化工安全技術(shù)職業(yè)衛(wèi)生

化工安全技術(shù)職業(yè)衛(wèi)生第1頁(yè)/共71頁(yè)4.1職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)病概述

4.1.1職業(yè)衛(wèi)生

職業(yè)衛(wèi)生（occupationalhealth）是識(shí)別和評(píng)價(jià)不良的勞動(dòng)條件對(duì)勞動(dòng)者健康的影響以及研究改善勞動(dòng)條件，保護(hù)勞動(dòng)者健康的科學(xué)。職業(yè)危害因素分為4大類：（1）化學(xué)性因素包括工業(yè)毒物，生產(chǎn)性粉塵（2）物理性因素噪聲、振動(dòng)、高溫、低溫、高氣壓、低氣壓、輻射（3）生物性因素烈性細(xì)菌（4）勞動(dòng)損傷性因素疲勞損傷有害因素造成的職業(yè)損傷與勞動(dòng)者個(gè)體因素及作用條件相關(guān)第2頁(yè)/共71頁(yè)職業(yè)性損害三級(jí)預(yù)防原則：一級(jí)預(yù)防，病因預(yù)防從設(shè)計(jì)、施工、操作、管理各方面采取措施，控制有害因素；確定就業(yè)禁忌癥，篩查出易感染者。二級(jí)預(yù)防，疾病預(yù)防加強(qiáng)通風(fēng)、隔振、降噪、個(gè)體防護(hù)等，開展環(huán)境監(jiān)測(cè)和健康監(jiān)護(hù)。三級(jí)預(yù)防，脫離接觸，治療康復(fù)。第3頁(yè)/共71頁(yè)4.1.2職業(yè)?。╫ccupationaldiseases）P112-113

國(guó)家法定的職業(yè)病名單塵肺職業(yè)性放射性疾病職業(yè)中毒物理性因素所致職業(yè)病生物因素所致職業(yè)病

…通過(guò)立法明確職業(yè)病名單，保護(hù)勞動(dòng)者的權(quán)益。廣義上指職業(yè)危害因素所引起的特定疾病；狹義上指在國(guó)家頒布的職業(yè)病名單中職業(yè)病。第4頁(yè)/共71頁(yè)4.2職業(yè)中毒4.2.1工業(yè)毒物的基本概念1、毒物的定義與來(lái)源毒性物質(zhì)指進(jìn)入肌體并累積到一定量后能與體液或器官組織發(fā)生生物化學(xué)或生物物理學(xué)作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起功能性或器質(zhì)性改變，導(dǎo)致暫時(shí)性或持久性病變．甚至危及生命的物品。毒性物質(zhì)來(lái)源原料、中間體或副產(chǎn)物、產(chǎn)品，生產(chǎn)過(guò)程中的催化劑、溶劑、添加劑，夾雜物，電解所用汞電極，排放的廢水、廢氣、廢渣等。第5頁(yè)/共71頁(yè)工人在化工廠內(nèi)接觸到的毒物最多的是空氣中的毒物，其存在的物理狀態(tài)：氣體：常溫常壓下呈氣態(tài)的物質(zhì)。Cl2、CO、H2S蒸氣：液體蒸發(fā)形成的蒸氣，如苯、乙醚蒸氣、二氯乙烷蒸氣固體升華形成的蒸氣，如碘、升汞等霧：懸浮于空氣中的液體微滴，如各種酸霧，有機(jī)溶劑霧等煙塵：飄浮于空氣中直徑小于0.1μm的固體微粒。如氧化鉛煙塵粉塵：直徑大于0.1μm的固體微粒。如煤粉、塑料粉塵2、毒物的形態(tài)第6頁(yè)/共71頁(yè)3、工業(yè)毒物侵入人體的途徑主要經(jīng)過(guò)呼吸道和皮膚進(jìn)入人體，口腔途徑比較次要。（1）呼吸道吸收量與毒物的水溶性有關(guān)（2）皮膚既具有水溶性又具有脂溶性的物質(zhì)易經(jīng)皮膚吸收，先穿透表皮的角質(zhì)層，然后在真皮經(jīng)毛細(xì)血管吸收。估算吸收量：估算劑量(mg/kg)=毒物濃度(mg/m-3)×10m3×儲(chǔ)留率(%)/體重(kg)（3）消化道機(jī)會(huì)很少，有毒害物工作場(chǎng)所禁止飲食。苯胺苯小分子有機(jī)溶劑損傷皮膚的屏障功能；甲醇、乙醇、丙酮…水長(zhǎng)時(shí)間浸泡，增加皮膚對(duì)毒物的吸收。第7頁(yè)/共71頁(yè)自學(xué)4、毒物的體內(nèi)分布5、毒物的排泄4.2.2工業(yè)毒物對(duì)人體的危害第8頁(yè)/共71頁(yè)4.2.3毒性評(píng)價(jià)指標(biāo)與分級(jí)1、評(píng)價(jià)指標(biāo)①絕對(duì)致死劑量或濃度（LD100或LC100），即能引起試驗(yàn)動(dòng)物全部(100%)死亡的最小劑量或濃度；②半數(shù)致死劑量或濃度（LD50或LC50），即能引起試驗(yàn)動(dòng)物半數(shù)(50％)死亡的最小劑量或濃度；③最小致死劑量或濃度（MLD或MLC），即引起個(gè)別試驗(yàn)動(dòng)物死亡的劑量或濃度；（LD01或LC01

