋時(shí)離子的摩爾電導(dǎo)率電解質(zhì)溶液中，離子的導(dǎo)電能力越強(qiáng)，則其轉(zhuǎn)達(dá)輸?shù)碾娏吭蕉??？梢杂校簩?duì)于強(qiáng)電解質(zhì)，在濃度不太大時(shí)近似有已知2023/2/4于是有：若實(shí)驗(yàn)測(cè)定即可知注意事項(xiàng)：使用時(shí)必須指明所涉及的基本單元通常P311,表7.3.225℃一些離子的極限摩爾電導(dǎo)率2023/2/4兩個(gè)“發(fā)現(xiàn)”(1)H+和OH-的極限摩爾電導(dǎo)率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他離子原因：導(dǎo)電機(jī)理不同H+和OH-：質(zhì)子轉(zhuǎn)移其他離子：自身運(yùn)動(dòng)(2)K+和Cl-的極限摩爾電導(dǎo)率近似相等應(yīng)用：電池中用KCl溶液作鹽橋以消除液接電勢(shì)表7.3.22023/2/45.電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用(1)計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)設(shè)弱電解質(zhì)AB解離如下：解離前：c00平衡時(shí)：cαcαc(1-α)2023/2/4(2)計(jì)算難溶鹽的溶解度a.難溶鹽飽和溶液的濃度極稀，可認(rèn)為可查b.難溶鹽本身的電導(dǎo)率很低，這時(shí)水的電導(dǎo)率就不能忽略，此時(shí)有2023/2/4c.運(yùn)用摩爾電導(dǎo)率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度c最終可得2023/2/4(3)檢驗(yàn)水的純度純水本身有微弱的解離，c(H+)=c(OH-)≈10-7mol·dm-3查表得可得純水的電導(dǎo)率實(shí)際測(cè)量以1×10-4S·m-1為限，低于此值，為“電導(dǎo)水”，高于此值，必含雜質(zhì)。2023/2/4去除雜質(zhì)的方法較多，根據(jù)需要，常用的方法有：(a)用不同的離子交換樹酯，分別去除陰離子和陽離子，得去離子水。(b)用石英器皿，加入KMnO4和KOH，去除CO2及有機(jī)雜質(zhì)，二次蒸餾，得“電導(dǎo)水”。普通的蒸餾水中含有CO2和玻璃器皿溶下的硅酸鈉等，不一定符合電導(dǎo)測(cè)定的要求。2023/2/4(4)電導(dǎo)滴定在滴定過程中，離子濃度不斷變化，電導(dǎo)率也不斷變化，利用電導(dǎo)率變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn)，確定滴定終點(diǎn)。電導(dǎo)滴定的優(yōu)點(diǎn)是不用指示劑，對(duì)有色溶液和沉淀反應(yīng)都能得到較好的效果，并能自動(dòng)紀(jì)錄。電導(dǎo)率儀2023/2/42023/2/42023/2/42023/2/4§7.4電解質(zhì)的平均離子活度因子及德-休極限公式1.平均離子活度和平均離子活度因子2.離子強(qiáng)度3.德拜-休克爾極限公式2023/2/41.平均離子活度和平均活度因子若某強(qiáng)電解質(zhì)在水中全部解離有：整體電解質(zhì)的化學(xué)勢(shì)μB應(yīng)為陽離子和陰離子化學(xué)勢(shì)μ+與μ-的代數(shù)和。有：根據(jù)活度aB定義，有：2023/2/4可得：電解質(zhì)化學(xué)勢(shì)陽離子化學(xué)勢(shì)陰離子化學(xué)勢(shì)無法單獨(dú)測(cè)出，只能測(cè)平均值2023/2/4a±:平均離子活度def電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的活度是陽離子和陰離子活度貢獻(xiàn)的總和2023/2/4電解質(zhì)溶液：平均離子活度與質(zhì)量摩爾濃度的關(guān)系？