物理化學(xué)教學(xué)課件下冊版

Chapter7Chapter8SurfaceChapter9ChemicalChapter10ColloidChapter11Statistical

網(wǎng)學(xué)天地 ChapterChapter7

網(wǎng)學(xué)天地

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網(wǎng)學(xué)天地 CD Qv

網(wǎng)學(xué)天地 v v t t

網(wǎng)學(xué)天地 用u表示，單位為(mS-1)/(Vm-1m2S-1V-1 v u , v u

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 希托夫法裝置：t 物料衡算：n遷出n反應(yīng)前n反應(yīng)產(chǎn)生n反應(yīng)后n遷出n反應(yīng)前n反應(yīng)消耗n

網(wǎng)學(xué)天地 C′+A比C+AtVC/

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)G R單位：S-

網(wǎng)學(xué)天地 Gl

網(wǎng)學(xué)天地 A

網(wǎng)學(xué)天地 G Gk

網(wǎng)學(xué)天地 計算：m=/C（注意：C單位為molm-

網(wǎng)學(xué)天地 用∞表示。mm與C?一般情況：C↗mCm?m=∞m

網(wǎng)學(xué)天地 C AZ Al(SO 2Al3

網(wǎng)學(xué)天地 弱電解質(zhì)的∞計算

∞

(HAC) (H)(AC (HAC)(HCl)(NaAC)(NaCl

網(wǎng)學(xué)天地 m與∞∞∞++m,-∞=Ｚ-Ｕ-

網(wǎng)學(xué)天地 對弱電解質(zhì)在恒溫 m，m∞m/m=/1，所以：=m/mHACH+ K (C/Cθ) C(1)/Ct=tC(1-CK ( ) 1 C 1 / C ( ) C

網(wǎng)學(xué)天地 ·則m=m∞m=m=∞∞

網(wǎng)學(xué)天地 =1.6010-4Sm-1。求AgCl已知：m(AgCl)=1.38310Sm

網(wǎng)學(xué)天地 =（3.4110-4-1.6010-4）Sm-=1.8110-4Sm-m∞(AgCl)=1.38310-2Sm2mol-S=C=/m=(1.8110)/(1.38310 =1.30910-2molm-3

網(wǎng)學(xué)天地 開始H+OH-忽略，Cl-基本不變，Na+增加，Cl-OH-、Na+

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網(wǎng)學(xué)天地 θ根據(jù) θ

RTln

RTlna

RTlna

網(wǎng)學(xué)天地

θθ RTln

aa a

網(wǎng)學(xué)天地 定義：aa a ( 2 3 3 2 a a

網(wǎng)學(xué)天地 根據(jù) 定義 b 對 a a a 對 b b b 對 : b b，b

網(wǎng)學(xué)天地 1 b Z

網(wǎng)學(xué)天地 德拜—許克爾極限 AZ lg 2lgA|ZZ A 2kg2上述適述適用強(qiáng)電解質(zhì)稀溶

網(wǎng)學(xué)天地 e0.1mol·kg-1的e0.1mol·kg-1的e0.1mol·kg-1的

網(wǎng)學(xué)天地 kspaa(bbθ)2

(b/bθ)2 I1/2

bZ

lgA|ZZ

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網(wǎng)學(xué)天地 用“┆”?

網(wǎng)學(xué)天地 例：?

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網(wǎng)學(xué)天地 2H++2e-

網(wǎng)學(xué)天地 2H+(a2)

網(wǎng)學(xué)天地 Ag++e-Ag++Cl-

網(wǎng)學(xué)天地 H2(100kPa)2H+(a12H2O+2e-H2(100kPa)+2OH-2H2O2H+(a1)+2OH-

網(wǎng)學(xué)天地

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網(wǎng)學(xué)天地 表示：Cd|CdSO48/3H2O(s)|CdSO4陽極：Cd+SO2-+8/3HO(l)CdSO8/3H 陰極：Hg2SO4(s)+2e-2Hg(l)+SO4

網(wǎng)學(xué)天地 則： E 0

網(wǎng)學(xué)天地 二、E與二、E與G三、E與S四、E與H

網(wǎng)學(xué)天地 可逆電池

網(wǎng)學(xué)天地 E與G

＜＝

G<

網(wǎng)學(xué)天地 E與GE與E與GrGm＝-rmθθ

網(wǎng)學(xué)天地 E與SrSm=ZF(Eθθ

網(wǎng)學(xué)天地 E與HrHm=rGm+TrSm=- rHm=rGm =-ZFE

網(wǎng)學(xué)天地 ((E/T)p由熵的定義：S=Qr/T

網(wǎng)學(xué)天地 G0E>0（向右G＝0E=0G0E<0（向左

網(wǎng)學(xué)天地 E=1.136V,E/T)p=-5.9510-4VK-1。求rGmrSmrHm及求有5molAg參加反應(yīng)時的G

網(wǎng)學(xué)天地 )2Ag+2Cl-2AgCl+2e-陰(+)Cl2+2e-2Cl-電池反應(yīng):2Ag+Cl22AgClrGm=-ZFE=- .136Jmol-