）④最大耐受劑量或濃度部存活（LD0或LC0），試驗(yàn)動(dòng)物全部存活的最大劑量或濃度⑤急性閾劑量或濃度（LMTac），一次接受毒物后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害反應(yīng)的最小劑量或濃度。⑥慢性閾劑量或濃度（LMTcb），長(zhǎng)期多次接受毒物后，引起試驗(yàn)動(dòng)物某種有害反應(yīng)的最小劑量或濃度。第9頁(yè)/共71頁(yè)劑量：mg/kg，每千克試驗(yàn)動(dòng)物接受的毒物毫克數(shù)；濃度：mg/m3，每立方米空氣中含有毒物的毫克數(shù)ρ。或體積分?jǐn)?shù)φ。混合工業(yè)毒物的毒性值估算：準(zhǔn)確的LD50M通過(guò)毒理學(xué)試驗(yàn)測(cè)得比較LD50M的計(jì)算值和實(shí)測(cè)值可以判斷毒物聯(lián)合作用的類型：拮抗作用或協(xié)同作用第10頁(yè)/共71頁(yè)毒作用帶：致死濃度和急性閾濃度之間的濃度差距，能夠反映出急性中毒的危險(xiǎn)性，差距越大，急性中毒的危險(xiǎn)性就越小。而急性閾濃度和慢性閾濃度之間的濃度差距，則反映出慢性中毒的危險(xiǎn)性，差距越大，慢性中毒的危險(xiǎn)性就越大。嗅覺(jué)閾：根據(jù)嗅覺(jué)閾或刺激閾，可估計(jì)工人能否及時(shí)發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)環(huán)境中毒性物質(zhì)的存在。第11頁(yè)/共71頁(yè)2.急性毒性分級(jí)：毒性分級(jí)小鼠一次經(jīng)口LD50(mg.kg-1)小鼠吸入2h的LC50(mg.m-3)兔經(jīng)皮吸收LD50(mg.kg-1)劇毒高毒中等毒低毒微毒<1011~100101~10001001~10000>10000<5051~500501~50005001~50000>50000<1011~5051~500501~5000>5000化學(xué)物質(zhì)急性毒性分級(jí)LD50或LC50是物質(zhì)的固有毒性（絕對(duì)毒性）為便于區(qū)分毒物的毒性程度，利于采取相應(yīng)的防護(hù)措施，毒物的急性毒性可按LD50或LC50的數(shù)值劃分為劇毒、高毒、中等毒、低毒、微毒五類。第12頁(yè)/共71頁(yè)3、潛在吸入毒性指數(shù)(indexofpotentialinhalationtoxicity,IPIT)20℃時(shí)飽和蒸氣濃度與半致死濃度的比值：IPIT=（VP/101.33）/LC50×106反映吸入中毒的危險(xiǎn)性絕對(duì)毒性(LD50)————潛在(相對(duì))毒性(IPIT)考慮蒸汽壓潛在吸入毒性指數(shù)更能反映毒物經(jīng)呼吸道吸收的危害程度第13頁(yè)/共71頁(yè)4.2.4工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值職業(yè)接觸限值指勞動(dòng)者在職業(yè)活動(dòng)過(guò)程中長(zhǎng)期反復(fù)接觸，對(duì)多絕大多數(shù)接觸者的健康不引起有害作用的容許接觸水平。（1）時(shí)間加權(quán)平均容許濃度（permissibleconcentration-timeweightedaverage,PC-TWA）：以時(shí)間為權(quán)數(shù)規(guī)定的8h工作日（40h工作周的平均容許接觸濃度）。CTWA=(C1T1+C2T2+…+CnTn)/8C：

