無機(jī)化學(xué)輔導(dǎo)班

無機(jī)化學(xué)輔導(dǎo)班課件第一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第1章原子結(jié)構(gòu)與周期律

基本要求了解核外電子運(yùn)動的特性:波粒二象性.理解波函數(shù)，電子云角度分布圖。四個量子數(shù)及其物理意義；掌握電子層、亞層、能級和軌道的含義。掌握泡利不相容原理、能量最低原理和洪特規(guī)則，并能寫出核外電子排布式。理解原子結(jié)構(gòu)與周期表的關(guān)系，原子結(jié)構(gòu)與元素性質(zhì)（原子半徑、電離能、電負(fù)性）周期性的關(guān)系。第二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第1章原子結(jié)構(gòu)與周期律

內(nèi)容提綱1.1核外電子排布：原子軌道，量子數(shù)，軌道角度分布圖，軌道能級，三個原理。1.2原子結(jié)構(gòu)與周期律:周期表的結(jié)構(gòu);5個區(qū)元素;元素重要性質(zhì)的周期性。第三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日原子軌道薛定諤方程描述原子核外電子的運(yùn)動狀態(tài)。方程的解是一系列函數(shù)(Ψ,波函數(shù)),每個函數(shù)就是一個軌道,函數(shù)的圖形就是軌道圖形,函數(shù)的特征由三個量子數(shù)確定.第四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日1.1.2量子數(shù)三個量子數(shù)(主量子數(shù)n、角量子數(shù)l和磁量子m數(shù)）是波函數(shù)即軌道的參數(shù)，自旋量子數(shù)電子自旋狀態(tài)參數(shù)。量子數(shù)取值n=1,2,3,4…..主層l=0,1,2,3….n-1亞層m=0,1,-1,2,-2,3,-3,….軌道方向ms=1/2,-1/2自旋第五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日1.1.3軌道角度分布圖記?。篠軌道是球形，p軌道是啞鈴形。第六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日1.1.4軌道能級n大，能量高。n相同,l大者能量高。n,l相同，m不同，能量相同。能級交錯：3d>4s，4d>5s第七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日1.1.5三個原理泡利不相容原理：原子內(nèi)不存在四個量子數(shù)都相同的兩個電子。能量最低原理洪特規(guī)則：電子在填充等價軌道時，盡量占據(jù)不同軌道，且自旋方向相同。

第八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日周期表的結(jié)構(gòu)7個周期;7個主族,7個副族,1個0族。主族與副族元素的區(qū)別：主族元素基態(tài)原子的內(nèi)電子層軌道或全滿、或全空，副族元素最外層有1至2個s電子，次外層d軌道未完全充滿。5個區(qū)：s區(qū),p區(qū),d區(qū),ds區(qū),f區(qū)。第九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日5個區(qū)元素說明S區(qū)：價電子構(gòu)型為ns1-2.第1-2主族。P區(qū)：價電子構(gòu)型為ns2np1-6.第3-7主族和0族。d區(qū)：包括3-7副族和第8族。價電子構(gòu)型為（n-1）d1-9ns1-2.除第8族外，元素所在副族數(shù)等于（n-1）d和ns電子數(shù)和。Ds區(qū)：1-2副族，價電子構(gòu)型為（n-1）d10ns1-2.f區(qū)：包括鑭系和錒系元素。價電子構(gòu)型為(n-2)f1-14（n-1）d1-2ns2.第十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日元素重要性質(zhì)的周期性大致規(guī)律如下:原子半徑:同周期從左到右減小,致0族突然增大(范德華半徑),同族從上到下增大.第一電離能(基態(tài)氣態(tài)原子失去一個電子形成一價氣態(tài)正離子所需能量):主族元素同周期從左到右增大,同族從上到下減小.副族負(fù)責(zé).電負(fù)性(原子對成鍵電子吸引能力相對大小):主族元素同周期從左到右增大,副族變化不大;主組從上到下減小,副族增大.第十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日本章基本題型量子數(shù)核外電子排布周期、族的判斷第十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題填空（1）當(dāng)n=4，l可能的值是（）（2）當(dāng)n=3，l=2的軌道數(shù)目為（）（3）主量子數(shù)為5的電子層上軌道數(shù)目為（）下列電子排布違背什么原理？（1）B1s22s3(2)N1s22s22px22py1(3)Be1s22p2某元素原子序數(shù)24（1）寫出核外電子排布（2）該原子有幾個電子層，每層電子數(shù)有多少？（3）寫出該元素所處的周期、族和區(qū)。第十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第2章.化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)

內(nèi)容提綱離子鍵共價鍵雜化軌道理論分子間力和氫鍵晶體類型第十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日本章要求掌握價鍵理論要點(diǎn)及共價鍵類型、特征。用雜化軌道理論解釋一般分子的構(gòu)型。掌握分子間力的概念及組成部分，氫鍵的形成條件及對化合物某些物理性質(zhì)的影響。第十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日離子鍵理論要點(diǎn):(1)活潑金屬與非金屬,電負(fù)性相差足夠大,發(fā)生電子得失.(2)陰陽離子除靜電引力外,還有電子與電子、核與核的相互排斥。離子鍵特征：（1）無方向性質(zhì)。（2）無飽和性。第十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日共價鍵理論要點(diǎn)特點(diǎn)類型鍵參數(shù)第十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日共價鍵理論要點(diǎn)兩個相成鍵原子要有成單電子，且自旋相反。兩原子軌道最大程度重疊，重疊越多，鍵能越強(qiáng)。第十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日共價鍵類型σ鍵：頭碰頭重疊π鍵：肩并肩重疊