網(wǎng)學(xué)天地 rHrHm=rGm+TrSm=-253.4kJmol-Qr，m=TrSm=34.23kJmol-

網(wǎng)學(xué)天地 化學(xué)反應(yīng)等溫方程 GθRTln rGm＝-ZFE， θ lnaEEθ ln

網(wǎng)學(xué)天地 對電解質(zhì)溶液：a=b/bθa

B aBPB/Pθ

網(wǎng)學(xué)天地 Eθ與Kθ由由GrmRTlnKrGm＝-θθrGθm θ KθθKθ電化學(xué)方法計算Gθr

網(wǎng)學(xué)天地 ,求E、rGmθ及求有2molZn參加反應(yīng)時的G

網(wǎng)學(xué)天地 Zn+Cu2+Zn2++CuEEθRTlnJ 12.0 EθRTlnKθ1.1008.314298.15lnK 2Kθ1.56810

網(wǎng)學(xué)天地 (2965001.100)J2.123105Jmoln(Zn)/(Zn)2mol/12G (22965001.138)4.39105

網(wǎng)學(xué)天地 Wr=-nFE，G＝-nFE=-H=G+TS，EE

RT

lnJ

ln

θθθ

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網(wǎng)學(xué)天地 Pt|H2{g,100kPa}|H+{a(H+)=1E(

網(wǎng)學(xué)天地 Eθ

網(wǎng)學(xué)天地 以丹尼爾電池Zn|Zn2+‖Cu2+|CuE=E(Cu2+/Cu)-E(Zn2+

網(wǎng)學(xué)天地 E(EθRTlna( a(氧化態(tài)

網(wǎng)學(xué)天地 電極反應(yīng)（陰極）：Cl2(g,P)+2e-2Cl-(a(Cl- a2(ClE( / )Eθ( / ) 2 a( 2

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網(wǎng)學(xué)天地 解：電極反應(yīng):陽(- 陰(+)Cl2+2e-2Cl-電池反應(yīng)：Cd+Cl2=Cd2++2Cl-1molCd=1mol/1=

網(wǎng)學(xué)天地 解E(Cd2/Cd)Eθ(Cd2/ )RT a(Cd2 a(Cd2{0 8 298.15 0.46192 0E /Cl)Eθ a2(Cl 2/ )2F a 2{1.3588.314298.15 0.52 }V1.37582 100/EE()E()(1.37580.4619)V

網(wǎng)學(xué)天地 EθEθEθ) a(Cd2)a2(ClEEθ P(Cl2)/P 1.76088.314298.15ln0.010.52)V1.8377（2 100/G=-ZFE=- .837710－3kJ=-因為E＞0G＜0

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網(wǎng)學(xué)天地 ) AgNO3(a AgNO3(a，2)( NO-3rGmrGmAgrGm(NOZFE(液界3 tRTlna, tRTlna, t)RTlna, a a a E(液界(ttRTlna

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網(wǎng)學(xué)天地 E(Cu2/Cu)Eθ(Cu2/Cu)RT 2 a(Cu2 2H++2e- )Eθ(H )RTlnP(H2)/P 2

網(wǎng)學(xué)天地 Cl2+2e- E(Cl/Cl)Eθ(Cl/Cl )RT a 2 P )/P2 2H2O+2e-E(OH )Eθ(OH )RTln[P )/Pθ]a2(OH 2

網(wǎng)學(xué)天地 O2+2H2O+4e- E /O2) /O2)4FlnP )/P2 )Eθ(H )RT 4 [P )/Pθ]a4(H2

網(wǎng)學(xué)天地 E( )Eθ( ) lna(ClF /Zn)Eθ /Zn)RTlna(OH

網(wǎng)學(xué)天地 E(OH/SbO/Sb)Eθ(OH/SbO/Sb)RTlna(OH E(H/SbO/Sb)Eθ(H/SbO/Sb)RT a(H

網(wǎng)學(xué)天地 E(Fe3/Fe2)Eθ(Fe3/Fe2)RTln a(Fe3

網(wǎng)學(xué)天地 eMnO4- MnO4- -Mn2++4H2 a(Mn2 /MnO4)E /MnO4)5Flna(MnO)a8(H4

網(wǎng)學(xué)天地 醌C6H4O2用QC6H4(OH)2用H2Q表示E(Q/HQ)Eθ(Q/HQ)RT a(H2 a(Q)a(H

網(wǎng)學(xué)天地 氫醌的濃度相等且很低。a(Q)=a(H2Q)E(Q/HQ)Eθ(Q/HQ)RT Eθ(Q/HQ)2.303RT a(H

網(wǎng)學(xué)天地 H+|H2|Pt2H++2e-Eθ(0H )E(H )Eθ(H )RTlnP(H2)/P 2 a(H)Kwa(H)a(OHEθ(0H )Eθ(H )RT wEθ(0H )Eθ(H )RT