由易得定義陽離子、陰離子的活度因子分別為defdef代入：2023/2/4可得：分別定義電解質(zhì)的平均離子活度因子γ±和平均離子質(zhì)量摩爾濃度b±defdef2023/2/4p315,表7.4.125℃時(shí)水溶液中電解質(zhì)的平均離子活度因子γ±2023/2/4p316,例7.4.1表7.4.12023/2/42.離子強(qiáng)度p315,表7.4.1兩個(gè)發(fā)現(xiàn)1)(稀溶液范圍)2)價(jià)型相同，同b下，γ±近似相等(稀溶液范圍)結(jié)論：在稀溶液范圍內(nèi)，濃度和價(jià)型是影響平均離子活度因子的兩個(gè)因素，而且價(jià)型的影響更顯著。2023/2/41921年，路易斯提出了離子強(qiáng)度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時(shí)，離子強(qiáng)度I等于：def式中bB是離子的真實(shí)濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。I的單位與b的單位相同。γ±與I的關(guān)系德拜-休克爾極限公式2023/2/4開心一練分別計(jì)算b=0.500mol·kg-1的KNO3和K4Fe(CN)6溶液的離子強(qiáng)度。def解：2023/2/43.德拜-休克爾極限公式電解質(zhì)弱電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)部分電離理論離子互吸理論阿倫尼烏斯德拜-休克爾德拜-休克爾理論要點(diǎn)：(1)稀溶液強(qiáng)電解質(zhì)完全電離，相互作用力為靜電庫侖力(2)提出離子氛概念，規(guī)定庫侖力的作用形式(3)推導(dǎo)出德拜-休克爾極限公式2023/2/4(1)離子氛在溶液中，每一個(gè)離子都被反號(hào)離子所包圍，由于正、負(fù)離子相互作用，使離子的分布不均勻。若中心離子取正離子，周圍有較多的負(fù)離子，部分電荷相互抵消，但余下的電荷在距中心離子r處形成一個(gè)球形的負(fù)離子氛；且總電荷在數(shù)值上等于中心離子電荷。反之亦然。一個(gè)離子既可為中心離子，又是另一離子氛中的一員。2023/2/4好處：整體電中性，與其他部分不存在靜電作用。使問題大大簡(jiǎn)化。溶液中的靜電作用中心離子和離子氛之間的作用2023/2/4(2)德拜-休克爾極限公式德拜-休克爾根據(jù)離子氛的概念，并引入若干假定，推導(dǎo)出強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液中離子活度系數(shù)γi的計(jì)算公式，稱為德拜-休克爾極限定律。式中zi是i離子的電荷，I是離子強(qiáng)度，A是與溫度、溶劑有關(guān)的常數(shù)，水溶液的A值有表可查。單個(gè)離子的活度系數(shù)無法實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，這個(gè)公式用處不大。2023/2/4德拜-休克爾極限定律的常用表示式：這個(gè)公式只適用于強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點(diǎn)電荷處理的體系。從這個(gè)公式得到的γ±為理論計(jì)算值。電動(dòng)勢(shì)法可以測(cè)定γ±的實(shí)驗(yàn)值，用來檢驗(yàn)理論計(jì)算值的適用范圍。P319,圖7.4.12023/2/4§7.5可逆電池及其電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定1.可逆電池

2.電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定2023/2/4化學(xué)反應(yīng)熱機(jī)40%原電池80%原電池優(yōu)點(diǎn)：不受理想熱機(jī)效率的限制問題：電池內(nèi)阻、電極極化等奮斗目標(biāo)：高效、低成本、污染小2023/2/41.可逆電池電池可逆的三方面含義：(1)化學(xué)可逆性(2)熱力學(xué)可逆性(3)實(shí)際可逆性充放電時(shí)的電極反應(yīng)必須必須互為逆反應(yīng)無限接近平衡，系統(tǒng)環(huán)境均能完全復(fù)原沒有液接電勢(shì)物質(zhì)可逆能量可逆I→0液接電勢(shì)離子擴(kuò)散不可逆2023/2/4(1)丹聶爾電池是一種銅-鋅雙液電池，該電池是由鋅電極作為陽極，銅電極作為陰極組成的，是一個(gè)典型的原電池。