大學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)重點(diǎn)總結(jié)(各種知識(shí)點(diǎn),鑒別,命名)

1）傘形式：H一八ohHf2）鋸架式：3）4）菲舍爾投影式：紐曼投影式：OOH1）傘形式：H一八ohHf2）鋸架式：3）4）菲舍爾投影式：紐曼投影式：OOHOHH5）構(gòu)象(conformation)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一．有機(jī)化合物的命名能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺，）多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：一C00H>—S03H>—C00R>—C0X>—CN>—CH0>>C=0>—0H（醇）〉一0H（酚）〉一SH>—NH2>—0R>C=C>—C三C—>（—R>—X>—N02），并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：OOH（1）乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。（2）正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。（3）環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"CH3Cl/C—C\HC2H5(Z)—3—氯一2—戊烯

CH3、_/C2H5

/C—C\HCl(E)—3—氯一2—戊烯33順—1,4—二甲基環(huán)己烷反—33順—1,4—二甲基環(huán)己烷反—1,4—二甲基環(huán)己烷2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)則為順式；在相反側(cè)，則為反式。TOC\o"1-5"\h\zCH3ch3ch3、/H3C一c33\八C、/C—C\HHH\h3順—2—丁烯反—2—丁烯3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。aaS型aaS型注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。自由基取代：烷烴鹵代、芳烴側(cè)鏈鹵代、烯烴的lH鹵代自由基加成：烯,炔的過氧化效應(yīng)二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1.反應(yīng)類型反應(yīng)類型V（按歷程分）二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1.反應(yīng)類型反應(yīng)類型V（按歷程分）離子型反應(yīng)廣親電加成:親電取代:Q親核取代:親核加成:I消除反應(yīng):烯、炔、二烯烴的加成，脂環(huán)烴小環(huán)的開環(huán)加成芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)鹵代烴、醇的反應(yīng)，環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)，醚鍵斷裂反應(yīng),鹵苯的取代反應(yīng)炔烴的親核加成鹵代烴和醇的反應(yīng)J協(xié)同反應(yīng)：雙烯合成還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）有關(guān)規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大n鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，n電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)0—碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8）基團(tuán)的“順序規(guī)則”反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr（HOCI）,羥汞化-脫汞還原反應(yīng)反式加成其它親電試劑：順式+反式加成

烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnO/HO氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯烴Na/NH（L）反式加氫3親核取代：S1：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)NS2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)）N消除反應(yīng)：E2,E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四．概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性一）.概念同分異構(gòu)體試劑親電試劑：一）.概念同分異構(gòu)體試劑親電試劑：同分異構(gòu)立體異構(gòu)CH33｛碳架異構(gòu)h2c節(jié)-ch2ch2h2cp-ch3位置異構(gòu)ch2二chch2ch3ch3ch=chch3官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH2OHCH3OCH3互變異構(gòu)CH2二CH-OHCH3CHO'順反異構(gòu),對映異構(gòu).構(gòu)型異構(gòu)，

