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電位分析法二、參比電極與指示電極電位分析中使用的參比電極和指示電極有很多種。應(yīng)當(dāng)指出，某一電極是指示電極還是參比電極不是絕對(duì)的，在一種情況下可用作參比電極，在另一種情況下，又可用作指示電極。1、參比電極參比電極是測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)，計(jì)算電極電位的基準(zhǔn)，因此要求它的電極電位已知而且恒定，在測(cè)量過(guò)程中，即使有微小電流通過(guò)，仍能保持不變；電極與測(cè)試溶液之間的液體接界電位很小，可以忽略不計(jì)；并且容易制作，使用壽命長(zhǎng)。1.1標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極(以NHE表示)是最精確的參比電極，是參比電極的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，它的電位值規(guī)定在任何溫度下都是0V。用標(biāo)準(zhǔn)氫電極與另一電極組成電池，測(cè)得的電池兩極的電位差值即為另一電極的電極電位。但是標(biāo)準(zhǔn)氫電極制作麻煩。

1.2甘汞電極由能特斯方程可以看出，當(dāng)溫度一定時(shí)甘汞電極的電位主要決定于aCl-。當(dāng)aCl-一定時(shí)，其電極電位是個(gè)定值。不同濃度的KCl溶液，使甘汞電極的電位具有不同的恒定值，如表所列。25℃時(shí)甘汞電極的電極電位(對(duì)NHE)甘汞電極內(nèi)部結(jié)構(gòu)1.3銀-氯化銀電極25℃時(shí)，不同濃度KCl溶液的銀-氯化銀電極的電極電位值如表所列。

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