接觸濃度(mg/m3)，

T：相應(yīng)接觸時(shí)間

(h)

例：乙酸乙酯PC-TWA=200mg/m3，勞動(dòng)者接觸狀況為400mg/m3——3h；160mg/m3——2h；400mg/m3——3hCTWA=(400×3+160×2+120×3)/8=235mg/m3第14頁(yè)/共71頁(yè)（2）短時(shí)間接觸容許濃度(Permissibleconcentration-ShortTermExposureLimit，PC-STEL)：在遵守PC-TWA前提下容許短時(shí)間（15min）接觸的濃度。不引起：①刺激作用；②慢性不可逆損傷；③存在劑量-接觸次數(shù)依賴關(guān)系的毒性效應(yīng)；④導(dǎo)致事故升高、影響逃生和降低工作效率。已有PC-TWA，未制定PC-STEL的粉塵和化學(xué)物質(zhì)，采用超限倍數(shù)控制短時(shí)接觸濃度：第15頁(yè)/共71頁(yè)（3）最高容許濃度(MaximumAllowableConcentration,MAC)MAC：在工作地點(diǎn)、一個(gè)工作日內(nèi)、任何時(shí)間內(nèi)有害化學(xué)物質(zhì)均不應(yīng)超過(guò)的濃度。有些毒物只有MAC值第16頁(yè)/共71頁(yè)毒物的聯(lián)合作用：（1）獨(dú)立作用（2）協(xié)同作用（3）拮抗作用相加作用：各毒物分別作用的強(qiáng)度的總和。（同系物或結(jié)構(gòu)近似或作用的主要靶器官相同，如苯及其同系物）相乘作用：一種毒物加強(qiáng)另一種毒物的毒性?？偟亩拘?yīng)小于各毒物單的作用的總和。如乙醇+二氯乙烷，乙醇+乙二醇各自單獨(dú)作用如CO+NxOy，H2S+石油氣，乙醇+苯，乙醇+CO第17頁(yè)/共71頁(yè)兩種以上物質(zhì)共同作用（相加作用）的毒性估算：按下式評(píng)價(jià)：

C1/L1+C2/L2+…+Cn/Ln≤1，符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)＞1，超過(guò)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)C——車間實(shí)測(cè)濃度L——PC-TWA或PC-STEL例：苯甲苯二甲苯C51525PC-TWA650505/6+15/25+25/50=1.63>1，毒物濃度超出衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)第18頁(yè)/共71頁(yè)4.2.5職業(yè)接觸毒物危害程度分級(jí)綜合性分級(jí)《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)》（GB5044-85）P123以急性毒性、急性中毒發(fā)病狀況、慢性中毒患病狀況、慢性中毒后果、致癌性、最高容許濃度六項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行分級(jí)。Ⅰ級(jí)：汞及其化合物、苯、氯乙烯、氰化物、鉻酸鹽、重鉻酸鹽、砷及其無(wú)機(jī)化合物…Ⅱ級(jí)：鉛、氯、甲醛、氯丁二烯、一氧化碳、光氣…Ⅲ級(jí)：甲醇、甲苯、鹽酸…全面衡量，以多數(shù)指標(biāo)的歸屬或突出危害的指標(biāo)定級(jí)別。思考題：毒物的職業(yè)接觸危害、防護(hù)設(shè)備安全措施、廢棄物處理

