催化重整技術(shù)問(wèn)答

催化重整技術(shù)問(wèn)答我國(guó)典型的帶有后加氫的催化重整工藝是怎樣構(gòu)成的?答：帶有后加氫的典型的催化重整工藝是在重整的最終一臺(tái)反響器后帶有一個(gè)加氫精制值合格。后加氫反響器入口溫度由三通調(diào)整閥通過(guò)熱旁路來(lái)調(diào)整。后加氫反響器對(duì)生產(chǎn)芳烴裝置來(lái)說(shuō)，它可以替代芳烴的白土精制裝置，操作簡(jiǎn)潔，維護(hù)便利，這是一項(xiàng)具有我國(guó)特點(diǎn)的較為先進(jìn)的催化重整工藝。何謂兩段重整?舉例說(shuō)明它的優(yōu)點(diǎn)。12/33或/和第4過(guò)程。兩段重整的爭(zhēng)論說(shuō)明，前部反響器可裝入抗干擾力氣強(qiáng)的催化劑，這樣可以更好地抵抗來(lái)自進(jìn)料的水、硫、氮和重金屬雜質(zhì)等的干擾;后部反響器操作強(qiáng)度大。裝入穩(wěn)定性好的催化劑，這樣就能揚(yáng)長(zhǎng)避短，使重整過(guò)程液收穩(wěn)定性大為提高，可實(shí)現(xiàn)最正確化運(yùn)轉(zhuǎn)。我國(guó)近年開(kāi)發(fā)的CB-6/CB-7鉑錸催化劑兩段重整的優(yōu)點(diǎn)是:催化劑活性、選擇性得到良好發(fā)揮;(2)催化劑穩(wěn)定性得到最好發(fā)揮;催化劑的溫度效應(yīng)和壓力效應(yīng)明顯;裝置總體杭干擾力氣強(qiáng);(5)裝置總體經(jīng)濟(jì)效益好等。固定床徑向反響器有何特點(diǎn)?移動(dòng)床(連續(xù)再生式)徑向反響與固定床反響器有什么不同之處?〔1〕固定床徑向反響器的主要特點(diǎn)是壓降低、阻力小。氣體物料沿著徑向從邊緣量大。(P)與流淌距離(L〔S〕阻平方成反比，即P∝L/S2阻將固定床徑向反響器與軸向反響器進(jìn)展比較，可以看出，徑向反響器的流淌距離較軸向4-8，9)。但是，固定床徑向反響器也有缺乏之處，它的缺點(diǎn)是:構(gòu)造簡(jiǎn)潔，制造困難，對(duì)安裝、制造要求高。移動(dòng)床(連續(xù)再生式)徑向反響器與固定床反響器不同之處:移動(dòng)床連續(xù)再生式反響器均承受徑向反響器，與徑向固定床反響器構(gòu)造根本一樣，所不11頁(yè)劑的入口管和導(dǎo)出催化劑的出口管，保證催化劑流入和流出，實(shí)現(xiàn)催化劑連續(xù)循環(huán)再生。移動(dòng)再生式反響器分為并行并列式和軸向重疊式兩種。從單個(gè)反響器的構(gòu)造來(lái)說(shuō)，重疊式移動(dòng)床徑向反響器與并列式移動(dòng)床徑向反響器根本全都靠氣舉的方式，而是靠上下疊置時(shí)，上部催化劑具有的勢(shì)能，實(shí)現(xiàn)自上而下的移動(dòng)。現(xiàn)代重整裝置開(kāi)工為什么推舉“富氧”枯燥?答：爭(zhēng)論說(shuō)明，現(xiàn)代雙、多金屬重整催化劑用無(wú)氧或氧濃度較低的枯燥介質(zhì)，金屬Pt會(huì)發(fā)生分散燒結(jié)作用。以高Re/PtCB－8480℃條件下，純氮枯燥4h，鉑1.85kPa<0.85kPa)將損傷催化劑的金屬活性功能。因此，現(xiàn)代重整裝置開(kāi)工推舉“富氧”枯燥?，F(xiàn)代重整裝置開(kāi)工過(guò)程中，催化劑枯燥有些什么閱歷?1.％〔0.5，系統(tǒng)CO含量增加說(shuō)明有烴類(lèi)燃燒。2待烴類(lèi)燃燒完畢后，可將系統(tǒng)的氧含量提高至5%~8%，并將床層溫度提至480℃，保持2h450℃，以便進(jìn)展快速吹掃。高溫、富氧枯燥時(shí)，系統(tǒng)氧含量亦不宜過(guò)高，以免生成過(guò)多的FeO，使系統(tǒng)壓降增大。