化學(xué)動(dòng)力學(xué)總結(jié)

關(guān)于化學(xué)動(dòng)力學(xué)總結(jié)第1頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三反應(yīng)速率及速率方程速率方程的積分形式速率方程的確定溫度對反應(yīng)速率的影響,活化能典型復(fù)合反應(yīng)復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法第一部分第2頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三基本定義反應(yīng)速率速率方程基元反應(yīng)和非基元反應(yīng)質(zhì)量作用定律活化分子和活化能對行反應(yīng)、平行反應(yīng)和連串反應(yīng)第3頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三一.反應(yīng)速率及速率方程消耗速率:生成速率:反應(yīng)速率第4頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三速率方程:基元反應(yīng)非基元反應(yīng)反應(yīng)級數(shù)n=nA+nB+...用氣體組分的分壓表示速率方程第5頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三二.速率方程的積分形式

一級反應(yīng)一級反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)特征：(1)k的單位是(時(shí)間-1)：例如h-1,min-1,s-1(2)lnCA與t有線性關(guān)系：-lnCA∝t(3)半衰期：t1/2=ln2/k,t1/2與CA0無關(guān)。第6頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三n級反應(yīng)N級反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征:(1)對t有線性關(guān)系與(2)

成反比。第7頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三三.速率方程的確定

C—t的一系列數(shù)據(jù)三種方法確定n確定速率方程積分式化學(xué)法物理法K㈠微分法對取對數(shù)(作圖法)第8頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三㈡積分法嘗試法（適用于整數(shù)級）先假定一個(gè)n值（一般先嘗試二級），故可知速率方程的積分式．?dāng)?shù)據(jù)少用代入法，數(shù)據(jù)多用作圖法，如果k為常數(shù)則表示假定成立．半衰期法有兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有多組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)第9頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三四．溫度對反應(yīng)速率的影響,活化能阿倫尼烏斯方程第10頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三五．典型復(fù)合反應(yīng)

對行反應(yīng)（一級）平行反應(yīng)（一級）ABC（特征）第11頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三連串反應(yīng)（一級）六．復(fù)合反應(yīng)速率的近似處理法1.選取控制步驟法第12頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三2.穩(wěn)態(tài)近似法3.平衡態(tài)近似法（快速平衡）第13頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三鏈反應(yīng)氣體反應(yīng)的碰撞理論勢能面與過渡狀態(tài)理論溶液中反應(yīng)光化反應(yīng)第二部分第14頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三基本定義初級過程次級過程光化學(xué)第一定律光化學(xué)第二定律量子效率籠罩效應(yīng)擴(kuò)散控制反應(yīng)控制活化絡(luò)合物勢能面碰撞數(shù)支鏈反應(yīng)單鏈反應(yīng)淬滅第15頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三七．鏈反應(yīng)單鏈反應(yīng)包括鏈的開始，鏈的傳遞，鏈的阻滯及鏈的終止．自由原子的濃度不易測得，故這里也可以采用穩(wěn)態(tài)近似法導(dǎo)出速率方程．支鏈反應(yīng)是發(fā)生爆炸的重要原因．本節(jié)討論了溫度，壓力及氣體組成對爆炸反應(yīng)的影響．八．反應(yīng)速率二理論１．氣體反應(yīng)的碰撞理論第16頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三碰撞理論與Arrhenius方程的比較得出：２．過渡狀態(tài)理論

艾林方程的熱力學(xué)表示式與碰撞理論比較得出：第17頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三九．光化學(xué)

光化反應(yīng)機(jī)理中的初級過程屬于零級反應(yīng),其反應(yīng)速率與入射光強(qiáng)度成正比，與反應(yīng)物濃度無關(guān)。穩(wěn)態(tài)法處理初級反應(yīng)是光吸收過程與Ｔ無關(guān)，次級反應(yīng)具有熱反應(yīng)的特征，所以溫度對它有影響，但是一般影響不大．第18頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三催化作用通性單相催化反應(yīng)多相催化反應(yīng)第三部分第19頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三基本定義催化劑：加入少量就能顯著加速反應(yīng)速率，即本身的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量在反應(yīng)前后并不改變多相催化：反應(yīng)物、產(chǎn)物、催化劑都不在同一相均相催化：反應(yīng)物、產(chǎn)物、催化劑都處于同一相第20頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三（2）催化劑只能縮短達(dá)到平衡的時(shí)間，而不能改變平衡狀態(tài)。（4）催化劑對反應(yīng)的加速作用具有選擇性（1）催化劑與催化反應(yīng)，但反應(yīng)終了時(shí)，催化劑的化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量都不變催化劑的基本特征（3）催化劑不改變反應(yīng)系統(tǒng)的始末狀態(tài)，當(dāng)然也不會(huì)改變反應(yīng)熱．第21頁，共23頁，2023年，2月20日，星期三單相催化反應(yīng)酶催化（多為液相催化）多相催化反應(yīng)多相催化反應(yīng)的基本步驟（氣—固