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ZH|H2|PtHe0.5H2

OH-|H2|Pt，H2O+e-0.5H2+OH-

Z

H2O

＠=al-

ZFEθZ

EE EE

KwEθ(0H )Eθ(H )RT

網(wǎng)學(xué)天地 HH2OH++2OHPt|H2(P)|H+‖OH- RTlnKθθ wEθEθ(0H )Eθ(H 22RTlnKwZF(Eθ(0H/H2)Eθ(H/H2Eθ(0H )Eθ(H )RT22Fw

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網(wǎng)學(xué)天地 Ag|Ag+‖Cl-|AgCl(s|Ag的電極反應(yīng)：AgCl(s)Ag++Cl-GθZFEθRTlnKθ EθEθ(AgCl/Ag)Eθ(Ag Eθ( )Eθ(Ag/Ag) ln

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ZFE@ @ ZFE ZFE G)=@-

ZFEθZFEθZFE

Eθ3Eθ2E Eθ(Fe3/Fe2)3Eθ(Fe3/Fe)2Eθ(Fe2

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網(wǎng)學(xué)天地 氧化選作陽極：ZnZn2+還原選作陰極：Cu2++2e電池為：Zn|Zn2+

網(wǎng)學(xué)天地 ZnZn2+ Zn|Zn2+Cl-

網(wǎng)學(xué)天地 Ag++Cl Ag|AgCl(s)|Cl

網(wǎng)學(xué)天地 0.5Cl2+e-Ag|AgCl(s)|Cl-

網(wǎng)學(xué)天地 Ag|AgCl-

網(wǎng)學(xué)天地 H++OH-·陽極 ·陰極 Pt|H2(P)|OH

網(wǎng)學(xué)天地 2H2+O2·陽極 ·陰極 O2+2H2O+4e-·Pt|H2(P1)|OH

網(wǎng)學(xué)天地 ·8.反應(yīng):H2(P1)·陽極 ·陰極 ·

網(wǎng)學(xué)天地 ·9.反應(yīng):Cl2(P1)·陽極 2Cl-·陰極 Cl2(P1)+2e-Pt|Cl2(P2)|Cl-

網(wǎng)學(xué)天地 AgAg+(a2) Ag|Ag+(a2

網(wǎng)學(xué)天地 陰極為:PbO2+SO4+4H+2e

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網(wǎng)學(xué)天地 =|E(實際電極)-E(平衡電極

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網(wǎng)學(xué)天地 E(E(

網(wǎng)學(xué)天地 逆電極的極化規(guī)律,著重討論了化學(xué)能

網(wǎng)學(xué)天地 電導(dǎo)率m及極限摩爾電導(dǎo)率

+ m=+ -強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液m=m-

=m/mmmmm

網(wǎng)學(xué)天地 aaaabbb b，b abbabababbb

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網(wǎng)學(xué)天地 W'r GθZFE G ZF(E SZF(E TS rHmrGmTrlnKθZFE

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網(wǎng)學(xué)天地 F=96485.309Cmol-1≈96500Cmol-??U Utt

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網(wǎng)學(xué)天地 Chapter8Surface總

網(wǎng)學(xué)天地 ········

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網(wǎng)學(xué)天地 定義：每單位體積的物質(zhì)所具有的表面積，例：正方體aA/V6l2l36/l 球體 A/V(4r2)/(4r3)

網(wǎng)學(xué)天地 表面：物質(zhì)與真空、本身的飽和蒸氣或含

網(wǎng)學(xué)天地 表面張力：沿液體表面,垂直作用于單位長度上的緊縮力，用或σ

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網(wǎng)學(xué)天地 2l

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網(wǎng)學(xué)天地 ，dG(表面)＝

網(wǎng)學(xué)天地 不同的物質(zhì)分子間作用力不同，對對界面分液液界面，界面層分子受力取決于兩種液體

網(wǎng)學(xué)天地 溫度升高，分子間作用力減弱，所以一般表表面張力與還與壓力、分子運(yùn)動速度、分分散度影響一般要到物質(zhì)的曲率半徑接近分

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網(wǎng)學(xué)天地 G=AS<0

網(wǎng)學(xué)天地 自發(fā)過程：=s-l-l-g-s-g<0自發(fā)過程：=s-l-s-g

網(wǎng)學(xué)天地 自發(fā)過程：=s-l+l-g-s-令=s-g-s-l-l-g越大鋪展性越好自發(fā)過程要求0當(dāng)<0

網(wǎng)學(xué)天地 潤濕角潤濕角l-g與s-l之間的夾角，用潤濕角及揚(yáng)氏方程：s-g=l-s+l-g

網(wǎng)學(xué)天地 潤濕角分類：cos=(s-g-s-l)/l-=0°完全潤濕，鋪展s-ll-gs-g<90°

s-g>l-

0﹤cos=90°潤濕與不潤濕分解cos0s-gl->90°不潤濕(不浸濕）s-g﹤l-s，-

s-l≥s-g+l-

網(wǎng)學(xué)天地 *4.沾濕:=s-l-l-g-s-g=-l-g(cos+1)浸濕:=s-l-s-g=-l-gcos鋪展:=s-l+l-g-s-g=-l-g(cos-1)(θ=180°不存在

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 凸液面r>0,P>0指向液體（曲心）凹液面r<0,P<0指向氣體（曲心