第19頁(yè)/共71頁(yè)123456第20頁(yè)/共71頁(yè)4.2.6職業(yè)中毒與現(xiàn)場(chǎng)急救自學(xué)第21頁(yè)/共71頁(yè)4.2.7常見工業(yè)毒物4.2.7.1常見工業(yè)毒物危害程度、健康危害、職業(yè)中毒診斷標(biāo)準(zhǔn)、職業(yè)禁忌癥P125-127（自學(xué)）4.2.7.2化工常見毒性物質(zhì)性質(zhì)及事故案例1、刺激性氣體2、窒息性氣體3、有機(jī)化合物4、金屬及化合物第22頁(yè)/共71頁(yè)刺激性氣體有氯氣（Cl2）、光氣（COCl2）、氮氧化物(NOX)、二氧化硫(SO2)、氨(NH3)等。1、刺激性氣體吸入后能在支氣管、肺泡中生成強(qiáng)烈刺激和腐蝕組織的物質(zhì)，造成支氣管炎和肺炎、肺水腫，這是其共同癥狀，其他癥狀如在嚴(yán)重時(shí)可引起心臟停止，窒息等。Ⅱ級(jí)(高度危害)

第23頁(yè)/共71頁(yè)1）氯氣Cl2

黃綠色氣體，相對(duì)密度2.45，沸點(diǎn)-34.6℃，易溶于水、堿溶液、二硫化碳和四氯化碳等。常溫下0.9～1.2MPa壓力可以液化，液氯為深黃色，相對(duì)密度為1.56。性質(zhì)：高毒、IPIT＞300，職業(yè)性接觸危害程度Ⅱ級(jí)(高度危害)助燃、腐蝕性，儲(chǔ)運(yùn)：加壓液化與CO生成光氣：Cl2+CO=COCl2

刺激性氣體：Cl2+H2O=HCl+HClO；2HClO=2HCl+O2

按照GB11984-89《氯氣安全規(guī)程》，車間MAC=1mg/m3。第24頁(yè)/共71頁(yè)2005年3月29日晚6時(shí)，京滬高速公路上35噸液氯槽罐車與貨車相撞，罐車液氯大面積泄漏。肇事的槽罐車駕駛員逃逸，貨車駕駛員死亡，延誤了最佳搶險(xiǎn)救援時(shí)機(jī)，造成了公路旁村民重大傷亡。與事故發(fā)生地相距300米的地方，是一個(gè)村莊，住有1萬(wàn)名村民。到3月30日下午，27人中毒死亡。高速公路淮安段液氯泄漏事故第25頁(yè)/共71頁(yè)發(fā)生泄漏事故的液氯槽罐被吊裝進(jìn)入臨時(shí)建成的燒堿池進(jìn)行酸堿中和。將槽罐車吊起至一平板車上第26頁(yè)/共71頁(yè)城市給水中的氯氣加氯間防泄漏安全設(shè)計(jì)氯氣檢測(cè)報(bào)警及泄漏氯氣吸收裝置吸收（氧化）反應(yīng)：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-

再生（還原）反應(yīng)：2Fe3++Fe=3Fe2+檢測(cè)濃度超過(guò)設(shè)定值啟動(dòng)風(fēng)機(jī)和泵、報(bào)警檢測(cè)濃度低于設(shè)定值關(guān)閉風(fēng)機(jī)和泵風(fēng)機(jī)啟動(dòng)時(shí)使車間內(nèi)形成負(fù)壓，使氯氣不向室外泄漏。第27頁(yè)/共71頁(yè)2）光氣（COCl2）