-構(gòu)象異構(gòu)簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilicreagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H+、CI+、Br+、RCH+、CHC0+、NO+、+S0H、SO、BF、AlCl等，都是親電試劑。2323333親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleophilicreagent）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：OH-、HS-、CN-、NH-、RCH-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、22X-、HO、ROH、ROR、NH、RNH等，都是親核試劑。232自由基試劑：Cihv或高溫汁2~Cihv或高溫汁2~均裂尸2C1-Br2hv或高溫均裂’2Br*Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。8.38.3非對映異構(gòu)體：非對映異構(gòu)體：蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden翻轉(zhuǎn)：7.電子效應(yīng)酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。共價(jià)鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)(光學(xué)活性物質(zhì))，左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：TOC\o"1-5"\h\zCHOCHOOHHOHOHHOHC^OHC^OH2)共軛效應(yīng)(n-n共軛，p-n共軛，o-p超2共軛，o-n超共軛。3)空間效應(yīng)■空間阻礙：已有基團(tuán)對新引入基團(tuán)的空間阻礙作用?！蚓徱籓H立體效應(yīng)(空間效應(yīng)2)共軛效應(yīng)(n-n共軛，p-n共軛，o-p超2共軛，o-n超共軛。3)空間效應(yīng)■空間阻礙：已有基團(tuán)對新引入基團(tuán)的空間阻礙作用?！蚓徱籓H立體效應(yīng)(空間效應(yīng))范德華張力:者的原矗IS和而產(chǎn)近的張力兩汚檢，1和CHSO3H其它內(nèi)型(endo)1-扭轉(zhuǎn)張力：在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸綐?gòu)象的一種張力外型(exo):順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件:exo（外型）烯醇式：endo(內(nèi)型)二）.物理性質(zhì)沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件三）.穩(wěn)定性判斷1.烯烴穩(wěn)定性判1.RC=CR>RC=CHR>RCH=CHR（E-構(gòu)型）>RCH=CHR（Z-構(gòu)型）>RHC=CH>CH=CH2.3.4.2.3.4.5.開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：CH二CH—CH++C碳正離子的穩(wěn)性順序：CH二CH—CH++CH2>（CH3）3C>（CH3）2CH自由基穩(wěn)定性順序：ch2=ch—ch222亠CH2碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：-ch2二ch—ch26.共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）:（CH3）3c>CH3+4>CH3CH2>CH3■*+（CH3）2CH>CH3CH2>CH3000>1R—>2R—>3R四）酸堿性的判斷不同類型化合物算堿性判斷HO-H>RO-H>HGC—H>NH^H>CH2C=CH—H>CH3CH2—H液相中醇的酸性大小15?716~192534~40~49酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：五）反應(yīng)活性大小判斷烷烴的自由基取代反應(yīng)X的活性：F>CI>Br>I22222選擇性：F<Cl<Br<I2222烯烴的親電加成反應(yīng)活性R2C=CR2>RC=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR2>RC=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH=CH>RCH=CH>RCH=CHR'>RC=CHR>RC=CR222222DilesDiles-Alder反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。例如：下列化合物A./CHCl；2D.與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋嘿?gt;-16.鹵代烴的親核取代反應(yīng)S1反應(yīng)：NCH2=CHCHX>3RX>2RX>1CH2XRX>CH3XS2A./CHCl；2D.與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋嘿?gt;-16.鹵代烴的親核取代反應(yīng)S1反應(yīng)：NCH2=CHCHX>3RX>2RX>1CH2XRX>CH3XS2N7.110-310-6形成碳正離子反應(yīng)對速率CHX>1oRX>2oRX3>>成環(huán)的S2反應(yīng)速率是：N>3oRXv>v>v六元環(huán)中環(huán)，大環(huán)五元環(huán)>v三元環(huán)消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)E2消除ch=chchxch3>3RX>2RXCHXCH3RI>RBr>醇脫水主要E1CH-CHCHCH3OHHCH3RClBr10-11v四元環(huán)>1RX>CHjXp*o>3ROH>2ROH>1ROHOH8.芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對位定位基（給電子基）反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對位定位基反應(yīng)活性下降。例如：C.no2D.C.no2D.Clnh2A.6B.u硝化反應(yīng)的相對活性次序?yàn)椤?gt;—>—>例如：萘環(huán)的A.a—位；B.0—位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對活性次序?yàn)闉橐?gt;—>—>）。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（）。no2b.〔6no2b.〔6；C.Ch(ch3)2ClD-6六）其它親核性的大小判斷：試劑的堿性大?。悍枷阈缘呐袛啵憾ㄎ换ㄎ恍?yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對位定位基：一0—>—N（CH3）2>—NH2>—0H>—0CH3>—NHC0CH3>—R>—0C0CH3>—C6H5>—F>—CI>—Br>—I間位定位基：一+NH3>—NO2>—CN>—COOH>—SO3H>—CHO>—COCH3>—COOCH3>—CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的a—H鹵代。自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX,HO,HSO,BH,羥汞化-去汞還原22426反應(yīng)）、炔烴的親電加成,小環(huán)烷烴的開環(huán)加成,共軛二烯烴的親電加成?；颦h(huán)鎓離子）：親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：o-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成n絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代,硝化,磺化,烷基化,?；?氯甲基化）。親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成親核取代反應(yīng)機(jī)理：S1反應(yīng)N中間體：碳正離子,易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°）,醚鍵斷裂反應(yīng)（3°烴基生成的醚）。S2反應(yīng)N中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°）,分子內(nèi)的親核取代,醚鍵斷裂反應(yīng)（1°烴基生成的醚,酚醚）,環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。