2023/2/4①直接將丹尼爾電池的兩極連起來，有自發(fā)的電池反應(yīng)電池不可逆②若給原電池加一外電源使外電池的負(fù)極和丹尼爾電池的負(fù)極相連，正極和丹尼爾電池的正極相連。2023/2/4a)當(dāng)E>E外Zn極：Cu極：電池反應(yīng)：b)當(dāng)E<E外Zn極：Cu極：電池反應(yīng)：電極反應(yīng)可逆2023/2/4若不考慮接界處離子的不可逆擴(kuò)散過程，則丹尼爾電池是可逆電池。若考慮接界處離子的不可逆擴(kuò)散過程，則丹尼爾電池仍然是不可逆電池。兩種電解質(zhì)2023/2/4試寫出氫—氯化氫電極和銀—氯化銀電極組成的電池的放電時(shí)和充電時(shí)的電極反應(yīng)，如何使其可逆？開心一練答：給原電池加一外電源，使外電池的負(fù)極電池的負(fù)極相連，外電源正極和電池的正極相連2023/2/4a)放電時(shí)E>E外氫電極：銀-氯化銀電極：電池反應(yīng)：b)充電時(shí)E<E外氫電極：銀-氯化銀電極：電池反應(yīng)：2023/2/4電池的書寫方式：(1)負(fù)極(陽極，氧化反應(yīng)，失電子)在左邊。(2)正極(陰極，還原反應(yīng)，得到電子)在右邊。(3)注明物態(tài)：氣體(壓力)，溶液(濃度)，一般略去金屬的物態(tài)。(4)相界面用“│”表示，“┊┊”表示鹽橋，兩個(gè)液接界面用“┊”表示。從左至右2023/2/4Zn|ZnSO4(b)┊CuSO4(b)|CuPt|H2(p)|HCl(b)|AgCl(s)|Ag2023/2/4(2)韋斯頓標(biāo)準(zhǔn)電池糊狀體高度可逆！確保導(dǎo)體和糊狀體接觸緊密2023/2/4陽極：陰極：電池反應(yīng)：優(yōu)點(diǎn)：電動(dòng)勢(shì)穩(wěn)定，隨溫度改變很小用途：配合電位計(jì)測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)放電充電？2023/2/42.電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定必須在電流無限接近于零條件下進(jìn)行波根多夫?qū)οüぷ麟姵貥?biāo)準(zhǔn)電池待測(cè)電池三個(gè)電池

一個(gè)檢流計(jì)一個(gè)滑線電阻裝置2023/2/4步驟(1)工作電池在AC形成均勻電勢(shì)降(2)待測(cè)電池在AC間找一點(diǎn)B，使I=0(3)標(biāo)準(zhǔn)電池在AC間找一點(diǎn)B’，使I=0要求：外接導(dǎo)線與電極材料相同2023/2/4§7.6原電池?zé)崃W(xué)1.可逆電動(dòng)勢(shì)與電池反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變2.由原電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)計(jì)算電池反應(yīng)的摩爾熵變3.由原電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)計(jì)算電池反應(yīng)的摩爾焓變4.計(jì)算原電池可逆放電時(shí)的反應(yīng)熱5.能斯特方程2023/2/4橋梁公式:電化學(xué)與熱力學(xué)的聯(lián)系2023/2/41.可逆電動(dòng)勢(shì)與電池反應(yīng)的吉布斯函數(shù)變?nèi)綦姵乜赡娣烹姡赡骐姽Φ扔陔妱?dòng)勢(shì)與電量的乘積：可逆電池的電能來源于與化學(xué)反應(yīng)的ΔrGm。對(duì)于ΔrGm<0的反應(yīng)，恒溫恒壓可逆條件下，吉布斯函數(shù)的減少量可全部轉(zhuǎn)化為電功。2023/2/42.由原電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)計(jì)算電池反應(yīng)的摩爾熵變恒壓下代入得：原電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)2023/2/43.