網(wǎng)學(xué)天地 P=2/rr是曲率半徑，稱為 對凸液面r>0P=Pl-Pg=2/r>0對凹液面r<0P=Pl-Pg=2/r<0 *對圓柱形液體柱

網(wǎng)學(xué)天地 ·

網(wǎng)學(xué)天地 h=2cos<90cos>0h>0>90cos<0h<0

網(wǎng)學(xué)天地 3Nm(，ρ，ΔvapHm近似不隨溫度變化)

網(wǎng)學(xué)天地 壓力、氣泡附加壓力）：Pg=P大+Pl+ΔPPΔP=2/r=[(2×58.9×10-3)/1×10-P

網(wǎng)學(xué)天地 m( 11RTln220.0640658(1 1)Tr396.62

網(wǎng)學(xué)天地 g g l l

網(wǎng)學(xué)天地 g

ll

gllG2=RTln(Pr/P*)，Gb=VmPrRTln(P/P*)2M/(rr

網(wǎng)學(xué)天地 RT

2 r=∞，

網(wǎng)學(xué)天地 RTlna2RTlnCC2

網(wǎng)學(xué)天地 例 溶解度為5.9×10-3moldm-3，1，2-二 3Nmρ=1.565gcm

網(wǎng)學(xué)天地 解：開爾文應(yīng)用于晶體物質(zhì),有 lnC 2C 對大顆粒的二,C=C*,而對二 225.7103168 ln 5.9103 1.5651038.314 0.01106/

網(wǎng)學(xué)天地 ·氣體降溫或加壓時，達(dá)到正常飽·第一個小氣泡難以生成

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網(wǎng)學(xué)天地 na=n/mVa=V/m：Va=f（T，P）

網(wǎng)學(xué)天地 Va與T的關(guān)系曲線VaT則VaVa與PVaP則Va

網(wǎng)學(xué)天地 VaVam

網(wǎng)學(xué)天地 lgVlgVa與lgP

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網(wǎng)學(xué)天地 則：v吸附k吸附pA0 v脫附k脫附Av吸附v脫 0A 01k吸附pA k吸附pA(1A)k脫附bk吸附/k脫 bpA(1A)AbpA/(1bpA

網(wǎng)學(xué)天地 CDA=bP/(1+bPA叫表面覆蓋率,bmb=k吸附/k脫附a>Va/VambP/(1+bP1/Va=1/Va+1/bVa 壓力很低時：Va=bVaPm

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 aa 1m 其中：bk吸 脫 24.2dm V m

網(wǎng)學(xué)天地 32.25dm3kg1144molkg 22.4dm3mol

網(wǎng)學(xué)天地 V ：VVam

c(p/p*(1 p/p*){1(c1)p p*

1c1Va(p* V cVa m

網(wǎng)學(xué)天地 mmdGm(g)=

網(wǎng)學(xué)天地 Ga+dGa=Gg+dGg pSaSgadsSadsH V

nRT/

網(wǎng)學(xué)天地 pSaSgadsSadsHTVagVagVVVnRT/agag H2 RH2mHm(T

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1 km是飽和吸附量，是單分子層 m m

網(wǎng)學(xué)天地 =0-aln(1+bc)，其中0

網(wǎng)學(xué)天地 解：(a).=0-aln(1+bc)dadln1bCab 得 d C 1上式變?yōu)镃aba m

網(wǎng)學(xué)天地 am 1mLaL8.314293.1513.1103.081019m16.02310m

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 ASG lg

網(wǎng)學(xué)天地 ppl pplpgh2

2/

網(wǎng)學(xué)天地 r 2 rRT

r<0，PP ：

1網(wǎng)學(xué)天地 吉布斯吸附：C

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網(wǎng)學(xué)天地 作業(yè)作業(yè):

網(wǎng)學(xué)天地 §9-1§9-2§9-§9-§9-§9-§9-總Chapter9Chapter9Chemical

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d dn VB

網(wǎng)學(xué)天地 vd dn

網(wǎng)學(xué)天地 v AAvZZ

網(wǎng)學(xué)天地 BvBaA+bB＝lL+mMv v v v

網(wǎng)學(xué)天地 測定CBt dC dCZ

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網(wǎng)學(xué)天地 例：H2+I22HICDI2+M*2I·+M0

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 單分子反應(yīng)：A產(chǎn)物

網(wǎng)學(xué)天地 ?A+BA2AdCA/dt=kCA叁分子反應(yīng)：A+B+C2A+BdCA/dt=kCA3AdCA/dt=kCA

網(wǎng)學(xué)天地 2H2I22HI機(jī)理為: M*2I2kH22I22IM0 2

網(wǎng)學(xué)天地 I(1)k1CICM*k II2(3)k3C2ICM0k32I (I2)(1)dC(I2)(3k Ik32CIkkCIdCH2CHC2I2CHkk13I3dCH k2k1kHCI3

網(wǎng)學(xué)天地

C

網(wǎng)學(xué)天地 k k k kaA+bB＝lL+mM則有：

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 對于vkCCC 的反應(yīng), 在反應(yīng)中保持不變時方程可以寫成v(kC)CC......kCC n··,稱為準(zhǔn)nk稱為準(zhǔn)n

