固定污染源廢氣-苯系物的測(cè)定-氣袋采樣-氣相色譜法

固定污染源廢氣-苯系物的測(cè)定-氣袋采樣-氣相色譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中苯系物的氣袋采樣-氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對(duì)-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）、苯乙烯、三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）的測(cè)定。當(dāng)進(jìn)樣體積為1.0ml時(shí)，苯系物的檢出限分別為：苯0.2mg/m3；甲苯0.3mg/m3；乙苯0.3mg/m3；二甲苯（對(duì)-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）0.3mg/m3；苯乙烯0.3mg/m3；三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）0.3mg/m3。2術(shù)語(yǔ)和定義本方法中的苯系物包括苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對(duì)-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）、苯乙烯和三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）。3方法原理苯系物（氣體）用氣袋采樣，注入氣相色譜儀，經(jīng)毛細(xì)管色譜柱分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器測(cè)定，以保留時(shí)間定性，峰高（或峰面積）外標(biāo)法定量。4干擾和消除在優(yōu)化后的色譜條件下未見(jiàn)有明顯的干擾物質(zhì)，如對(duì)定性結(jié)果有疑問(wèn)，可采用GC/MS定性。5試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純及以上化學(xué)試劑。5.1苯系物標(biāo)準(zhǔn)氣體含苯、甲苯、乙苯、二甲苯（對(duì)-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯）、苯乙烯、三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）的標(biāo)準(zhǔn)氣體。5.2采樣氣袋表面光滑程度和化學(xué)惰性相當(dāng)于或優(yōu)于PVF聚氟乙烯（Tedlar）材質(zhì)的薄膜氣袋，有可接上采樣外管的聚四氟乙烯樹(shù)脂（Teflon）材質(zhì)的接頭，該接頭同時(shí)也是一個(gè)可開(kāi)啟和關(guān)閉，使氣袋內(nèi)與外界空氣連通和隔絕的閥門(mén)裝置。采樣氣袋的容積至少1L，根據(jù)分析方法所需的最少樣品體積來(lái)確定采樣氣袋的容積規(guī)格。5.3高純空氣：純度99.999%。5.4高純氮?dú)猓杭兌?9.999%。5.5高純氫氣：純度99.999%。6儀器和設(shè)備除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。6.1氣相色譜儀：具有分流不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，配有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。色譜數(shù)據(jù)處理工作站或與儀器相匹配的積分儀。6.21ml、5ml、10ml、50ml、100ml注射器。6.3毛細(xì)管色譜柱：HP-Innowax30m×0.53mm×1.0μm，或使用其他等效毛細(xì)柱。7樣品7.1樣品采集固定污染源廢氣的采樣點(diǎn)數(shù)量和位置按照本標(biāo)準(zhǔn)中相關(guān)要求執(zhí)行。樣品采集時(shí)，使用不銹鋼或聚四氟乙烯采樣管、真空箱、抽氣泵等設(shè)備將待測(cè)廢氣不經(jīng)過(guò)氣泵等玷污和吸附揮發(fā)性有機(jī)物的設(shè)備采集到氣袋中，清洗三次后，收集樣品。7.2樣品保存將采集好的氣袋樣品在室溫條件下，避光保存，24h內(nèi)分析完畢。8分析步驟8.1氣相色譜參考條件柱溫：初始溫度50℃，保持7.5min，以每分鐘25℃的速率升至140℃，保持10min；進(jìn)樣口：不分流進(jìn)樣，溫度220℃；氣體流量：高純氮?dú)猓?ml/min；檢測(cè)器：溫度250℃。待儀器的各項(xiàng)參數(shù)達(dá)到方法規(guī)定的值，并確定FID基線走平后進(jìn)行樣品分析。8.2工作曲線的繪制分別從苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯和三甲苯的標(biāo)準(zhǔn)氣體中，按表D.1配制苯系物標(biāo)準(zhǔn)氣體（mg/m3）：表1苯系物標(biāo)準(zhǔn)氣體苯甲苯乙苯對(duì)-二甲苯間-二甲苯鄰-二甲苯苯乙烯1,3,5-三甲苯1,2,4-三甲苯1,2,3-三甲苯11.01.01.01.01.01.01.00.30.30.3210.010.010.010.010.010.010.00.50.50.5320.020.020.020.020.020.020.01.01.01.0450.050.050.050.050.050.050.03.03.03.051001001001001001001006.06.06.0615015015015015015015010.010.010.0將配置好的標(biāo)準(zhǔn)氣體通過(guò)氣袋進(jìn)樣儀進(jìn)樣，按照儀器參考條件（8.1），從低濃度到高濃度依次測(cè)定。取1ml進(jìn)樣，以峰面積（峰高）為縱坐標(biāo)，苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、三甲苯的濃度為橫坐標(biāo)，繪制工作曲線。苯系物標(biāo)準(zhǔn)譜圖見(jiàn)圖1。圖1苯、甲苯、乙苯、對(duì)-二甲苯、間-二甲苯、鄰-二甲苯、1,3,5-三甲苯、苯乙烯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯色譜圖8.3樣品測(cè)定按工作曲線（8.2）相同條件，準(zhǔn)確取1ml樣品氣體注入氣袋進(jìn)樣儀，按繪制工作曲線相同的條件進(jìn)行樣品分析。8.4空白試驗(yàn)按工作曲線（8.2）相同條件，取氮?dú)膺M(jìn)行空白試驗(yàn)。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算根據(jù)測(cè)得固定污染源廢氣中苯系物的峰面積（峰高），從校準(zhǔn)曲線直接計(jì)算苯系物的濃度。固定污染源廢氣中苯系物的濃度按下式計(jì)算：式中：C——樣品濃度，mg/m3；0C——由標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計(jì)算得到的進(jìn)樣濃度，mg/m3；I——稀釋倍數(shù)；0T——分析時(shí)室溫，℃；P0——標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力，kPa；P1——分析時(shí)大氣壓力，kPa。9.2結(jié)果表示測(cè)定結(jié)果濃度大于等于10mg/m3時(shí)，保留3個(gè)有效數(shù)字；測(cè)定結(jié)果濃度小于10mg/m3時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后一位。10精密度和準(zhǔn)確度10.1方法精密度對(duì)含苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯濃度為5mg/m3和200mg/m3的兩組樣品進(jìn)行測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為：1.392%~2.847%和0.234%~0.645%；對(duì)三甲苯濃度為1mg/m3和4mg/m3的兩組樣品進(jìn)行測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍為：2.93%~4.63%和0.478%~0.735%。10.2方法準(zhǔn)確度驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯加標(biāo)量為5mg/m3和200mg/m3的兩組樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定：加標(biāo)回收率為：92.5%~102%和94.0%~101.4%；驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對(duì)三甲苯加標(biāo)量為1mg/m3和4mg/m3的兩組樣品進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)定：加標(biāo)回收率為：89.5%~104%和107%~112%。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白試驗(yàn)每分析一批（≤20個(gè)）樣品應(yīng)附帶一個(gè)全程空白。所有空白測(cè)試結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.2校準(zhǔn)每批樣品分析時(shí)