由原電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)計(jì)算電池反應(yīng)的摩爾焓變?cè)谠姵刂羞m用么？反應(yīng)電池中，由于有非體積功存在，反應(yīng)焓變不等于反應(yīng)恒壓熱2023/2/44.計(jì)算原電池可逆放電時(shí)的反應(yīng)熱根據(jù)熵的定義式，有：可得：原電池可逆放電時(shí)的反應(yīng)熱：原電池可逆放電：電池不吸熱也不放熱電池從環(huán)境吸熱電池向環(huán)境放熱2023/2/4開心一練求298K時(shí)，下列電池的溫度系數(shù)，并計(jì)算可逆放電的熱效應(yīng)：Pt|H2(100kPa)|H2SO4(0.01mol·L–1)|O2(100kPa)|Pt已知E=1.228V，水的fHm=2.861×105J·mol–1。

解：陽極H2

2H++2e-陰極1/2O2+2H++2e-H2O(溶液)H2O(純水)電池反應(yīng)H2+1/2O2H2O(純水)

反應(yīng)焓變2023/2/4已知2023/2/45.能斯特方程對(duì)于化學(xué)反應(yīng)有或氣相反應(yīng)凝聚相反應(yīng)25℃能斯特方程2023/2/4反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)：(1)(2)?E和ΔrGm,1與電池書寫有何關(guān)系？2023/2/4由可得摩爾反應(yīng)吉布斯函數(shù)與反應(yīng)計(jì)量式對(duì)應(yīng)；電動(dòng)勢(shì)是電池的固有性質(zhì)，與計(jì)量式寫法無關(guān)2023/2/4§7.7電極電勢(shì)和液體接界電勢(shì)1.電極電勢(shì)2.原電池電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算3.液體接界電勢(shì)及其消除2023/2/4E的本質(zhì)？2023/2/4

陽極電勢(shì)差

液體接界電勢(shì)

陰極電勢(shì)差E為電池內(nèi)部各個(gè)相界面上所產(chǎn)生電勢(shì)差的總和2023/2/41.電極電勢(shì)單個(gè)電極電勢(shì)差的絕對(duì)值無法直接測(cè)定選一個(gè)參考電極作為共同的比較標(biāo)準(zhǔn)參考電極與研究電極組成電池測(cè)其電池電動(dòng)勢(shì)研究電極的電極電勢(shì)求出任意兩個(gè)研究電極組成的電池電動(dòng)勢(shì)2023/2/4通常選用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為陽極，待定電極作為陰極，構(gòu)成電池。規(guī)定此電池的電動(dòng)勢(shì)為待定電極的電極電勢(shì)，或?yàn)檫€原電極電勢(shì)。符號(hào)：E(電極)待定電極中各組分均處于各自的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，符號(hào)：E(電極)2023/2/4標(biāo)準(zhǔn)氫電極電極表示：規(guī)定：用鍍鉑黑的金屬鉑導(dǎo)電2023/2/4若以鋅電極為陰極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池陽極陰極電池反應(yīng)：2023/2/4根據(jù)能斯特方程，有：標(biāo)準(zhǔn)氫電極E和E分別為鋅電極的電極電勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)2023/2/4推廣至任意電極，由于研究電極的電極反應(yīng)均規(guī)定為還原反應(yīng)，若以O(shè)表示氧化態(tài)，R表示還原態(tài)，有：電極的能斯特方程的通式：注意：氣體參加反應(yīng)，活度a換為相對(duì)壓力p/p計(jì)算P329表7.7.125℃時(shí)水溶液中一些電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)2023/2/4為何電極電勢(shì)有正、有負(fù)？標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極E(電極)