第十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日共價鍵參數(shù)鍵能鍵長鍵角鍵的極性：與兩個原子的電負(fù)性差成正比。第二十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日雜化軌道理論理論要點(diǎn)類型第二十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日雜化軌道理論要點(diǎn)是1931年由美國科學(xué)家Pauling提出的.要點(diǎn):1.同一原子內(nèi),形狀不同、能量接近的軌道在形成分子時，改變了原來的原子軌道形狀，軌道混合，形成新的軌道，能量和方向重新分布。2.新的雜化軌道數(shù)目與參與組合的原子軌道總數(shù)相等。第二十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日雜化類型

按參與雜化的軌道組成分為：1.SP3：正四面體2.SP2：平面型3.SP：直線型按雜化后的軌道成分分為：1.等性雜化：含成單電子的軌道雜化2.不等性雜化：含成單電子的軌道與不含成單電子的軌道（如孤對電子或無電子）雜化。第二十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日分子間力和氫鍵分子間力又稱范德華力。三個部分：1.取向力:偶極-偶極作用2.誘導(dǎo)力:偶極-非偶極作用3.色散力:瞬時偶極作用,與分子量有關(guān).分子的極性:鍵的極性向量和.第二十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日氫鍵嚴(yán)格來說,不是化學(xué)鍵,可看成是強(qiáng)的范德華力.H與F、O、N成鍵時,由于三原子電負(fù)性大,原主半徑小,使H的點(diǎn)子強(qiáng)烈偏向F、O、N,分子中如果含有H-F、H-O、H-N，則此分子能形成分子間氫鍵。第二十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日晶體類型離子晶體原子晶體：硬度、沸點(diǎn)高，不溶解，不導(dǎo)電，性質(zhì)穩(wěn)定。如Si，SiO2，SiC，BN分子晶體：硬度、沸點(diǎn)低。如CO2，NH3，H2O等金屬晶體石墨是過渡型晶體，可導(dǎo)電，層與層之間是犯德華力。第二十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日本章基本題型判斷雜化方式、分子形狀、極性有無氫鍵比較沸點(diǎn)高低第二十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題指出下列個分子中C原子雜化方式：CH4，C2H2，C2H4，CH3OH，HCHO判斷下列分子是否極性：BCl3,NH3,NO,,Ne,HF,H2S,SiH4,NF3,PCl3.判斷下列化合物是否存在分子間氫鍵：NH3,CH3CHO，CH3F，H3BO3，C2H5OH判斷下列分子間存在什么分子間力：I2和HCCl3,CH3OH與H2O，CO2氣體。第二十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第3章.化學(xué)熱力學(xué)熱力學(xué)三個定律。Gibbs方程△G=△H-T△S第二十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日本章基本要求了理解焓、熵、吉布斯自由能等狀態(tài)函數(shù)的概念，掌握有關(guān)計(jì)算。掌握熱力學(xué)第一定律，了解第二定律、第三定律。掌握吉布斯自由能公式，會用△G判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。第三十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日熱力學(xué)第一定律能量轉(zhuǎn)化及守恒定律。孤立體系（與外界無能量和物質(zhì)交流）△

U=0。封閉體系（與外界有能量交流，但無物質(zhì)交流）。

△

U=Q+WQ和W的符號？△H=Qp=Qv+P△V=Qv+△nRT第三十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日熱力學(xué)第二定律多種說法.克勞修斯：熱不能自動從低溫流向高溫。開爾文:不可能從單一熱源吸熱全轉(zhuǎn)化為功而不留下其它變化。第三十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日熱力學(xué)第三定律在0K時，任何純物質(zhì)完全晶體的熵S=0。第三十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題計(jì)算下列體系的內(nèi)能變化（1）：體系放出2.5KJ熱量，并對環(huán)境做功500J（2）體系放出650J熱量，環(huán)境對體系做功350J（1）從某一封閉體系的知道指定始態(tài)到指定終態(tài)，Q，W，Q+W，△U哪個確定？（2）絕熱過程如何？第三十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題某氣缸有氣體1.2L,從環(huán)境吸收熱量8008J,在恒壓下(97.3KPa)體積膨脹到1.5L,求△U答案:0.771KJ.第三十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日吉布斯自由能判斷反應(yīng)方向

1876年，美國J。W。Gibbs提出等溫、等壓、不做非體積功：△G=△H-T△S△G>0不能進(jìn)行△G<0自發(fā)進(jìn)行△G=0反應(yīng)平衡△G其他意義：最大非體積功。第三十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日焓H的理解

H=U+PV同一種物質(zhì)焓值高低比較：高溫>地溫，氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài)。熱量從高焓值物質(zhì)轉(zhuǎn)向低焓值物質(zhì)時，放熱，△H<0。H表示放熱的潛力。第三十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日蓋斯(Hess)定律（1840年）一個反應(yīng)若在定壓(或定容)下分多步進(jìn)行,則總定壓(或定容)熱等于各分步定壓(或定容)熱的代數(shù)合.第三十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題求C+1/2O2=CO△rHm

?

=?已知C+O2=CO2

△rHm

?

(1)

=-393.5KJ/molCO+1/2O2=CO2

△rHm

?

(2)

=-283.0KJ/mol第三十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日熵S的理解波爾茲曼公式：S=LnΩ，Ω是狀態(tài)數(shù)熵增是一種對反應(yīng)自發(fā)的促進(jìn)因素。如果無△H，熵增則自發(fā)，自發(fā)則熵增。——熵增原理。第四十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日G、H、S數(shù)據(jù)特點(diǎn)G、H絕對數(shù)據(jù)無法確定，只能測定相對值。規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)狀況（100kPa)下穩(wěn)定單質(zhì)的G、H值為0。S有確定的正值.符號意義：△fHm

?、

△fGm

?