網(wǎng)學(xué)天地 dCkC , P pAVpACARTCApA/(RTA d(CRT RTk n CRT Ak(RT)1nCA k(RT)1n或pCCk(RTp

網(wǎng)學(xué)天地 不能表示成:vkCCC 常見的形式有：v

kCCC 1kC

C1/v

H 1k

C C

網(wǎng)學(xué)天地 n級反應(yīng)

網(wǎng)學(xué)天地

/dtkC 如：aA+bB→產(chǎn)物 /dtkCC 若C不變 /dtk

網(wǎng)學(xué)天地 /dtkCCC 若CA0CB0CCabc則CACBa:b: CB CA CC CA AkCbcbc A AaAakaaA /dtkCAA

網(wǎng)學(xué)天地 dCCAt0 CACAC1A可得A11xA

網(wǎng)學(xué)天地 定義xA0.5或CACA02時的時間叫半衰期t1/2=ln2/kCA0k單位：[時間]- 如S-

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 例：A→PxA0.4時的反應(yīng)時間

網(wǎng)學(xué)天地 速率常數(shù)為0.30s-1

網(wǎng)學(xué)天地 積分式：kt=ln(C/Ctln1/(1xA t1/2=ln2/k,與CA0k單位：[時間]-線性關(guān)系lnCA與t*6．速率與濃度之比為常數(shù)dCAdt

網(wǎng)學(xué)天地 n級反應(yīng)11nkdtCndCAAtkdt0CACndC可得CAAAktnCn1CACA1n1 Cn11CA n1kt1nC1n ACnA

網(wǎng)學(xué)天地 n級反應(yīng)寫成轉(zhuǎn)化率形式寫成轉(zhuǎn)化率形式:kt1 n11x1At1/2n1k(nn級反應(yīng)半衰期與Cn-1成反比(與

網(wǎng)學(xué)天地 n級反應(yīng)t1/t1/2n1k(n1k2n1t1/(n1)CnA4k1-n[時間]-5.線性關(guān)系1/CnA1/Cn1(n1)An-

網(wǎng)學(xué)天地 dCA/dt=k，③半衰期：t1/2CA0/2k與CA0

網(wǎng)學(xué)天地 dCA/dt=kCA

化物化考 dCA/dt=kCkt1/2A1/ 1/C2AA(221)/(2kCA)，與22

化物化考 CA

1moldm3，初速率 0.01moldm3 CA0 dm

網(wǎng)學(xué)天地 n=0n=0vA0kvA0stCA01tCA0CA10.1sk

網(wǎng)學(xué)天地 n=1n=1vAkCA0kvA0/CAk（0.01/1）s10.01st1/ln2ln2skt1lnCA0kCA1 1s230s

網(wǎng)學(xué)天地 n=2n=2vA2Ak /CA At1/110.01s10t1 kC1CA0 0.01 s900

網(wǎng)學(xué)天地 n=2.5n=2.5 kC2.5kA A A/C2At21/k(n1)C21.5 s1.5kC1.5t1（1）k11 n 1 1111.5

網(wǎng)學(xué)天地 例2：A+B→產(chǎn)物，反應(yīng)物A和B的初濃度均為0.02mol?dm-3，在21℃下反應(yīng)25min，測得B的濃度為0.529×10-2mol?dm-3。

網(wǎng)學(xué)天地 AABAB所以-A/ 2Ak1 tCk1CA010.021mol-1dm3min-15.57mol-1dm3min-(1)t 111A0115.570.021(2)t1 A01115.570.011

網(wǎng)學(xué)天地 1．t1/2=ln2/k與PA0④kp-1

網(wǎng)學(xué)天地 dPA/dt=kPAkt=1/(n-1){1/Pn-1-1/Pn- t1/2=(2n-1-1)/[(n-1)PA0n-1]與Pn-1④kp1-n[時間]-1kC=kP(RT)n-AA

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 AA解:由于反應(yīng)物配料符合化學(xué)計量比2pA0=pB0，AAAA

p

ABAAAABAAA

2=k

′=21.5kAAAAAAAA

開始時：p0=3.36kPa，2pA0=pB0

網(wǎng)學(xué)天地 反應(yīng)進(jìn)行到tpB=2pApC=pA0-pA1 kAt A0

1000s0.5kPa 1.107103kPa-1S- 21.5k3.194104

網(wǎng)學(xué)天地 A若反應(yīng)速率方程的微分式為：-dCA/dt=kCACBdCA/dtkC2AeCB0-CB=CA0-eCB=CB0-(CA0-CA)=(CB0-e-dCA/dt=kCA[(CB0-

網(wǎng)學(xué)天地 ee-dCA/dt=kCA[(CB0-ektCA11CB0CCA0(CBCA0CAktCAlnCB0CCA0C

網(wǎng)學(xué)天地 dCA/dt=kCAn得(dCA dt)lnknln作CAt圖，由t時刻的切線斜率得到再作ln(-dCA/dt)lnCA圖為一直線