<0E(電極)

>0(非自發(fā)電池)(自發(fā)電池)E增大能力增強(qiáng)E(電極)

=02023/2/42.原電池電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算以下列電池反應(yīng)為例E(原電池)電池反應(yīng)陽極陰極2023/2/4方法一方法二2023/2/4開心一練例7.7.1試計(jì)算25℃時(shí)下列電池的電動(dòng)勢(shì)。由兩電極的電極電勢(shì)求電動(dòng)勢(shì)。解：電極反應(yīng)：陽極陰極查表7.4.12023/2/4查表7.7.12023/2/4查表7.7.12023/2/43.液體接界電勢(shì)及其消除液體接界電勢(shì)是由于離子擴(kuò)散速度不同而引起的。在兩種不同溶液的界面上存在的電勢(shì)差稱為液體接界電勢(shì)或擴(kuò)散電勢(shì)。＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋－－－－－－－－－－－－－＋＋濃HCl稀HCl＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋－－－－－－－－－－－－－＋＋陽離子擴(kuò)散快＋－2023/2/4適用于兩接界溶液中電解質(zhì)種類相同且為1-1型電解質(zhì)為盡量減小液體接界電勢(shì)，通常在兩液體之間連接一個(gè)稱做“鹽橋”的高濃度電解質(zhì)溶液。這個(gè)電解質(zhì)的陰、陽離子須有極為接近的遷移數(shù)。如KCl飽和溶液。2023/2/4§7.8電極的種類1.第一類電極2.第二類電極3.第三類電極分類依據(jù)：電極材料和與它相接觸的溶液2023/2/41.第一類電極特點(diǎn)：電極直接和離子溶液相接觸，參與反應(yīng)的物質(zhì)存在于兩個(gè)相中，電極有一個(gè)相界面分類金屬電極非金屬電極0價(jià)金屬與其離子溶液0價(jià)非金屬與其離子溶液+惰性金屬電極氫電極氧電極鹵素電極2023/2/4(1)金屬電極和鹵素電極(2)氫電極(堿性)2023/2/4開心一練例7.8.1將堿性氫電極和酸性氫電極組成以下電池，寫出電極、電池反應(yīng)和電池電動(dòng)勢(shì)的能斯特方程，并計(jì)算解：電極反應(yīng)陽極陰極電池反應(yīng)2023/2/4由能斯特方程，有電池反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，E=0，有即：2023/2/4由于且25℃時(shí)代入，得2023/2/4(3)氧電極酸性溶液堿性溶液若兩者組成電池，同樣有2023/2/42.第二類電極特點(diǎn)：參與反應(yīng)的物質(zhì)存在于三個(gè)相中，電極有兩個(gè)相界面分類金屬-難溶氧化物電極金屬-難溶鹽電極金屬+其難溶鹽+其易溶鹽金屬+其難溶氧化物+酸或堿銀-氯化銀電極和甘汞電極銻-氧化銻電極2023/2/4(1)金屬-難溶鹽電極甘汞電極電極反應(yīng)：電極電勢(shì)在溫度恒定時(shí)只與Cl-的活度有關(guān)。2023/2/40.10.33351.00.2799飽和0.2410優(yōu)點(diǎn)：容易制備，電極電勢(shì)穩(wěn)定用途：參比電極銀-氯化銀電極電極反應(yīng)：2023/2/4開心一練例7.8.2已知25℃時(shí)，下列電池的電動(dòng)勢(shì)E=0.6095V，試計(jì)算待測(cè)溶液的pH。解：查表7.8.1得：2023/2/4因已知故故解得：2023/2/4(2)金屬-難溶氧化物電極銻-氧化銻電極酸性溶液電極反應(yīng)堿性溶液電極反應(yīng)固體電極用途：測(cè)定溶液的pH。不能用于強(qiáng)酸溶液2023/2/43.第三類電極第三類電極又稱為氧化還原電極特點(diǎn)：參加氧化還原反應(yīng)的物質(zhì)都在溶液一個(gè)相中，電極極板(通常用Pt)只起輸送電子的作用，不參加電極反應(yīng)，電極只有一個(gè)相界面。