、

Sm

?，

△rHm

?、

△rGm

?

、

△r

Sm

?，

f是生成意思，m摩爾，?標(biāo)準(zhǔn)，r反應(yīng)；熵值無△。第四十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日本章基本題型已知各反應(yīng)物、產(chǎn)物的△fHm

?、

△fGm

?

、

Sm

?，求

△rHm

?、

△rGm

?

、

△r

Sm

?，

已知各反應(yīng)物、產(chǎn)物的△fHm

?、

Sm

?，求

T轉(zhuǎn)(從自發(fā)到非自發(fā)或從非自發(fā)到自發(fā)的溫度)第四十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題辛烷C8H18是汽油的主要成分，完全燃燒時放出熱量5512KJ/mol，計(jì)算辛烷的△fHm

?

，已知：

C8H18+25/2O2=CO2+9H2O

△fHm

?

0-391.1-258.8第四十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題BN是一種絕緣耐高溫材料,制備方法如下,求最低反應(yīng)溫度T轉(zhuǎn):B2O3+NH3=BN+H2O△fHm

?-1278.8-46.1-232.8-241.8KJ/molSm

?53.97192.3414.8188.7J/k/mol第四十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日是非、判斷題下列純態(tài)單質(zhì)中，哪些的Sm

?不等于0？1。金剛石2。臭氧3。溴（液體）4。Fe(S)5.Hg(g)6.石墨判斷下列說法哪個正確？1。熱的物體比冷的物體含有更多熱量，2。物體的溫度越高，所含熱量越多3。熱是一種傳遞著的能量。4。最穩(wěn)定單質(zhì)的焓（H）為05。最穩(wěn)定的純態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為06。根據(jù)氫和氧反應(yīng)的△H<0，可判斷該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。7。由于碳酸鈣分解是吸熱反應(yīng)，可判斷它的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為是負(fù)值。8。由于反應(yīng)焓變的單位是Kj/mol,所以熱化學(xué)反應(yīng)式系數(shù)不影響反應(yīng)的焓變值。第四十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第4章.化學(xué)平衡與動力學(xué)化學(xué)平衡:平衡常數(shù);平衡移動.反應(yīng)速率:濃度或壓力對它的影響.第四十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日本章基本要求了解實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的區(qū)別，掌握不同類型的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式。掌握標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能的關(guān)系式。掌握化合平衡的移動，掌握有關(guān)計(jì)算。第四十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日平衡常數(shù)平衡常數(shù)表達(dá)式：實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)K和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?

。平衡常數(shù)與吉布斯自由能的關(guān)系△rGm

?

=-RTLnK?=-2.303RTlgK?第四十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日平衡移動三個因素的影響.溫度:升高溫度,向吸熱方向移動(有利于吸熱反應(yīng)).濃度:提高反應(yīng)物濃度,平衡向右移動.壓強(qiáng):加壓向氣體分子數(shù)減少的方向移動.第四十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日反應(yīng)速率濃度或壓力的影響:1.質(zhì)量作用定律2.注意:該定律只適合于基元反應(yīng).溫度的影響:阿能尼烏斯公式lnk=-Ea/RT+lnAk:反應(yīng)速度常數(shù);Ea:活化能;R氣體常數(shù);A指前因子.第五十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日下列說法是否正確？質(zhì)量作用定律適合任意化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)速度常數(shù)取決于溫度，與反應(yīng)物、生成物濃度無關(guān)。反應(yīng)活化能越大，反應(yīng)速度越大。放熱反應(yīng)均是自發(fā)的?！鱮

Sm為負(fù)值的反應(yīng)均不能自發(fā)進(jìn)行冰在室溫自動熔化成水，是熵起了主要作用。第五十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題已知反應(yīng)的平衡常數(shù)：H2+S?H2SK1

?

S+O2?SO2

K2

?

求反應(yīng)H2+SO2?

O2+H2S的平衡常數(shù)。答案：K1

?

/K2

?

。第五十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日下列說法是否正確？因?yàn)椤鱮Gm

?

=-RTLnK?

，所以溫度升高，平衡常數(shù)減小。碳酸鈣在常溫不分解，是因?yàn)榇藭r是吸熱反應(yīng)；在高溫分解，是因?yàn)榇藭r是放熱反應(yīng)。第五十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題將NO和O2注入673K的固定容器中，在反應(yīng)發(fā)生前，其分壓分別是101KPa和286KPa，當(dāng)反應(yīng)2NO+O2=2NO2平衡時，P（NO2）=79.2KPa,求反應(yīng)的K?和△rGm

?.答案:5.36,-9.39KJ/mol第五十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題已知1/2H2+1/2Cl2=HCl反應(yīng)的在298K時的K?=4.9×1016,△rHm

?=-92.3KJ/mol,求500K時的K?.答案:41.44×1010第五十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題氧化銀遇熱分解:2Ag2O=4Ag+O2(g),已知298K時Ag2O的△fHm

?是-31.1KJ/mol,△fGm

?

-11.2KJ/mol,求(1)298K時Ag2O-Ag的氧氣壓力(2)氧化銀遇熱分解時,氧氣壓力是100kPa,求其熱分解溫度.第五十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題合成氨工業(yè),CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),700K時K1

?=9.02,800K時K2

?=4.02,求該反應(yīng)在這一溫度下的△rHm

?.答案：-37。67KJ/mol第五十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題2SO2+O2(g)=2SO3△fHm

?-296.9-395.2KJ/molSm

?