23對(duì)整催化劑開(kāi)工時(shí)為什么要用氮?dú)膺M(jìn)展復(fù)原?原理是什么?影響因素有哪些?答：科學(xué)試驗(yàn)和生產(chǎn)實(shí)踐說(shuō)明，重整催化劑的金屬活性組分，只有在復(fù)原狀態(tài)才具有良好的活性。因此，氫氣復(fù)原過(guò)程是重整裝置開(kāi)工過(guò)程的重要環(huán)節(jié)。氧對(duì)復(fù)原過(guò)程有何危害?氧是從哪里來(lái)的?如何削減復(fù)原系統(tǒng)的含氧量t?答：危害:在確定的溫度條件下，復(fù)原系統(tǒng)的氧和氫將會(huì)生成水:O+2H→2HO2 2 2假設(shè)系統(tǒng)存在烴，在確定條件下，氧與烴反響也會(huì)生成水，增加復(fù)原系統(tǒng)含水量，危害催化劑選擇性，損傷催化劑活性。氧的來(lái)源:最主要是重整系統(tǒng)殘存的氧，置換時(shí)氮?dú)夂脱a(bǔ)充氫也帶入一些氧。削減系統(tǒng)含氧量的方法是:置換時(shí)要使用含氧量低的合格氮?dú)?，并盡量將系統(tǒng)中氧置換掉，盡量削減系統(tǒng)殘存氧;認(rèn)真分析復(fù)原氫中含氧量，不得使用含氧童過(guò)多的氫氣;杜絕貯氫或向系統(tǒng)補(bǔ)氫操作中將空氣攜帶入氫氣中。事實(shí)上，由于貯氫系統(tǒng)閥門(mén)、法蘭或管嘴接觸點(diǎn)密封不好，使空氣漏入貯氫瓶;特別是在貯氫時(shí)，氫氣增壓機(jī)抽空時(shí)有可能將空氣壓入貯氫氣瓶中;嚴(yán)峻時(shí)，到達(dá)確定比例后，氫氣瓶會(huì)炸裂。CO/和COCO/和CO2 2答：在復(fù)原的條件下，COPtCl(Pt·CO·C1)使金屬PtCO在復(fù)原條件下可轉(zhuǎn)化成CO。222頁(yè)來(lái)源:重整氫或從輕油制氫來(lái)的氫氣中可能帶入少量的CO、CO復(fù)原過(guò)程中，系統(tǒng)含烴和2氧時(shí)，氧與烴類(lèi)反響可生成CO、CO2削減復(fù)原系統(tǒng)中CO、CO的方法是:2嚴(yán)格把握進(jìn)入復(fù)原系統(tǒng)中介質(zhì)的雜質(zhì)含量，不合格的氮?dú)饣驓錃?含CO、CO高)不2準(zhǔn)進(jìn)入復(fù)原系統(tǒng);通常要求氫氣中(CO＋CO)總量<20×10－62〔2)盡量去除系統(tǒng)中殘存的或介質(zhì)帶入的烴和氧，削減氧與烴反響生成CO、CO2

的可能性。一般要求H2

中C2

≯0.5%。系統(tǒng)中烴在復(fù)原條件下首先是氫解，生成大量的CH,與此同時(shí)也有焦炭的生成，在存4在氧時(shí)，便有可能生成COCO2什么是高純氫?重整催化劑承受高純氫復(fù)原有什么好處?99.9%的電解氫。通?；S生產(chǎn)的電解氫分為工業(yè)氫(氫純度為99%),純氫(氫純度為99.9%),高純氫和99.9%)四級(jí)。工業(yè)氫的純度雖然較高，但含較多的CO和CO2重整開(kāi)工用氫氣。美國(guó)氰胺公司推舉用電解氫復(fù)原，不期望用重整氫。由于重整氫中含有較多C2

烴類(lèi)，會(huì)引起催化劑結(jié)焦。Engelhard公司和UOP公司期望用高純電解氫，可能是出于對(duì)雜質(zhì)的要求。重整裝置開(kāi)工承受高純氫。這是由于它的純度高、雜質(zhì)少，因而復(fù)原速度快，催化劑還原效果好，能夠確?，F(xiàn)代雙、多金屬重整催化劑性能得到良好發(fā)揮。但有用中操作麻煩，危急性大，本錢(qián)高，不宜在工廠中推廣應(yīng)用。國(guó)外在用重整氫開(kāi)工方面有些什么閱歷？答：國(guó)外不少公司已推舉用電解氫開(kāi)工，但不少公司仍承受重整氫。