應(yīng)用舉例：電極電極反應(yīng)2023/2/4離子選擇性電極原理：利用膜電勢(shì)來測(cè)定溶液中某種特定離子活度，通過和適當(dāng)?shù)耐鈪⒈入姌O組成完整的電化學(xué)電池，通過測(cè)其電動(dòng)勢(shì)，可得相關(guān)離子活度信息用途2023/2/4§7.9原電池的設(shè)計(jì)目的：將一些化學(xué)反應(yīng)和物理化學(xué)過程設(shè)計(jì)成原電池1.氧化還原反應(yīng)2.中和反應(yīng)3.沉淀反應(yīng)4.擴(kuò)散過程——濃差電池2023/2/4給定反應(yīng)分解為兩個(gè)電極反應(yīng)陽極：氧化反應(yīng)陰極：還原反應(yīng)設(shè)計(jì)原則：設(shè)計(jì)方法：注意事項(xiàng)：1.須符合三類電極的特征2.須符合電池書寫規(guī)范2023/2/41.氧化還原反應(yīng)搞清楚氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物陽極：陰極：電池：活度相等陽極：陰極：電池：活度相等(1)(2)2023/2/4陽極：陰極：電池：陽極：陰極：電池：酸性堿性2023/2/42.中和反應(yīng)若在電池中進(jìn)行，必須使電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)陰極：陽極：電池：氫氣壓力要相等2023/2/4也可設(shè)計(jì)成用氧氣作為電極的電池陽極：陰極：電池：氧氣壓力要相等2023/2/43.沉淀反應(yīng)陽極：陰極：電池：用途：可求難溶鹽的溶度積2023/2/4平衡時(shí)，E=0，有Ksp可求P342,例7.9.12023/2/44.擴(kuò)散過程-濃差電池特點(diǎn)：從表面上看并沒有發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，只是物質(zhì)從高濃度向低濃度發(fā)生了擴(kuò)散。氣體的擴(kuò)散 離子的擴(kuò)散 利用陰、陽兩極上反應(yīng)物的濃度(或氣體壓力)的差別來工作的電池為濃差電池。2023/2/4陽極：陰極：電池：能斯特方程：自發(fā)2023/2/4陽極：陰極：電池：能斯特方程：自發(fā)2023/2/45.化學(xué)電源化學(xué)能電能化學(xué)電源2023/2/4化學(xué)電源一次電池二次電池燃料電池正極負(fù)極金屬氧化物活潑金屬電解質(zhì)水溶液有機(jī)介質(zhì)溶液固體電解質(zhì)高傳輸、高穩(wěn)定、機(jī)械強(qiáng)度電極電解質(zhì)隔膜外殼2023/2/4(1)堿性鋅錳電池電池陽極陰極電池反應(yīng)2023/2/4(2)鉛酸蓄電池電池陽極陰極電池反應(yīng)2023/2/4(3)鎳氫電池工作原理：只是氫在正負(fù)極間的傳遞儲(chǔ)氫合金電池陽極陰極電池反應(yīng)容量高體積小無污染壽命長(zhǎng)可快充有記憶2023/2/4(4)鋰電池容量最大質(zhì)量最輕壽命最長(zhǎng)充電時(shí)間最短無記憶效應(yīng)自放電率低多用于手機(jī)、筆記本電腦和數(shù)碼相機(jī)中2023/2/4鉛酸蓄電池鋰電池2023/2/4(5)燃料電池“發(fā)電廠”“第四類發(fā)電技術(shù)”特點(diǎn)：不是能量?jī)?chǔ)存裝置，無需燃燒而將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽剂虾脱趸瘎耐獠孔⑷?。趨?shì)：由科研轉(zhuǎn)向民用2023/2/4§7.10分解電壓自發(fā)非自發(fā)原電池電解池I=0平衡電極電勢(shì)I>0電極電勢(shì)偏離平衡電極電勢(shì)極化作用2023/2/4在大氣壓力下于lmol·m–3鹽酸溶液中放入兩個(gè)鉑電極，將這兩個(gè)電極與電源相連接。氯氣氫氣氯氣氯氣氯氣氫氣氯氣分解電壓受電極反應(yīng)速率和離子傳輸速率限制2023/2/4分解電壓：使電解質(zhì)在兩極持續(xù)不斷分解所需的最小外加電壓。