248.5205256.2J/mol.k計(jì)算反應(yīng)的轉(zhuǎn)折溫度求298K和1000K時的K?

增大壓力,平衡向哪邊移動?提高溫度,平衡向哪邊移動?第五十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第5章分析化學(xué)概論誤差有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理滴定突躍與指示劑選擇第五十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日誤差誤差的表示誤差來源和減免方法第六十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日誤差的表示誤差表示準(zhǔn)確度。絕對誤差：Ea=x-T,相對誤差Er=Ea/T偏差表示精密度。絕對偏差：di=xi-x,平均偏差d=Σ｜di｜／n,標(biāo)準(zhǔn)偏差Ｓ＝準(zhǔn)確度表示測定結(jié)果與真實(shí)值之間的符合程度；精密度表示平行測定值之間的符合程度。第六十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題某鋼鐵中的鎳含量測定結(jié)果如下:10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%,計(jì)算平均偏差,相對平均偏差,標(biāo)準(zhǔn)偏差.解答:平均值10.43%,｜di｜分別是(%)0.05,0.06,0.04,0.00,0.03,Σ｜di｜=0.18,Σ

di

2=0.0086,S=(0.0086/4)1/2=0.046(%)第六十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日誤差來源和減免方法系統(tǒng)誤差：某固定因素引起。如方法誤差、儀器和試劑、操作誤差。消除方法有對照實(shí)驗(yàn)（如與標(biāo)準(zhǔn)方法對照）、空白實(shí)驗(yàn)、儀器矯正等。隨機(jī)誤差（偶然誤差）：無法控制的不確定因素引起。如看體積最后一位讀數(shù)，實(shí)驗(yàn)室氣溫、氣壓和濕度的變化引起（可大可小，可正可負(fù)），特點(diǎn)是對稱性（正、負(fù)誤差出現(xiàn)概率相等）、抵償性（無限多次測定結(jié)果，誤差算術(shù)平均值趨于０。第六十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理有限數(shù)字及其運(yùn)算可疑值的取舍第六十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日有限數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字:13.4320(六位),0.0040(兩位),1.3×10-3(兩位),PH=5.12(兩位),運(yùn)算規(guī)則:計(jì)算結(jié)果的精密度有測量精密度最差的那個原始數(shù)據(jù)決定.加減時,以參加運(yùn)算的各小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小的那個為依據(jù).如;3.45+3.2367+1.8-13.72=一位小數(shù)1.238×0.30×5.321×7.89201=兩位有效數(shù)字第六十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日可疑值的取舍Q檢驗(yàn)法Grubbs檢驗(yàn)法(G法)第六十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日滴定突躍與指示劑選擇滴定突躍:滴定劑從化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的不足0.1%到過量0.1%,即可引起滴定曲線明顯突躍,稱為滴定突躍.指示劑選擇:凡是在滴定突躍范圍內(nèi)變色的指示劑均可保證分析結(jié)果足夠的準(zhǔn)確度.第六十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第6章.酸堿平衡與酸堿滴定法弱酸弱堿(PH計(jì)算).同離子效應(yīng)與緩沖溶液鹽的水解.酸堿理論酸堿滴定法第六十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日弱酸(PH計(jì)算)HAc→H++Ac-

平衡前co00平衡后co-xxxka=x.x/co-x如果co

≥500ka,或者離解度α≤5%,則co-x≈cocH+=x≈(coka)1/2α=cH+/co=(ka/co)1/2

稀釋定律第六十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日弱堿(PH計(jì)算)如NH3.H2O→NH4++HO-平衡前co00平衡后co-xxxkb=x.x/co-x如果co

≥500kb,或者離解度α≤5%,則co-x≈cocHO-=x≈(coka)1/2α=cHO-/co=(ka/co)1/2第七十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日多元弱酸弱堿PH計(jì)算一般來說,一級解離遠(yuǎn)大于二級、三級解離，二級、三級解離可忽略不記。第七十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日同離子效應(yīng)與緩沖溶液同離子效應(yīng)緩沖溶液第七十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日同離子效應(yīng)如在HAc加入NaAc，HAc的離解度會降低；在NH3.H2O加入NH4Ac，NH3.H2O的離解度也會降低。鹽效應(yīng)：加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，弱電解質(zhì)的離解度會提高。如HAc加入NaCl,由于溶液中離子間相互牽制作用增強(qiáng)，Ac-和H+結(jié)合分子機(jī)會減少。第七十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日經(jīng)典例題計(jì)算兩種溶液的pH和HAc的離解度。（１）0.10mol/lHAc溶液。（２）0.10mol/lHAc溶液中加入0.10mol/l的固體NaAc.計(jì)算結(jié)果：（１）c(H+)＝1.3×10-3,pH=2.87α=1.3%(2)c(H+)＝1.8×10-5,pH=4.74α=0.018%第七十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日緩沖溶液緩沖溶液的組成緩沖溶液的pH計(jì)算第七十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日緩沖溶液的組成弱酸及其鹽，如HAc與NaAc，或弱堿及其鹽，如在NH3.H2O與NH4Ac。酸式鹽，如NaH2PO4,Na2HPO4,NaHCO3.強(qiáng)酸或者強(qiáng)堿溶液。第七十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日緩沖溶液的pH計(jì)算—經(jīng)典例題公式可不必記。例題:(1)計(jì)算含0.10mol/lHAc和0.10mol/l的NaAc溶液的pH;(2)若在90ml此溶液中加入10ml0.010mol/lHCl,計(jì)算溶液的pH;(3)若在90ml純水中加入10ml0.010mol/lHCl,計(jì)算溶液的pH.答案(1)pH=4.75(2)4.74(3)3第七十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日鹽的水解水解平衡常數(shù)的計(jì)算例題影響水解的因素第七十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日水解平衡常數(shù)的計(jì)算