Phosgene，碳酰氯

（1）性質(zhì)：

劇毒、IPIT＞300、職業(yè)性接觸危害程度Ⅱ級(jí)(高度危害)、腐蝕性、不燃燒無(wú)色，有腐爛干草或爛蘋果氣味，沸點(diǎn)：8.3℃，氣體相對(duì)密度3.4，加壓可以液化，液體相對(duì)密度1.39；易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等；水解反應(yīng)COCl2+H2O=2HCl+CO2，所以具有很強(qiáng)的腐蝕性，可以被氨水吸收。（3）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)：MAC=0.5mg/m3

。

濃度20～30mg/m3時(shí)，即可發(fā)生急性中毒；在100～300mg/m3時(shí)，接觸10～15min可引起嚴(yán)重中毒，甚至死亡。（2）健康危害：主要損害呼吸道，導(dǎo)致化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫。吸入光氣后，一般有２～２４小時(shí)的潛伏期。第28頁(yè)/共71頁(yè)（4）光氣生產(chǎn)安全防護(hù)措施嚴(yán)格的設(shè)計(jì)條件：合理的工藝流程，采用較高的設(shè)備、管道的等級(jí)，可靠的密封，緊急切斷裝置等；工藝參數(shù)的安全控制和連鎖，設(shè)備和管線的監(jiān)測(cè)和腐蝕防護(hù)；光氣與操作人員的隔離；設(shè)置泄漏報(bào)警裝置，氨水噴灑和水蒸汽噴灑管線COCl2+4NH3→CO(NH2)2+2NH4Cl人員防護(hù)：正常作業(yè)時(shí)，應(yīng)該佩戴過(guò)濾式防毒面具；緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，佩戴空氣呼吸器；穿防化服；人員培訓(xùn)、應(yīng)急響應(yīng)及事故演習(xí)、急救等；廢水廢氣處理：含有光氣的廢氣用氨水噴淋，廢水用氫氧化鈉或碳酸鈉溶液處理。2）光氣第29頁(yè)/共71頁(yè)（5）按照光氣安全規(guī)程：在500m半徑范圍內(nèi)無(wú)工廠、商店、居民。光氣及光氣化生產(chǎn)裝置應(yīng)集中布置在廠區(qū)的下風(fēng)側(cè)并自成獨(dú)立生產(chǎn)區(qū)。（6）《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》：對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、儲(chǔ)存實(shí)行審批制度。（7）污染來(lái)源：用于有機(jī)合成，制造染料、橡膠、農(nóng)藥、醫(yī)藥和塑料等。第30頁(yè)/共71頁(yè)發(fā)生光氣泄漏事故的反應(yīng)裝置：(光氣鋼瓶已被移走)2005年６月１５日中科院福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所一下屬企業(yè)因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng)，造成有毒光氣泄漏事故。造成1人死亡，300多人中毒，其中十幾人重度中毒。操作光氣的實(shí)驗(yàn)室設(shè)在實(shí)驗(yàn)大樓的四樓，同時(shí)研究所的家屬區(qū)離實(shí)驗(yàn)大樓很近。案例：光氣泄漏事故第31頁(yè)/共71頁(yè)從光氣性質(zhì)、現(xiàn)場(chǎng)情況及防護(hù)措施幾方面分析事故原因：從光氣性質(zhì)分析：高毒，導(dǎo)致支氣管炎、肺炎、肺水腫，有發(fā)病潛伏期；氣體相對(duì)密度為3.4，在泄漏時(shí)下沉，積存于低洼處，不易擴(kuò)散。按照光氣安全規(guī)程，在500m半徑范圍內(nèi)應(yīng)無(wú)工廠、商店、居民?，F(xiàn)場(chǎng)情況分析：本事故中操作光氣的實(shí)驗(yàn)室設(shè)在研究所實(shí)驗(yàn)大樓的四樓，且臨近居住區(qū)，實(shí)驗(yàn)室也沒(méi)有采取任何防護(hù)措施，這些均違反了光氣安全規(guī)程；因光氣密度大，在發(fā)生泄漏時(shí)，向樓下擴(kuò)散，同時(shí)在人口稠密區(qū)，并且沒(méi)有任何防護(hù)措施，因此造成大范圍的中毒事故；由于光氣中毒有一段潛伏期，使中毒者不能及時(shí)覺(jué)察而延誤最佳救治時(shí)間。第32頁(yè)/共71頁(yè)防護(hù)措施：（1）操作光氣的實(shí)驗(yàn)室或車間應(yīng)遠(yuǎn)離人口稠密區(qū)；（2）實(shí)驗(yàn)室必須采取一定的防護(hù)措施：①光氣鋼瓶與管道應(yīng)當(dāng)有監(jiān)測(cè)和防護(hù)，確保安全可靠；②光氣鋼瓶應(yīng)進(jìn)行隔離，采用負(fù)壓通風(fēng)；③實(shí)驗(yàn)室防護(hù)：安裝泄漏報(bào)警裝置，設(shè)置氨和水蒸汽噴霧裝置；④個(gè)人防護(hù)：應(yīng)配備過(guò)濾式防毒面具，空氣呼吸器，防化服。（3）遵守《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》，進(jìn)行申報(bào)登記。第33頁(yè)/共71頁(yè)3）氮氧化物(NOX)組成：包括多種化合物，N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和