反電動(dòng)勢(shì)：電解產(chǎn)物與相應(yīng)離子組成原電池的電動(dòng)勢(shì)。外加電壓<分解電壓反電動(dòng)勢(shì)=外加電壓電流微小幾乎無產(chǎn)物分解電壓2023/2/4外加電壓=分解電壓外加電壓>分解電壓反電動(dòng)勢(shì)=外加電壓=Emax電解產(chǎn)物濃度最大氣泡逸出析出電勢(shì)電流直線上升R:電解池電阻2023/2/4E理論：相應(yīng)分解產(chǎn)物組成原電池時(shí)的平衡電動(dòng)勢(shì)E分解：電解質(zhì)在兩極持續(xù)不斷分解所需的最小外加電壓通常：E分解E理論>原因：電極極化產(chǎn)生的超電勢(shì)電路本身的電位降極化作用克服電阻I2023/2/4§7.11極化作用1.電極的極化2.測(cè)定極化曲線的方法3.電解池和原電池極化的差別2023/2/41.電極的極化電極極化：電流通過電極時(shí)，電極電勢(shì)偏離平衡電極電勢(shì)的現(xiàn)象。超電勢(shì)：某一電流密度下的電極電勢(shì)與其平衡電極電勢(shì)之差的絕對(duì)值。分類：濃差極化和電化學(xué)極化。對(duì)應(yīng)的超電勢(shì)為濃差超電勢(shì)和活化超電勢(shì)。2023/2/4(1)濃差極化以Zn2+的陰極還原為例Zn2+沉積到電極上被還原電極附近Zn2+濃度低于本體溶液本體溶液Zn2+來不及補(bǔ)充離子在電解質(zhì)溶液里傳輸速率的限制2023/2/4(2)電化學(xué)極化仍以Zn2+的陰極還原為例電流耗電子>供電子電極表面積累大量自由電子電極電勢(shì)向負(fù)方向移動(dòng)電化學(xué)反應(yīng)本身的遲緩性2023/2/4濃差極化電化學(xué)極化陰極電極電勢(shì)更負(fù)，陽極電極電勢(shì)更正電極電勢(shì)與電流密度有關(guān)極化曲線2023/2/42.極化曲線的測(cè)定方法極化曲線：電極電勢(shì)與電流密度之間的關(guān)系曲線，其形狀和變化規(guī)律反映了電化學(xué)過程的動(dòng)力學(xué)特征。2023/2/4陰極超電勢(shì)陽極超電勢(shì)超電勢(shì)恒正超電勢(shì)常受到電極、電流和電解質(zhì)諸多性質(zhì)的影響，其測(cè)定常不能得到完全一致的結(jié)果Tafel經(jīng)驗(yàn)公式(氫超電勢(shì))a,b均為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)2023/2/4氫超電勢(shì)電解質(zhì)溶液通常用水作溶劑，在電解過程中，H+在陰極會(huì)與金屬離子競(jìng)爭(zhēng)還原。金屬在電極上析出時(shí)超電勢(shì)很小，通?？珊雎圆挥?jì)。而氣體，特別是氫氣和氧氣，超電勢(shì)值較大。利用氫在電極上的超電勢(shì)，可以使比氫活潑的金屬先在陰極析出，這在電鍍工業(yè)上是很重要的。2023/2/4只有控制溶液的pH，利用氫氣的析出有超電勢(shì)，才使得鍍Zn，Sn，Ni，Cr等工藝成為現(xiàn)實(shí)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極中的鉑電極要鍍上鉑黑。2023/2/43.電解池與原電池極化的差別陽極上由于超電勢(shì)使得電極的電極電勢(shì)變正(大)陰極上由于超電勢(shì)使得電極的電極電勢(shì)變負(fù)(小)電解池：陽極為正極，陰極為負(fù)極，陽極電極電勢(shì)大于陰極電極電勢(shì)。原電池：陽極為負(fù)極，陰極為正極，陽極電極電勢(shì)小于陰極電極電勢(shì)。2023/2/4更耗能功更少2023/2/4§7.12電解時(shí)的電極反應(yīng)電解時(shí)需要考慮的問題分解電壓電解產(chǎn)物陽極產(chǎn)物陰極產(chǎn)物金屬離子H+陰離子OH-超電勢(shì)競(jìng)爭(zhēng)2023/2/4對(duì)于在陽極、陰極均有多種反應(yīng)可以發(fā)生的情況下，在電解時(shí)，陽極上總是極化電極電勢(shì)最低的反應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行，陰極上總是極化電極電勢(shì)最高的反應(yīng)優(yōu)先進(jìn)行EE陰,2E陰,1E陽,2E陽,1注意：2023/2/4例7.12.1在25℃，用鋅電極作為陰極電解a±=1的ZnSO4水溶液，若在某一電流密度下氫氣在鋅極上的超電勢(shì)為0.7V，問在常壓下電解時(shí)，陰極析出的物質(zhì)是氫氣還是金屬鋅？