如NaAc:Ac-+H2O→HAc+HO-kh=kw/ka如NH4Cl:NH4++H2O→NH3.H2O+H+

kh=kw/kb如NH4Ac:NH4++Ac-+H2O→HAc+NH3.H2Okh=kw/kakb第七十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題已知298K時HAc的ka=1.76×10-5,計(jì)算0.10mol/l的NaAc溶液的kh

、pH和水解度h。答案：kh=5.68×10-10,c(HO-)=7.54×10-6,h=0.00754%第八十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題計(jì)算0.10mol/lH3PO4溶液用0.10mol/lNaOH滴定到(1)第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PH(2)第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PH解答(1)c(H+)=(Ka1Ka2)1/2,PH=4.68(2)c(H+)=(Ka2Ka3)1/2,PH=9.79第八十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日影響水解的因素溫度：升溫，利于水解。酸度：酸性介質(zhì)利于陰離子水解；堿性介質(zhì)利于陽離子水解。其它：同種離子，氧化數(shù)越大，水解度大；非活潑金屬陽離子水解度大比活潑金屬陽離子大，非金屬陽離子水解度更大。第八十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日酸堿理論阿侖尼烏斯（S.Arrhenius)理論酸堿質(zhì)子理論Lewis理論第八十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日阿侖尼烏斯（S.Arrhenius)理論１８８７年阿侖尼烏斯（S.Arrhenius)根據(jù)他的電離理論提出酸堿概念：在水溶液中，酸是電離產(chǎn)生的陽離子全部是Ｈ＋的化合物；堿是電離產(chǎn)生的陽離子全部是ＨＯ－的化合物．局限：把酸堿限制于水中；長期把氨水誤認(rèn)為是ＮＨ４ＯＨ．第八十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日酸堿質(zhì)子理論1923年布朗斯特-勞萊(Bronst-Lowry)提出.酸堿定義:在化學(xué)反應(yīng)中,凡能釋放質(zhì)子(H+)的是酸,接受質(zhì)子的是堿。此理論排除了鹽的概念.共扼酸堿:酸給出質(zhì)子后變成堿,此酸與此堿互為共扼酸堿;堿接受質(zhì)子后變成酸,此堿與此酸互為共扼酸堿.某酸越強(qiáng),共扼堿越弱;某堿越強(qiáng),其共扼酸越弱.理論局限:只限于質(zhì)子的放出和接受,不能解釋不含氫的一類化合物的反應(yīng).第八十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日Lewis理論酸堿定義:凡能給出電子對的物質(zhì)(分子、離子或原子團(tuán)）為堿；凡能接受電子對的物質(zhì)(分子、離子或原子團(tuán)）為酸。特點(diǎn)：著眼于物質(zhì)結(jié)構(gòu)；酸堿范圍擴(kuò)大，如Lewis酸不僅包含質(zhì)子及放出質(zhì)子的物質(zhì)，而且還包含金屬離子、缺電子中性分子；Lewis酸堿不能比較強(qiáng)弱。第八十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日酸堿滴定法指示劑標(biāo)準(zhǔn)溶液配制弱酸弱堿被滴定條件多元弱酸弱堿被分布滴定條件第八十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日指示劑變色原理PH改變,指示劑離解形式改變.HIn?H++In-

c(H+)c(In-)/c(HIn)=kHIn酸式堿式如果c(In-)＞１０c(HIn)堿式顏色：pＨ＞pkHIn+1如果c(HIn)＞１０c(In-)

酸式顏色：pＨ<pkHIn

－1指示劑變色范圍：pkHIn

－1～pkHIn+1第八十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日常見指示劑變色范圍酚酞,變色范圍8-10，酸式無色,堿式紅色.甲基趁橙,變色范圍，酸式紅色,堿式黃色．甲基紅，變色范圍，酸式紅色,堿式黃色．第八十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日指示劑注意問題用量:不能太多或太少.指示劑本身就是弱酸或弱堿,太多會消耗滴定劑,太少顏色太淺;對單色指示劑(如酚酞)會改變變色范圍.溫度:影響指示劑的kHIn.第九十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日標(biāo)準(zhǔn)溶液配制基準(zhǔn)物質(zhì)鹽酸:無水碳酸鈉;硼砂(Na2B4O7.10H2O)NaOH:草酸;鄰苯二甲酸氫鉀第九十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日弱酸弱堿被滴定條件只有cKa或cKb≥10-8,滴定才有明顯突躍(0.3PH以上),誤差在0.2%以內(nèi).第九十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日多元弱酸弱堿被分布滴定條件cKa1≥10-8,cKa1/cKa2≥104,則兩個H+都可被滴定.第九十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題下列滴定能否進(jìn)行?若能進(jìn)行,選用何種指示劑?0.10mol/lNaOH滴定0.10mol/lHAc(Ka=1.8×10-5)0.10mol/lHCl滴定0.10mol/lNaAc0.10mol/lHCl滴定0.10mol/lNaCN(Ka=4.9×10-10)0.10mol/lNaOH滴定0.10mol/lHCOOH(Ka=1.7×10-4)第九十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題下列0.10mol/l多元弱酸能否用0.10mol/lNaOH滴定?若能,有幾個突躍?選用何種指示劑?砷酸(Ka1=6.6×10-3,Ka2=1.2×10-7,Ka3=3.2×10-12)酒石酸(Ka1=6.0×10-4,Ka2=1.6×10-7)檸檬酸(Ka1=7.4×10-4,Ka2=1.7×10-6,Ka3=4.0×10-7)第九十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第7章沉淀溶解平衡與沉淀滴定法溶度積常數(shù)沉淀的生成與溶解沉淀滴定法重量分析法第九十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日溶度積常數(shù)