國(guó)外某公司有6套解決電解氫的供給問(wèn)題比應(yīng)付重整氫帶來(lái)的問(wèn)題要困難得多。另一家公司稱(chēng)有使用純度為80%~85%，其余為氮和C~C烴的氫的閱歷。壓力為1 40.5~1.0MPa。Ashland公司要求用電解氫開(kāi)工，但有一個(gè)裝置用純度為85%~90%的氫氣開(kāi)工，閱歷是260℃。還有一套UOp-CCRUOPCCR如何在重整裝置投產(chǎn)時(shí)用自產(chǎn)氫氣開(kāi)工?的偏遠(yuǎn)地區(qū)很有實(shí)際意義。條較好的途徑，其氫氣雜質(zhì)含量比重整氫低，且不含氧氣和碳氧化物。該工藝具有投資省、操作安全簡(jiǎn)便，不需設(shè)置貯氫瓶和氫氣裝瓶增壓機(jī)等優(yōu)點(diǎn)。環(huán)烷脫氫制氫法原料可用粗汽油，利用重整預(yù)加氫系統(tǒng)，在重整開(kāi)工前，按工藝要求預(yù)加氫反響器前增設(shè)一臺(tái)制氫反響器，反響器內(nèi)裝單鉑催化劑，所需Pt催化劑數(shù)量按每噸原33頁(yè)40~50Nm310~15裝填確定數(shù)量的保護(hù)劑，利用預(yù)加氫原有系統(tǒng)機(jī)泵和設(shè)備制出氫氣，就能使重整系統(tǒng)開(kāi)工，重整產(chǎn)氫后再開(kāi)預(yù)加氫，切除制氫反響器。近年來(lái)，此技術(shù)已被十多套老裝置改造和裝置設(shè)計(jì)承受，取得了很好的效益。什么是水氮平衡?為什么要保持水氯平衡?答：所謂水氯平衡，就是指進(jìn)入反響系統(tǒng)的水的總摩爾數(shù)與進(jìn)入該系統(tǒng)物料中氯的總摩爾數(shù)之比值(通常用R性得到最正確發(fā)揮，這種狀態(tài)，通常稱(chēng)為水氯平衡。為什么要保持水氧平衡呢?這是一個(gè)很重要的問(wèn)題，也是一項(xiàng)比較簡(jiǎn)潔的工作。因此有必要深入生疏水氯平衡的意義。(l)為維持催化劑載體中氯的保持力氣，需要使載體有適宜的羚基數(shù)，這樣，必需使反響氣氛有確定的水分壓(或濕度)，為此要求反響區(qū)進(jìn)料含有確定的水分。(2)假設(shè)進(jìn)入反響區(qū)的水過(guò)多，將會(huì)洗掉催化劑上的氯，為保持催化劑具有適宜的平衡氯含量，需要使反響區(qū)進(jìn)料含有確定量的氯。這就是說(shuō)進(jìn)入反響區(qū)的原料(包括循環(huán)氫)含有確定量的水和氯是必要的，對(duì)于充分發(fā)劑性能降低。/氯平衡，才能充分發(fā)揮好現(xiàn)代雙、多金屬重整催化劑的良好性能。如何推斷系統(tǒng)水氯平衡是否適宜?影響水氮平衡的因素有哪些?答：在生產(chǎn)運(yùn)轉(zhuǎn)中，推斷系統(tǒng)水氯平衡通常有一個(gè)粗略的指標(biāo)，可以做為分析、推斷C與C的比值，假設(shè)C/C的重量比數(shù)值在5 1 3 11.93~2.75內(nèi)，或者C/C0.7~1.03 1假設(shè)C/C的比值不在上述范圍，通常認(rèn)為是不正常的，應(yīng)查找緣由，加以調(diào)整。但是3 1應(yīng)看到，重整產(chǎn)物中CC的生成量，除與系統(tǒng)水氯平衡(即催化劑性能)有關(guān)外，還與原料3 1C/C3 1油的辛烷值產(chǎn)率和芳烴產(chǎn)率變化狀況。影響水/氯平衡的因素很多，其中主要的影響因素有:(l)催化劑初始氯含量;(2)循環(huán)氣中水含量;(3)催化劑載體性能;(4)操作溫度;(5)系統(tǒng)中水/氯摩爾比;〔6)催化劑再生周期等。催化劑載體性質(zhì)對(duì)水氯平衡把握有什么影響?答：在同樣的水/氧摩爾比的條件下，不同性質(zhì)的載體制備的催化劑平衡氯含量不盡相44頁(yè)劑載體對(duì)氯的保持力氣不同。