開心一練解：鋅的超電勢(shì)可忽略。查表7.7.1，可得：且有氫氣在陰極上析出的平衡電勢(shì)為2023/2/4常壓下電解，析出氫氣應(yīng)有水溶液中有已知有先析出Zn2023/2/4總結(jié)熱力學(xué)電化學(xué)電解質(zhì)溶液原電池?zé)崃W(xué)電極的極化原電池設(shè)計(jì)離子的遷移數(shù)活度法拉第定律電導(dǎo)電動(dòng)勢(shì)電極電勢(shì)物理化學(xué)過程電池極化作用超電勢(shì)2023/2/4電解質(zhì)溶液1.法拉第定律電解時(shí)電極上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的量與通過電解池的電荷量成正比。通電于若干個(gè)電解池串聯(lián)的線路中，當(dāng)所取的基本粒子的電荷數(shù)相同時(shí)，在各個(gè)電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)，其物質(zhì)的量相同。2023/2/42.離子的遷移數(shù)離子所運(yùn)載的電流占總電流的分?jǐn)?shù)，符號(hào)t，量綱為12023/2/43.電導(dǎo)電導(dǎo)率摩爾電導(dǎo)率極限摩爾電導(dǎo)率柯爾勞施離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可認(rèn)為是兩種離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。2023/2/44.活度defdefdef平均離子活度平均離子活度因子平均離子質(zhì)量摩爾濃度2023/2/4離子強(qiáng)度def德拜-休克爾極限公式離子氛2023/2/4原電池?zé)崃W(xué)能斯特方程標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)電極電勢(shì)2023/2/4規(guī)定此電池的電動(dòng)勢(shì)為待定電極的電極電勢(shì)，或?yàn)檫€原電極電勢(shì)。符號(hào)：E(電極)待定電極中各組分均處于各自的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，符號(hào)：E(電極)1.電極電勢(shì)與標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)2023/2/43.能斯特方程2.可逆電池25℃化學(xué)可逆性熱力學(xué)可逆性實(shí)際可逆性物質(zhì)可逆能量可逆無液接電勢(shì)2023/2/44.電動(dòng)勢(shì)與熱力學(xué)函數(shù)2023/2/4原電池設(shè)計(jì)1.電極種類兩相一界面三相兩界面第一類電極第二類電極第三類電極一相一界面2.原電池設(shè)計(jì)氧化還原反應(yīng)中和反應(yīng)沉淀反應(yīng)擴(kuò)散反應(yīng)原電池2023/2/4電極的極化1.電極極化與超電勢(shì)電極極化：電流通過電極時(shí)，電極電勢(shì)偏離平衡電極電勢(shì)的現(xiàn)象。超電勢(shì)：某一電流密度下的電極電勢(shì)與其平衡電極電勢(shì)之差的絕對(duì)值。2023/2/42.電極極化產(chǎn)生的原因濃差極化電化學(xué)極化離子擴(kuò)散慢化學(xué)反應(yīng)慢3.電極極化的應(yīng)用氫超電勢(shì)使比氫活潑的金屬先在陰極析出2023/2/4開心一練1.298K時(shí)，當(dāng)H2SO4溶液的質(zhì)量摩爾濃度從0.01mol·kg-1增加到0.1mol·kg-1時(shí)，其電導(dǎo)率κ和摩爾電導(dǎo)率Λ

m

將()A.κ減小，Λm增加B.κ增加，Λm增加C.κ減小，Λm減小D.