BaCO3

?Ba2++CO32-

BaCO3的ksp=c(Ba2+)c(CO32-)Ag2SO4?2Ag++SO42-Ag2SO4的ksp=c(Ag+)2c(SO42-)第九十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題計(jì)算下列物質(zhì)溶解度.Mn(OH)2(ksp=1.9×10-13)CuS(ksp=6.3×10-30)Ag2SO4(ksp=1.3×10-5)第九十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀的生成與溶解溶度積規(guī)則沉淀的溶解第九十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日溶度積規(guī)則實(shí)際離子積＞ksp

，有沉淀生成，直到實(shí)際離子積＝ksp

為止．實(shí)際離子積<

ksp

，無沉淀生成，溶液未飽和，原沉淀繼續(xù)溶解．實(shí)際離子積＝ksp

，沉淀生成與溶解平衡．第一百頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題1.一種溶液含F(xiàn)e3+和Fe2+離子,其濃度都是0.05mol/l,如果要求Fe3+沉淀完全,而Fe2+不沉淀,需控制PH為多少?2.在兩份濃度都為0.025mol/l的硝酸鉛溶液中分別加入等體積的0.05mol/l鹽酸和0.5mol/l鹽酸,有無沉淀產(chǎn)生?(氯化鉛ksp=1.6×10-5)第一百零一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀的溶解生成弱電解質(zhì)：如FeS、CaCO3

、Ma(OH)2溶于鹽酸，氧化還原法：如CuS不溶于鹽酸,但溶于硝酸.生成穩(wěn)定的配位離子:AgCl溶于氨水.沉淀的轉(zhuǎn)化:硫酸鈣(鍋垢)轉(zhuǎn)化為疏松可溶于酸的碳酸鈣,硫酸鉛轉(zhuǎn)化為好黑色硫化鉛.第一百零二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題計(jì)算CaF2的溶解度在純水中在0.01mol/lCaCl2中在0.01mol/lHCl中(HFKa=6.6×10-4,CaF2ksp=3.4×10-11)第一百零三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀滴定法概述三種經(jīng)典分析方法第一百零四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀滴定法概述概念:以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法.沉淀反應(yīng)要求:1.沉淀溶解度要小.2.沉淀反應(yīng)迅速完全.3.有確定終點(diǎn)的方法.目前有實(shí)際意義的沉淀反應(yīng):Ag++Cl-

→AgCl↓Ag++SCN-

→AgSCN↓第一百零五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日三種經(jīng)典分析方法莫爾(Mohr)法伏爾哈特(Volhard)法法楊斯(Fajans)法第一百零六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日莫爾(Mohr)法以K2CrO4為指示劑的沉淀滴定.硝酸銀滴定Cl-時,AgCl↓首先析出,當(dāng)Cl-消耗完畢,Ag+與K2CrO4產(chǎn)生Ag2CrO4紅色沉淀,即終點(diǎn)第一百零七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日莫爾(Mohr)法滴定條件和應(yīng)用范圍K2CrO4指示劑用量:影響終點(diǎn)判斷.酸度:中性或弱堿性(PH=6.5-10.5),酸性強(qiáng),K2CrO4水解,堿性強(qiáng),Ag+水解.滴定過程要搖蕩,以減少沉淀的吸附.不能用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+.因?yàn)锳g2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl太慢.一般采用間接法.第一百零八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日伏爾哈特(Volhard)法原理直接滴定原理:在含有Ａg＋的酸性溶液中，以鐵銨礬(硫酸鐵銨)作指示劑，NaSCN(或銨鹽、鉀鹽）的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。首先析出AgSCN白色沉淀，稍過量的NaSCN與Fe3+形成紅色絡(luò)合物Fe（ＳＣＮ）２+

。間接滴定原理:在含有鹵化物的酸性溶液中，先加入過量且定量的硝酸銀，剩余的Ａg＋同直接滴定法。第一百零九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日法楊斯(Fajans)法用吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)的銀量法.常見吸附指示劑:熒光黃、二氯熒光黃、薯紅、溴甲酚綠等。第一百一十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日重量分析法

沉淀法(重點(diǎn)):揮發(fā)法萃取法第一百一十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀法沉淀法操作大致程序沉淀形式的要求稱量形式的要求沉淀的純度及條件選擇第一百一十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀法操作大致程序1.稱取樣品,制備試液.2.制備沉淀(加沉淀劑、過慮、灼燒）。3.稱量沉淀。第一百一十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀形式的要求溶解度要小沉淀顆粒要大,便于過慮沉淀純度第一百一十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日稱量形式的要求固定化學(xué)組成足夠化學(xué)穩(wěn)定性較大的分子量第一百一十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀的純度及條件選擇沉淀的純度的影響因素:共沉淀;后沉淀（溶液的雜質(zhì)離子沉積在原沉淀上）.條件選擇晶型沉淀:沉淀反應(yīng)在稀溶液、熱溶液、不斷攪拌下進(jìn)行；陳化：微小晶體溶解，不完整晶體轉(zhuǎn)化為完整晶體。無定型沉淀:沉淀反應(yīng)在濃、熱溶液進(jìn)行，加沉淀劑速度快，不必陳化，加入適量電解質(zhì)，防止膠體產(chǎn)生。第一百一十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日影響沉淀純度的主要因素---共沉淀共沉淀:當(dāng)沉淀從溶液中析出時,某些可溶性雜質(zhì)也可隨沉淀同時析出.共沉淀原因:1.表面吸附;2.吸留(包藏)引起3.后沉淀:在靜置過程中,溶液中雜質(zhì)離子隨后又形成沉淀,慢慢析出,沉積在原來沉淀上.共沉淀消除:1.多洗滌;2.適當(dāng)分離程序,如降低雜質(zhì)濃度,等.第一百一十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日沉淀滴定和重量分析基本題型__填空或選擇填空莫爾法測氯離子的適宜PH范圍是(),滴定劑是(),指示劑是()晶形沉淀要陳化,其目的是()重量法測硫酸根離子,加入過量氯化鋇,若溶液中還有NO3-,CrO42-,PO43-,則硫酸鋇沉淀上的主要雜質(zhì)是()第一百一十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第8章配位化合物與配位滴定法