網(wǎng)學(xué)天地 2.n1時代入n1中求出n

網(wǎng)學(xué)天地 當(dāng)n1時:t1/21/Cn-1，取不同的C：CC 1/

1/

(n1)lnC C Cn1ln(t1/

網(wǎng)學(xué)天地

x120%；反應(yīng)時間t293.3x260%。

網(wǎng)學(xué)天地 n=1k1lnt111xk11t111111分10.02231分 112t212 11分10.00982分k1≠k2,所以假設(shè)n=1錯誤，

網(wǎng)學(xué)天地 t1k(n1)1nA(110分1k(n1)1nA1An)n 11933(120 k(n1)CA (160nn19. 2.5n1.25n1

網(wǎng)學(xué)天地 p

pA/0pB/0112t1/2/

網(wǎng)學(xué)天地 B-dPA/dt=kpPAaPBb，A大大過量，-dPB/dt=k′PBb1ln(t1/

t1/2)1ln(16080)ln( ln(2

網(wǎng)學(xué)天地 t1/11BkPa B801/k50a 1/k aak118050kPa2min10.00025kPa2minkPP2 kPa2minPP

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 kT102~

網(wǎng)學(xué)天地 積分式：kke 定積分式：lnk2Ea(11 [k [k 微分式：dlnk/[k]

網(wǎng)學(xué)天地 k exp(Ea

網(wǎng)學(xué)天地 2dlnkk] RT

網(wǎng)學(xué)天地 某反應(yīng)活化能Ea=1×105Jmol-1，在30lm

網(wǎng)學(xué)天地 t1/2ln2/k(ln2/3.0)S11A AAA

網(wǎng)學(xué)天地 (3)(3)CA0(1XA) (10.777) molAkCAmo4ldm 1104dm 1lnkE112 511 2 8.314

網(wǎng)學(xué)天地 某反應(yīng)活化能Ea=50kJmol-1，在30

網(wǎng)學(xué)天地 1/A13.0110S333kt11 11A03.0300A1 131A1 A

網(wǎng)學(xué)天地

PAPA0(1

A)1103(10.474)kPa5.26104AA

kP23.0(5.26104)2kPaS18.3107kPaS1(4)

kC

Ea

1

k T1ln Ea 1

50103 1

TT

1 1

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網(wǎng)學(xué)天地 d kEa2dkEa,2dlnKCRT

網(wǎng)學(xué)天地 dlnKCdln(k1/k1)dlnk1dlnk1 Ea,1Ea,1U

網(wǎng)學(xué)天地 例：2HI例：2HIH2+2I·

網(wǎng)學(xué)天地 kkn1kn2kn

Ean1Ea,1n2Ea,2

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網(wǎng)學(xué)天地 Ａk-1設(shè)：CB0=0，則：CB=CA0-

網(wǎng)學(xué)天地 2.-dCA/dt=k1CA-k-1CB=k1CA-k-1(CA0-設(shè)：ΔCA=CA–CAe，距平衡濃度差-dΔCA/dt=(k1+k-1)ΔCA

網(wǎng)學(xué)天地 3.3.K1、k-1eln(CA-k1+k-1=Sek1/k-1=CBe

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 dC k k B

網(wǎng)學(xué)天地 dC k k 1 求TmdvdT。。

網(wǎng)學(xué)天地 ABC1.微分式：-

網(wǎng)學(xué)天地 dCA/dt=(k1+k2)CAdCB/dt=k1CA

網(wǎng)學(xué)天地 kk1、k2根據(jù)CB/CC=k1/k2求出聯(lián)立上式的k1、

網(wǎng)學(xué)天地 AB0C01.dCB/dt=k1CA-k2CB，

網(wǎng)學(xué)天地 dCdCA/dt=k1CAeln(CA0/CA)=k1t即CACA0e即:dCk k k ek1tk k k A為y'Py

網(wǎng)學(xué)天地 B Ck Aek1Ck1ABk(ek1ek2t2 C11Ck(kek1tkek2t2121

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網(wǎng)學(xué)天地 C1Ck(kk12kk2C1若k<<k12CC 21若k1<<k2則第一步是決速k1CC1CCACBCCAACA0,CBCCCA0CACA0(1)

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網(wǎng)學(xué)天地 NO+NO2+H2O（快N2O4（快HNO2+HNO3（慢

網(wǎng)學(xué)天地 [NO][NO2][H2 ] 1[NO][H

網(wǎng)學(xué)天地 ] [HNO22 1[NO][H2 [N2O4 [NO]K[NO]2KK [HNO24 [NO 1[NO]2[H d[ ] k[N ][ O]k 1 2[ 2d[ ] k k 2[ 2

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網(wǎng)學(xué)天地 2A+C→D B*B*+慢

網(wǎng)學(xué)天地 1.1.vdCDkC2CC/C2k/A1C（k/k）C1AvdCDkCCk2k12Ck

網(wǎng)學(xué)天地 v k2k1 kk

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網(wǎng)學(xué)天地 O3k-1O2+O（快 2O2（慢