催化劑外表性質(zhì)對(duì)水氯平衡把握有什么影響?響，必定會(huì)對(duì)催化劑外表性質(zhì)產(chǎn)生影響，-OHCl(L)減小。為了保持平衡氯含量，57/R時(shí)，就需要增加補(bǔ)氯量。催化劑在使用中，由于高溫、再生等影響，外表積逐步減小，特別是經(jīng)過(guò)幾次再生后，(L值)的影響，即外表積的影響，而不能以穎催化劑(外表積較高時(shí))的水氯平衡把握規(guī)律，指導(dǎo)幾次再生后〔外表積明顯下降)催化劑的水氯平衡把握，應(yīng)依據(jù)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)狀況適當(dāng)加以修正。操作溫度對(duì)水氯平衡把握有何影響?答：某種催化劑保持氯的力氣隨溫度的提高而減弱。為使催化劑平衡氯含墊趨近適宜變化，確定要遵照操作手冊(cè)給出的不同溫度時(shí)的補(bǔ)水、補(bǔ)氯的要求進(jìn)展。初始氯含量對(duì)水氯平衡有何影響?答：無(wú)論是催化劑的初始氯含量遠(yuǎn)高于適宜的氯含量，還是催化劑的載體不含氯，試驗(yàn)說(shuō)明，在確定的溫度下用適當(dāng)?shù)乃?氯摩爾比的氣體進(jìn)展處理，均可到達(dá)一樣的平衡氯含量。但是，偏離越大，處理的時(shí)間越長(zhǎng)。產(chǎn)有較大影響。18.系統(tǒng)含水量凹凸對(duì)水氯平衡有何影響?答：在確定的溫度下，在同樣的氯含量條件下，用含水量高的氣體處理，催化劑氯的流失速度就大;另外，用含水量一樣的氣體處理，催化劑含氯量越多，氯的流失率越大。因此，現(xiàn)代全氯型重整催化劑要盡可能避開(kāi)含水量高的氣體沖擊;否則，欲恢復(fù)到適宜的水氯平衡狀態(tài)，需要較長(zhǎng)的時(shí)間，甚至使催化劑患病不行挽回的影響(如造成催化劑金屬分散或燒結(jié))。系統(tǒng)“過(guò)濕”(含水量過(guò)高)時(shí)有何征兆？危害是什么?如何處理?答：假設(shè)系統(tǒng)含水量過(guò)高，反響環(huán)境過(guò)濕將有如下征兆:①反響器溫降減小，提高反響溫度也不無(wú)明顯效果;②生成油芳烴含量和辛烷值，短期內(nèi)上升后、很快下降;③氫純度有所增加，但產(chǎn)氫總量削減;④循環(huán)氣中偏以下烴產(chǎn)率削減;⑤穩(wěn)定塔頂氣產(chǎn)量下降?！斑^(guò)濕”的危害是大量浸出催化劑酸性組分，促使催化劑酸性組分含量偏離適宜的氯55頁(yè)格產(chǎn)品。處理的方法是增加注氯量，削減或暫停注水。如原料油含水高，應(yīng)調(diào)整脫水塔操作，盡快使重整進(jìn)料含水量降下來(lái)。必要時(shí)可投入分子篩枯燥器脫除系統(tǒng)中的局部水。答：假設(shè)系統(tǒng)含水量過(guò)低，反響環(huán)境過(guò)干將有如下的征兆:①氫純度下降;②C＋液收削減;5③生成油芳含量和辛烷值上升;④循環(huán)氣中C/(C+C+C1 1 2 3⑤最終一臺(tái)反響器的溫降減小。危害是裂解反響加劇，C＋產(chǎn)品液收、辛烷值或芳烴產(chǎn)率下降，影響裝置經(jīng)濟(jì)效益，特5別是對(duì)催化劑性能、運(yùn)轉(zhuǎn)周期不利。處理措施是適當(dāng)增加注水，必要時(shí)削減注氯。實(shí)行這種措施的目的是調(diào)整酸性功能的“電離度AlO載體23系統(tǒng)水含量過(guò)低，酸性在催化劑上的保存值愈大，即酸性組分不易被電離。水/氯摩爾比對(duì)水氮平衡有何影響?答：催化劑平衡氯含量，與氣體中氯的濃度無(wú)關(guān)，只與水/氯摩爾比有關(guān)。假設(shè)操作中/氯摩爾比，保持催化劑平衡含氯量不變。但是，高水、高氯將會(huì)引起系統(tǒng)腐蝕，同時(shí)，由于系統(tǒng)