組成及命名

價鍵理論

穩(wěn)定常數(shù)配位滴定法第一百一十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日配位化合物組成內(nèi)界，外界，中心原子，配位原子，配位數(shù)，配體。第一百二十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題PCl4和氨水反應(yīng),生成化合物的化學(xué)式為P(NH3)4Cl4,將1mol此化合物用硝酸銀處理,得到2molAgCl.試推斷配合物的內(nèi)界和外界.第一百二十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日配位化合物命名看例子：[Co(NH3)6]Cl3

三氯化六氨合鈷K3[Fe(CN)6]六氰合鐵酸鉀Ni[CO]4

四羰基合鎳K[PtCl3(NH3)]三氯.一氨合鉑酸鉀第一百二十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日價鍵理論P(yáng)auling把價鍵理論和雜化軌道理論用于研究配位化合物.基本要點(diǎn):

形成配合物時,中心原子的價層電子軌道在配體的作用下先行雜化,用空的雜化軌道接受配體提供的孤對電子,以配位方式結(jié)合.dsp2正方形,dsp3三角雙錐,d2sp2正方錐形,d2sp3八面體。第一百二十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題已知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁炬分別為5.9和2.8B.M.,根據(jù)價鍵理論推測兩種配位離子d電子分布情況及他們的幾何構(gòu)型.第一百二十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日

穩(wěn)定常數(shù)Cu2++4NH3

?Cu(NH3)4

2+

穩(wěn)定常數(shù)kf=c(Cu(NH3)4

2+)/c(Cu2+)c(NH3)4不穩(wěn)定常數(shù)kd=1/kf第一百二十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題向含有[Ag(NH3)2]+配位離子的溶液中加入下列物質(zhì),指出平衡移動的方向:[Ag(NH3)2]+

?Ag+

+2NH3稀硝酸氨水硫化鈉溶液第一百二十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題0.1克AgBr(M=187.8)固體能否完全溶于100ml1.0mol/l氨水中?第一百二十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日配位滴定法

一般原理指示劑

EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液配制實(shí)例第一百二十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日

一般原理基于絡(luò)合(配位)反應(yīng)的滴定.用于滴定的絡(luò)合(配位)反應(yīng)的要求:1.絡(luò)合物很穩(wěn)定;2.絡(luò)合反應(yīng)快.3.分級絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)差別大.只有氨羧絡(luò)合劑EDTA能滿足此要求.第一百二十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日指示劑變色原理指示劑條件常見指示劑第一百三十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日變色原理

M+In→MIn

甲色乙色開始時,在錐瓶中金屬離子與指示劑形成絡(luò)合物顯乙色,隨著EDTA加入,指示劑釋放,當(dāng)乙色全消失,全顯甲色,即終點(diǎn).MIn+EDTA→M.EDTA+In乙色甲色第一百三十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日指示劑條件In 與MIn顏色差別大MIn一方面要具有一定的穩(wěn)定性,但穩(wěn)定性比M.EDTA小.否則叫封閉現(xiàn)象.MIn溶于水第一百三十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日常見指示劑

鉻黑TPH不同,顏色不同.PH<6,紅色;PH6.4-11.5,藍(lán)色;PH>12,橙色.鉻黑T能與許多+2價金屬離子形成紅色絡(luò)合物,只有選擇PH8~11的條件,終點(diǎn)時指示劑才有明顯顏色變化(紅→藍(lán))鈣指示劑:在PH<7,紅色;PH8-13.5,藍(lán)色;PH12-13時與Ca2+形成紅色絡(luò)合物.第一百三十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日條件穩(wěn)定常數(shù)M+Y?MY,如果考慮M和Y副反應(yīng),KMY’=c(MY)’/c(M)’c(y)’KMY’條件穩(wěn)定常數(shù),c(MY)’表示形成配合物濃度總和(包含副產(chǎn)物),c(M)’和c(y)’分別是沒有參與主反應(yīng)的金屬離子和EDTA總濃度(即游離的和參與副反應(yīng)的)lgKMY’=lgKMY–lgαM(L)-lgαY(H),αM(L)

和αY(H),分別是配位效應(yīng)和酸效應(yīng)常數(shù).第一百三十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日準(zhǔn)確滴定的條件設(shè)滴定分析允許的總之這搭終點(diǎn)誤差0.1%,則CM.KMY’>106第一百三十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題計(jì)算PH=5時,lgαY(H)

=6.6,lgKZnY=16.5,lgKFeY=14.3Zn2+、Fe2+與EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)在此濃度下EDTA能否滴定Zn2+、Fe2+