消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無(直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴)反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理：(rearrangement)重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排H_x+(1)負(fù)氫1,2—遷移：CH3-CH—CH2CH3CHCH32)3)C6H5>2)3)C6H5>+XC—CH2OH烷基1,2－遷移：苯基1,2－遷移：-CH3CCH2CH3CH3-C6H5CCH2C6H5-.C6H5CCH2C6H5+OHO頻哪醇重排：CH3CH3CH3

理_丫廠CH3OHOHCH3CH3卑-丫一廠CH3OH+OH2CH3、CH3尹卑-$——卑OHCH3CH3—C—丫―CH3（頻哪酮）4)4)5)烯丙位重排：堿性水解OHOHCH3-OHOHCH3-CH=CH—CH2C12、其它重排（1）質(zhì)子1,3－遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）H2O卑-H2O卑-c=chHgsq,h2so4[ch二CO-IICH3—C—CH3六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1.化學(xué)性質(zhì)：2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜：3650~2500cm2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜：3650~2500cm－13300~3000cm－13000~2700cm－11870~1650cm－1O—H,N—H伸縮振動(dòng)—C三C—H（3300）,C二C—H（3100）,Ar—H（3030）伸縮振動(dòng)—CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720,2820）伸縮振動(dòng)C=O（酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐）伸縮振動(dòng)1690~1450cm-iC=C，苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)1475~1300cm-i—C^,—C^，次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng)1000670cm-iC=C—H，Ar—H，—CH?的面外彎曲振動(dòng)類別鍵和官能團(tuán)伸縮（cm-D說明醛、酮C=OR-CHO1750-16802720羧酸C=O1770-1750（締合時(shí)在1710）OH氣相在3550,液固締合時(shí)在3000-2500（寬峰）酰鹵C=O1800酸酐C=O1860-18001800-1750酯C=O1735酰胺C=O旳1690-16503520,3380（游離）締合降低100晴CN核磁共振譜：2260-2210偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律

一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共振吸收峰將被裂分為n+1個(gè),這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜圖中常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值CHCl3D-^(7?27)36—8.50.5(1)—5.52—4.71.7—310.5—129—104.6—5.913121110RCOOH6CR=CH-R常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值CHCl3D-^(7?27)36—8.50.5(1)—5.52—4.71.7—310.5—129—104.6—5.913121110RCOOH6CR=CH-RRCHO具體的推到方法:1).不飽和度的計(jì)算CHFCH2ClCH2BrcH2ich2och2no220.2—1.5CHArcHnrcH2s2c三ChCHC=O2CH=CH-CH23—CCH3c3chc2ch23環(huán)烷烴Q(不飽和度)二1/2(2+2n+n-n)431n、n、n分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。4131如果Q=1，表明該化合物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷烴;Q=2，表明該化合物含兩個(gè)C=C雙鍵，或含一個(gè)C三C三鍵等;QM4,表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2).紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域.先觀察是否存在C二0(1820~1660cm-1,s).如果有C=0,確定下列狀況.羧酸：是否存在O-H(3400~2400cm-1,寬峰，往往與C-H重疊)酰胺：是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯：是否存在C-0(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收)酸酐：1810和1760cm-1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=0吸收醛：是否存在0二C-H(2850和2750附近有兩個(gè)弱的吸收)酮：沒有前面所提的吸收峰(3).如果沒有C=O,確定下列狀況.醇、酚：是否存在0-H(3400~3300crrti,寬峰；1300~1000cm-i附近的C-0吸收)胺：是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚：是否存在C-0(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收，并確認(rèn)