網(wǎng)學(xué)天地 dC 2k1CO k1COCO2k2COCO dCOk k k kCC kCkCCkC

網(wǎng)學(xué)天地 COkC3 dC k 2k 3k 2 k1CO 3k2k1C 23k k k 3k2k1C k k2CO

網(wǎng)學(xué)天地 3k2k1C k k k k 3k2k1C k2表觀活化能E Ea Ea1Ea

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網(wǎng)學(xué)天地 A*k1CAk 2 PA*k2k kC 2

網(wǎng)學(xué)天地 P Pk2k A*kC 2則：dCP/dt=(k1k2/k-·若k-1CA<<k2則：dCP/dt=k1CA2

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地

2

2Cl+M

網(wǎng)學(xué)天地 速率用HCl生成速率：dC k

k3CHCCl

Cl

k2CCl k3CH 0k2CCl

k3CH2

k

k kC k kC

(k/k

網(wǎng)學(xué)天地 dCdCk Cl Ck H C2k Cl CC(k/k)1/2C1/14dC22(k1k)1/2C1/2ClHkC1/2ClH4k2k(k12kE 1a 42

網(wǎng)學(xué)天地 ⑴⑵⑶H·+O2→OH·+O·⑷O·+H2→OH·+H·H·→⑹⑺HO2·+H2→

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網(wǎng)學(xué)天地 直鏈：→→→→反應(yīng)中活潑數(shù)量不 ↘

網(wǎng)學(xué)天地 ·反應(yīng)分類：支鏈、熱支鏈：是反應(yīng)速率極具加快，即一個自由基自由基數(shù)目將以指數(shù)地增加，引起。熱：放熱反應(yīng)散熱速率遠(yuǎn)低于反應(yīng)放熱的速溫…直至發(fā)生。

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網(wǎng)學(xué)天地 擴(kuò)散控制：dn

dc

D

網(wǎng)學(xué)天地 止，鏈分支與終止競爭，

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網(wǎng)學(xué)天地 3.HIhνHIHHIH2I2IMI2M

網(wǎng)學(xué)天地 例： 106

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網(wǎng)學(xué)天地 44Ahν22A*2A* 222

網(wǎng)學(xué)天地 44A2k A2A2k k AkCCA23A 222k2k3CAAk2k3C2

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網(wǎng)學(xué)天地 快AK+慢

網(wǎng)學(xué)天地 kk1C C kdCk CB2k CK

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網(wǎng)學(xué)天地 A→BA→B①②AS③快

網(wǎng)學(xué)天地 k A1Akk 1A

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網(wǎng)學(xué)天地 只有碰撞能CCq

網(wǎng)學(xué)天地 不同種分子 r)2(8kT)1/2c 16r2(kT)1/2c A3.qeEC

網(wǎng)學(xué)天地 dc q r)2(8kT)1/2eEc/RTc 速率常數(shù)k r)2(8kT)1/2eEc/ dc q16r2(kT)1/2eEc/RTc 速率常數(shù)k16r2kT)12eEc

網(wǎng)學(xué)天地 濃度換成體積摩爾濃度 r)2(8kT)1/2eEc/RTC 速率常數(shù)k r)2(8kT)1/2eEc/ dlnk11Ec(1/2)RTEc dlnk2 RT RT E1RT

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網(wǎng)學(xué)天地 KBX快速平 V=υC≠=υK≠CACB=kh

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網(wǎng)學(xué)天地 微分式： 積分式：

網(wǎng)學(xué)天地 BCBCAA

網(wǎng)學(xué)天地 微分式：-dCA/dt=kCAt1/2=ln2/kCA0線性關(guān)系:lnCA與tlnCA=lnCA0-

網(wǎng)學(xué)天地 dCA/dt=kCAn或可化為-

2n1k(n1)C

線性關(guān)系1/Cn-1與t成直線1/Cn-1

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網(wǎng)學(xué)天地 dt)lnknlnn1ln(C

網(wǎng)學(xué)天地 ＡＢ

網(wǎng)學(xué)天地 ABC C

網(wǎng)學(xué)天地 88k0ElnkEa(11 dlnk/[k] RT

網(wǎng)學(xué)天地 ?

網(wǎng)學(xué)天地

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網(wǎng)學(xué)天地 ChapterChapter10Colloid

總

網(wǎng)學(xué)天地 理解溶膠的光學(xué)性質(zhì)、動力性質(zhì)和電理解膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)和膠體穩(wěn)定性與聚沉

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網(wǎng)學(xué)天地 10-9＜r＜10-6m（10-7m）

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網(wǎng)學(xué)天地 g—l如：肥·分散介質(zhì)為液體乳狀 l—l如：牛 s—l如：油固體g—s如：沸分散介質(zhì)為固體 l—s如：珍 s—s g—g分散介質(zhì)為氣體氣溶 l—g如：霧 g

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網(wǎng)學(xué)天地

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網(wǎng)學(xué)天地 IVCn 22( )(1cos2n200

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網(wǎng)學(xué)天地 {[AgI]mnAg(nx)NO}xxNO