（設(shè)濃度均為0.01mol/l)第一百三十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液配制先配制大致濃度，定容后，用金屬Zn或者碳酸鈣做基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定。第一百三十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日實(shí)例水中鈣鎂總硬度測定1.鈣的測定:PH12時,鎂離子沉淀,加入鈣指示劑,顏色紅到藍(lán)終點(diǎn).2.鈣、鎂離子總量的測定:加入鉻黑T,PH10時,顏色紅到藍(lán)終點(diǎn).硫酸鹽測定:加入過量已知量的BaCl2,再用EDTA返滴.第一百三十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日第9章氧化還原反應(yīng)和氧化還原滴定法氧化還原反應(yīng):有電子轉(zhuǎn)移的反應(yīng)氧化數(shù)概念:氧化,還原,氧化劑,還原劑配平.原電池電極電位電動勢與平衡常數(shù)的關(guān)系氧化還原滴定法.第一百三十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日氧化數(shù)表示原子在化合物中的相對化合狀態(tài)。得到電子或或成鍵電子偏向電負(fù)性較大的原子，其氧化數(shù)為負(fù)，反之正值。第一百四十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日概念:氧化,還原,氧化劑,還原劑

化學(xué)反應(yīng)中,氧化數(shù)降低的物質(zhì)是氧化劑,氧化劑被還原.化學(xué)反應(yīng)中,氧化數(shù)升高的物質(zhì)是還原劑,還原劑被氧化.第一百四十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日常見氧化劑、還原劑常見氧化劑（1）高氧化數(shù)元素化合物：Fe3+

、K2Cr2O7

、H2O2、HClO4、ClO-等.(2)活潑非金屬：O2，S，鹵素（氟，氯，溴，碘）等；常見還原劑（1）低氧化數(shù)元素化合物S2-,I-,Fe2+,（2）H2及活潑金屬如Na,K,Fe,Zn等。第一百四十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日氧化還原反應(yīng)式的配平氧化數(shù)法離子－電子法：將離子反應(yīng)式改成兩個半反應(yīng)。第一百四十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日電極電位

標(biāo)準(zhǔn)電極電位：離子濃度1.0mol/l，有關(guān)氣體壓強(qiáng)105Pa時的電極電位，并規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極電位為０．００v.濃度與電極電位的關(guān)系：nerst公式第一百四十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日電動勢與平衡常數(shù)的關(guān)系－nFE?=△rGm?

=-RTLnK?=-2.303RTlgK?298K時，lgK

?=nE?

/0.059第一百四十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題判斷下列物質(zhì)能否共存?Fe3+和Sn2+,Fe3+和Fe,I2和Sn2+,Br-,Cl-,I-I-和酸性MnO4-第一百四十六頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題已知反應(yīng):2Ag++Zn=2Ag+Zn2+,開始時Ag+和Zn2+的濃度分別是0.1mol/l和0.3mol/l,求(Ag+/Ag)、(Zn2+

/Zn)和E值計(jì)算反應(yīng)的K?

、E?

、△rGm

?

平衡時溶液的剩余Ag+濃度。第一百四十七頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題已知?(Cu2+

/Cu+

）=0.153V,Ksp(CuI)=1.1×10-12,求?(Cu2+

/CuI）第一百四十八頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日問題下列兩個反應(yīng)式的K?

、E?

、△rGm

?

是否相同?2Fe3++2I-=2Fe2++I2Fe3++I-=Fe2++1/2I2第一百四十九頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日例題有混合液含有Cl-、Br-，欲使Br–被MnO4-

氧化，而Cl-不被MnO4-氧化,溶液的PH值控制在什么范圍？假定Cl-、Br-、MnO4-

、Cl2、Br2、Mn2+

、都是處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。第一百五十頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日氧化還原滴定法滴定計(jì)量點(diǎn)時系統(tǒng)電位指示劑KMnO4高錳酸鉀法K2Cr2O7重鉻酸鉀法碘量法第一百五十一頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日滴定曲線滴定曲線突躍范圍與兩電對的條件電極電位差值有關(guān)，差值越大，突躍范圍越大。計(jì)量點(diǎn)時系統(tǒng)電位計(jì)算公式

計(jì)

=（n11?+n22?

）/（n1+n2

）n1=n2時，計(jì)量點(diǎn)時系統(tǒng)電位恰好在滴定曲線突躍范圍的中點(diǎn)。第一百五十二頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日氧化還原滴定指示劑外加指示劑：結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)物。本身具有氧化性或還原性。氧化態(tài)和還原態(tài)顏色不同。如K2Cr2O7滴定Fe2+

，加入二苯胺磺酸鈉，其氧化態(tài)紫色，還原態(tài)無色。變色范圍?-0.0591/n~?

+0.0591/n應(yīng)該在突躍范圍之內(nèi).自身指示劑：如KMnO4

、

K2Cr2O7測I-

。特殊指示劑：淀粉與碘。第一百五十三頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日KMnO4高錳酸鉀法（1）紫紅色固體，強(qiáng)酸性中被還原成無色Mn2+,弱酸性或中性、弱堿性被還原成MnO2.標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定：用草酸、草酸鈉、純鐵絲作基準(zhǔn)物質(zhì)。注意:KMnO4放置過久會在光、熱等因素作用下分解產(chǎn)生MnO2沉淀。第一百五十四頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日KMnO4高錳酸鉀法（2）應(yīng)用1.測H2O2含量2.鈣離子測定:先加過量已知量草酸鈉沉淀鈣離子,過濾,KMnO4滴定多余的草酸根離子.3.軟錳礦中MnO2含量測定:先加過量已知量草酸鈉與稀硫酸,加熱,KMnO4滴定多余的草酸根離子.第一百五十五頁，共一百七十一頁，2022年，8月28日高錳酸鉀法注意點(diǎn)在酸性溶液中進(jìn)行。標(biāo)定過的高錳酸鉀溶液不能久存。第一百五十六頁，共一百七十一頁，2022年