3400~3300cm-1附近是否有0-H吸收峰)(4).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán)：1600~1450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合3100~3000cm-1的C-H伸縮振動(dòng)，確定C=C或芳環(huán)。3)分析核磁共振譜圖根據(jù)化學(xué)位移(6)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(610~16)出現(xiàn)的羧基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。OOCH3O-CH3NCH3C-ch3C=crC-ch2ciCHjCRjRO—CH2CNCOOH-CHOOH.采用重水交換的方法識(shí)別-OH、-NH、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)2的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。如果6在6.5~8.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對位置。.解析比較簡單的多重峰(一級(jí)譜)，根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。.根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對結(jié)論進(jìn)行核對。轉(zhuǎn)］有機(jī)化學(xué)鑒別方法《終極版》找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液（烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，苯就不行另外，醇的話，顯中性酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分,主要分為苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型，具體顏色不同反應(yīng)類型較多一．各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2．含有炔氫的炔烴：（1）硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（2）氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3．小環(huán)烴：三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4．鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5．醇：（1）與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣（鑒別6個(gè)碳原子以下的醇）；（2）用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6．酚或烯醇類化合物：（1）用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色（苯酚產(chǎn)生蘭紫色）。（2）苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7．羰基化合物：（1）鑒別所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；（2）區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（3）區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；（4）鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8．甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9．胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法（1）用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?，在NaOH溶液中反應(yīng)，伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH;仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應(yīng)。（2）用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮?dú)?，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應(yīng)。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10．糖：（1）單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀；（2）葡萄糖與果糖：用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二．例題解析例1．用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2．用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3．用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別，然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮，用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇，用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行：（1）將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（2）將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。（3）將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4）將2種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。（5）將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6）將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。1．化學(xué)分析（1）烴類①烷烴、環(huán)烷烴不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。③烯烴使Br2/CCI4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成Mn02棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)，生成結(jié)晶固體。炔烴（一C三C—）使Br2/CCI4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）產(chǎn)生Mn02j棕色沉淀，與烯烴相似。芳烴與CHCI3+無水AICI3作用起付氏反應(yīng)，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍(lán)色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化，溶于發(fā)煙硫酸中，與烷烴相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2/CCI4褪色，與烯烴相區(qū)別。（2）鹵代烴R—X（—CI、一Br、一I）在銅絲火焰中呈綠色，叫BeiIstein試驗(yàn)，與AgN03醇溶液生成AgCII（白色）、AgBrJ（淡黃色）、AglJ（黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。（3）含氧化合物醇（R—OH）加Na產(chǎn)生H2T（氣泡），含活性H化合物也起反應(yīng)。用RCOCI/H2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味，但限于低級(jí)羧酸和低級(jí)醇。使K2Cr207+H2S04水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃HCI+ZnCI2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成CHI3J（黃色）。酚（Ar—OH）加入1%FeCI3溶液呈藍(lán)紫色[Fe（ArO）6]3-或其它顏色，酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3,與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成（白色，注意與苯胺區(qū)別）。醚（R—O—R）加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。酮加入2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（12+NaOH）生成CHI3J（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點(diǎn)。醛用ToIIens試劑Ag（NH3）20H產(chǎn)生銀鏡AgJ;用FehIing試劑2Cu2++4OH-或Benedict試劑生成Cu2OJ（紅棕色）；用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。（4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。脂肪胺采用Hinsberg試驗(yàn)芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)：苯胺在Br2+H2O中生成（白色）。苯酚有類似現(xiàn)象。（5）氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。（6）糖類①淀粉、纖維素需加SnCI2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。②葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu20J（紅棕色），還原糖均有此反應(yīng)；加Tollens試劑［Ag（NH3）2+OH-］產(chǎn)生銀鏡?；瘜W(xué)命名法一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)，由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是：1.取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大，順序越高；2.如果第一個(gè)原子相同，那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3個(gè)相同的原子。以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)，命名時(shí)放在最后。其他官能團(tuán)，命名時(shí)順序越低名稱越靠前。主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團(tuán)的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為1號(hào)碳。如果化合物的核心是一個(gè)環(huán)（系），那么該環(huán)系看作母體；除苯環(huán)以外，各個(gè)環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號(hào)碳，但同時(shí)要保證取代基的位置號(hào)最小。支鏈中與主鏈相連的一個(gè)碳原子標(biāo)為1號(hào)碳。數(shù)詞位置號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。碳鏈上碳原子的數(shù)目，10以內(nèi)用天干表示，10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。雜環(huán)化合物（最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問，以下內(nèi)容