網(wǎng)學(xué)天地 AgNO3與kI,AgNO3與kI,kI{[]m╯_(nx)}x╰╰╰滑面╯

網(wǎng)學(xué)天地 NaAuO2 nAuO(nx)Na}xxNa

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網(wǎng)學(xué)天地 ·膠粒與水形成水化離子，在分散相周圍形

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網(wǎng)學(xué)天地 ·溶液：（或稱混合物）r＜10-9

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網(wǎng)學(xué)天地 作業(yè)作業(yè):

網(wǎng)學(xué)天地 ChapterChapter11Statistical

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網(wǎng)學(xué)天地 離域子系統(tǒng)中粒子處于狀態(tài)，沒有固定位置，

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網(wǎng)學(xué)天地 用j表示。（相當(dāng)于樓房的高度）

網(wǎng)學(xué)天地 ，用nj表示。（相當(dāng)于每個房間有多少人N=nj，U=nj

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網(wǎng)學(xué)天地 N=ni，U=ni

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網(wǎng)學(xué)天地 運(yùn)動能量為：

網(wǎng)學(xué)天地 igi同一能級對應(yīng)的不同量子態(tài)的個數(shù)。

網(wǎng)學(xué)天地

x

n zn 8m

網(wǎng)學(xué)天地 t8m xy z)(n2n2n2xyzt8mV2/6ht2/g

網(wǎng)學(xué)天地 t8m xy z)(n2n2n2xt

網(wǎng)學(xué)天地 為轉(zhuǎn)動J=0,1,2,3 1 ．I=R2叫轉(zhuǎn)動慣量,其中=m 1

網(wǎng)學(xué)天地 r=J(J+1)h2/82I,基態(tài)能級:r,0=0,第一激發(fā)態(tài)能級:r,1=2h2/82I,第二激發(fā)態(tài)能級:r,2=6h2/82I,

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 ，第一激發(fā)態(tài)能級:v,1第二激發(fā)態(tài)能級:v,2

網(wǎng)學(xué)天地 e,0=常數(shù),ge,0n,0=常數(shù),gn,0

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 i0123Ⅰ0300Ⅱ2001Ⅲ1110

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 i0123Ⅰ0300Ⅱ2001Ⅲ1110W1=1,W2=3,W3=6,

網(wǎng)學(xué)天地 gWDN! i gnW ni

網(wǎng)學(xué)天地 ·=（N、U、V），

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 復(fù)合重演m次偶然A出現(xiàn)n次，m趨于無窮大時，n/m為定值，定義為A

網(wǎng)學(xué)天地 nPA m i

網(wǎng)學(xué)天地

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網(wǎng)學(xué)天地 最概然分布（分布B

網(wǎng)學(xué)天地

NM!( M

網(wǎng)學(xué)天地 WDWDM!(NMDn2 WDDm0M!(NMDN B(N/2)!(N/2PBW

網(wǎng)學(xué)天地 .N=10.N=20..N=1024

P(5_

網(wǎng)學(xué)天地

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網(wǎng)學(xué)天地 的粒子分布數(shù)n正比于玻爾茲曼因子 ej/kTj：n e// gi

網(wǎng)學(xué)天地 ej/j nigi /其中： ej/ gei/i

網(wǎng)學(xué)天地 量子態(tài)：qejj ei/ii

網(wǎng)學(xué)天地 量子態(tài)j的粒子分布數(shù) Nej/ 能級i上的粒子分布數(shù)n gei/

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地

網(wǎng)學(xué)天地 /代入qii

網(wǎng)學(xué)天地 gtit grieiqiigviqigeiveqgnin

網(wǎng)學(xué)天地 i為iii0=i-i

網(wǎng)學(xué)天地 g0i/i3q0與qq g /0ig )/0/ig/iiq0e0/kTqe0/kTq00/tqttqrrq eh/2kTvv

網(wǎng)學(xué)天地 nnNgei/iqi q0e0/g / /0ie0Ng /0iii同理：nNqe/jj

網(wǎng)學(xué)天地 qqgttitih8( x y znnnabc exp ht( xn yn z)nnx1ny1nz8abc tnxh8 xnaqqqnynxh8h8 ynbh8nzcnnzt qxa

網(wǎng)學(xué)天地 qnxh8xanA2h21,xexp( 1x)dx0exp(A2x2)dx012h2a

網(wǎng)學(xué)天地 2mkTah22mkT ,h2mkTch2qqqt (2mkT)3/ttqth)3/V 0h)3/V

網(wǎng)學(xué)天地 qt(2 )3/2h 8.205 7[NtMkg3)2TK5)2P)1

網(wǎng)學(xué)天地 griri/i r(2J1)expJ(J1)2J82qr(2J1)expJ(J1)r/T

網(wǎng)學(xué)天地 (2J1)expJ(J1)r/T q1 5e6r 7e12r r般：1~10，T1, r (2J1) J(J1)r/0J(J1）x2J1)dJ exr/TdxT/0

網(wǎng)學(xué)天地 1r1rTr82h 82IkT, r

網(wǎng)學(xué)天地 TTqrq0r 82rhq 2. I 2TK

網(wǎng)學(xué)天地 qv

gevi/ qvexp((v1/2)h/kTv