砜吡草唑技術(shù)詳解

砜吡草唑〔pyroxasulfon〕技術(shù)詳解一、背景概述二、根本信息三、作用機(jī)制四、應(yīng)用作物及用量五、殺草譜六、安全性七、國(guó)外應(yīng)用狀況八、我國(guó)登記狀況九、我國(guó)復(fù)配制造專利方向十、總結(jié)砜吡草唑一、背景概述：日本組合化學(xué)公司為了提升其除草品種禾草丹(1)的活性，擬將它的氨基甲酸酯基團(tuán)變?yōu)殡s環(huán)基。開頭時(shí)依據(jù)其他公司有關(guān)異噁唑類化合物的專利，并利用環(huán)化附加反響便利地實(shí)52個(gè)化合物旱田施用量為常用除草劑精異丙甲草胺和乙草胺的1／10而有利于商品化，隨后進(jìn)展了更深入的探究爭(zhēng)論。首先，將芐基位的苯環(huán)變換成各種雜環(huán)，以使取代基最優(yōu)化，由此覺(jué)察了砜吡草唑。該選擇過(guò)程系先以土壤吸附性為目標(biāo)，并經(jīng)溫室盆栽試驗(yàn)和田間試驗(yàn)進(jìn)展藥效確認(rèn)和認(rèn)證，進(jìn)而使化學(xué)構(gòu)造最正確化。結(jié)果覺(jué)察砜吡草唑的效果如爭(zhēng)論初期的目標(biāo)那樣，其用量為市售常用品種精異丙甲草胺和乙草胺的1／10即可到達(dá)同樣或更好的效果，即該劑以100—250g(有效成分)，hm2的劑量不僅可有效地滅除前述的稷草和谷子等禾本科雜草，而且對(duì)稷二、根本信息：Pyroxasulfone(KIH-485、KUH-043，商品名稱Sakura、Fierce)是由日本組合化學(xué)工業(yè)株式錨土(KumiaiChemicalIndustryCo．，Ltd．)與庵原化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(IharaChemicalIndustryCo．，Ltd．〕開發(fā)的可有效防除玉米田、大豆田及小麥田的禾本科和闊葉雜草的1理化性質(zhì)3白色晶體，熔點(diǎn)129-130℃，水溶性：3．49mg／L(20℃)，蒸氣壓2×10-6Pa(25℃)，穩(wěn)定性：5414d。1HNMR(CDCI／TMSS：6.83(1H，t，J=71．9Hz)，4．60(2H，s，33．88(3H，s)，3.11(2H，s)，1．52(6H，s)。毒性山齒鶉和野鴨經(jīng)口LD >2250mg／kg；吸入LC

>5620mg／L；大翻車魚LC >2．8mg／L；50 50 50虹鱒魚LC >2.2mg／L；大型蚤EC >4.4ml/L；糠蝦LC >1.4mg/L；蜜蜂接觸毒性LC >100g/50 50 50 50只。總體看pyroxasulfoneXff環(huán)境中的有機(jī)物根本無(wú)害。且由于此品種水溶性相對(duì)較低，所以其通過(guò)淋溶與降解污染地表水與地下水的可能性很小。三、作用機(jī)制：Pyraxasulfone被雜草根與幼芽吸取，抑制幼苗早期生長(zhǎng)，破壞頂端分生組織與胚芽鞘生長(zhǎng)。它是植物體內(nèi)極長(zhǎng)側(cè)鏈脂肪酸(VLCFAs)生物合成的潛在抑制劑：在植物體內(nèi)，極長(zhǎng)側(cè)鏈脂肪酸(VLCFAs)18個(gè)以上C原子，通過(guò)內(nèi)質(zhì)網(wǎng)的微粒體伸長(zhǎng)系統(tǒng)由硬脂酸〔Cl6：0脂肪酸〕逐步形成。C20-C26(SecalecerealeL．)、擬南芥〔ArabidopsisthalianaL．)與野燕麥(AvenafatuaL．)原生質(zhì)膜含有與腦苷脂類聯(lián)結(jié)的極長(zhǎng)側(cè)鏈脂肪酸；此類脂肪酸是植物細(xì)胞的重要成分，在角質(zhì)層蠟質(zhì)以及質(zhì)膜上大量存在。大量伸長(zhǎng)酶催化VLCFAs4種酶階段：一種3CoA合成酶；2)3CoANAD(P)H；3)--種脫水酶產(chǎn)生2CoA；4)一種復(fù)原酶再利用復(fù)原吡啶核苷酸產(chǎn)生VLCFA—CoA11階段，?；鵆oACoA2C18或C16至C20C22C24C20以上側(cè)鏈的極長(zhǎng)側(cè)鏈脂肪酸的生物合成，pyraxasulfone主要是抑制植物體內(nèi)VLCFAs生物合成中C18:0～C20:0，C20:0C22:0，C22:0～C24:0，C24:0C26:0C26:0C28:0的延長(zhǎng)階VLCFAs延長(zhǎng)酶催化的上述脂肪酸延長(zhǎng)階段。四、應(yīng)用作物及用量砜吡草唑應(yīng)用作物廣泛，可以安全的用于一系列作物，如玉米、大豆、棉花、花生、小麥、向日葵、馬鈴薯等，用量125—250 ga．i．/hm2，比異丙甲草胺與乙草胺用量低8—10S121042．7％40%的懸浮劑〔SC〕60％的水分散粒劑〔WG〕。注與開發(fā)的優(yōu)秀的除草劑品種。五、殺草譜：砜吡草唑是廣譜、具有殘留活性的除草劑品種，可有效的防治狗尾草屬(Setaria)、馬唐屬〔Digitaria)、稗屬(Echinochload〕、黍?qū)佟睵anicum〕、蜀黍?qū)?Sorghum)等各個(gè)屬的一系列禾本科雜草以及莧屬(Amaranthus)、曼陀羅屬(Datura)、茄屬(Solanum)、苘麻屬(Abutilon)、黎屬(Chenopdium)旺尼蘇達(dá)等大學(xué)所做的一系列田間試驗(yàn)證明其殺草譜與乙草胺除草劑品種近似，但它對(duì)苘麻、豚草、寬葉臂形草、稷、狗尾草等幾乎全部雜草的防治效果均優(yōu)于異丙甲草胺，而且噴藥后穩(wěn)定防效達(dá)85d之久；在干旱條件下，其防治綠狗尾草、蒺藜與莧的效果優(yōu)于S一異丙甲草胺；低劑量防治各種雜草的有效期較長(zhǎng)。六、安全性：時(shí)期長(zhǎng)，在高粱田芽前處理可與莠去津混用。大量田間試驗(yàn)說(shuō)明：砜吡草唑〔pyroxasulfon〕的使用未引起玉米任何顯著受害及減產(chǎn)(見表2)，僅僅間或覺(jué)察玉米葉片臨時(shí)卷曲，但隨即快速恢復(fù)正常生長(zhǎng)。七、國(guó)外應(yīng)用狀況：此品種從開成功以來(lái)，受到廣泛重視與高度評(píng)價(jià)。組合化學(xué)和Iharamical兩家公司與BASF公司簽署了pyroxasulfone的授權(quán)議。允許其在美國(guó)和加拿大銷售這個(gè)產(chǎn)品的玉米、大豆、麥和向日葵等作物用的相關(guān)產(chǎn)品，BASFZidua2023年首次推廣使用。BASF同時(shí)被授權(quán)一步開發(fā)此產(chǎn)品的權(quán)利，如混劑開發(fā)，原藥在其他作物如稻、花生、馬鈴薯等作物的應(yīng)用。為了更好的推廣此品種，組合化學(xué)與多家公司簽訂了合作協(xié)議，包括FMC、Valent、Bayer等，Bayer2023Sakura(pyroxasulfone)引入澳大利亞，它是小麥、黑麥和大麥的芽前除草劑，對(duì)抗除草劑的多花黑麥草(Loliummultiflorum)等防治效果良好。組合化學(xué)工業(yè)公司爭(zhēng)取pyroxasulfone在澳大利亞與美國(guó)獲得批準(zhǔn)，其次是歐洲與巴西，美國(guó)環(huán)保2023年后期用于玉、大豆與小麥的注冊(cè)時(shí)間為20235月。2即為砜吡草唑已八、我國(guó)登記狀況：此成分在2023年我國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)最終一批登記公布的名單中才消滅，正式登記時(shí)間為2023.01.30—2024.01.29〔詳情見下表〕。這也預(yù)示著砜吡草唑?qū)⒃谥袊?guó)開頭銷售和推廣。九、我國(guó)復(fù)配制造專利方向：上表是統(tǒng)計(jì)我國(guó)對(duì)砜吡草唑復(fù)配和應(yīng)用的專利制造，可以看出大多企業(yè)制造大多集中在2023年，且多集中在大田作物上。下面就依據(jù)作物將復(fù)配的關(guān)鍵成分提取出來(lái)，參考應(yīng)用。A、小麥：集中氟噻草胺、吡氟酰草胺、三氟草嗪、苯草醚、異丙隆、氯吡嘧磺隆、甲基噻吩磺隆、環(huán)吡氟草酮、雙唑草酮、雙氟磺草胺等，多數(shù)復(fù)配土壤封閉處理劑極少?gòu)?fù)配莖葉處理劑使用。B、玉米：集中煙嘧磺隆、莠去津、二甲四氯異辛酯、異丙甲草胺、氰草津、辛酰溴苯腈、硝磺草酮、本唑草酮等，多數(shù)為復(fù)配后封殺結(jié)合使用。C、水稻：丙草胺、氯吡嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆、氟吡磺隆等，復(fù)配封閉處理。D、大豆：甲氧咪草煙、乙氧氟草醚、噁草酮、氟磺胺草醚等，復(fù)配封閉莖葉處理。E、棉花：丙炔氟草胺等，復(fù)配作封閉處理。在一些小宗作物上應(yīng)用。十、總結(jié)：綜上所述，砜吡草唑?yàn)檠壳胺忾]處理劑，以封殺禾本科為主闊葉草為輔。適用作物范圍廣，如小麥、玉米、花生、水稻、大豆、棉花。對(duì)環(huán)境安全，對(duì)作物和下茬作物安全，在小麥上4葉前仍舊可以使用可見一斑。持效期長(zhǎng)，可到達(dá)28天之久。論文推舉8.3-16.6g，我國(guó)登記冬小麥畝用量有效成分為10-12g。防治抗性多花黑