N2O5等。其中NO2比較穩(wěn)定。環(huán)境中接觸主要為NO和NO2，并以NO2為主。性質(zhì)：NO——無(wú)色、無(wú)刺激氣味的不活潑氣體，可被氧化成NO2

。NO2——棕紅色，有刺激性臭味，相對(duì)密度1.6，MAC=5mg/m3污染來(lái)源：工業(yè)燃料燃燒以及硝酸、氮肥、炸藥的生產(chǎn)及使用過(guò)程。健康危害：難溶于水，對(duì)對(duì)上呼吸道黏膜刺激不大，在肺泡中阻留，與水反應(yīng)生成硝酸、和亞硝酸，引起肺水腫血液中毒。第34頁(yè)/共71頁(yè)事故案例：2005.11.13日，中石油吉林石化公司苯胺裝置硝化單元發(fā)生爆炸，爆炸產(chǎn)生的氮氧化合物擴(kuò)散，附近數(shù)萬(wàn)人緊急疏散。第35頁(yè)/共71頁(yè)4）SO2無(wú)色氣體，相對(duì)密度2.3，加壓可液化，液體相對(duì)密度1.43，沸點(diǎn)-10℃。與水反應(yīng)生成亞硫酸和硫酸，大量吸入引起喉水腫、肺水腫。5）NH3無(wú)色氣體，有強(qiáng)烈的刺激氣味，相對(duì)密度0.6，易液化，沸點(diǎn)-33.5℃，遇水生成堿性的氫氧化銨。高濃度吸入引起支氣管炎、肺炎和肺水腫。第36頁(yè)/共71頁(yè)2、窒息性氣體1）一氧化碳（CO）性質(zhì)：無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)刺激性的氣體。相對(duì)密度0.968，沸點(diǎn)-190℃。不溶于水，但易溶于氨水、乙醇、苯和醋酸。污染來(lái)源：化工原料，燃?xì)猓铣砂?、丙酮、光氣、甲醇的生產(chǎn)，煤氣生產(chǎn)（水煤氣含CO40%，高爐煤氣與發(fā)生爐煤氣中含30%）。健康危害：一氧化碳被吸入后，進(jìn)入血液循環(huán)，與血紅蛋白生成碳氧血紅蛋白，無(wú)攜氧能力，一氧化碳與血紅蛋白的親和力遠(yuǎn)大于氧氣，又不易解離，所以吸入一氧化碳后造成缺氧而窒息。第37頁(yè)/共71頁(yè)2）氰化氫(HCN)性質(zhì)：無(wú)色、具有苦杏仁特殊氣味的氣體，劇毒品，職業(yè)性接觸危害程度Ⅰ級(jí)(極度危害)。相對(duì)密度0.94，沸點(diǎn)26℃，易燃?xì)怏w，爆炸下限5.6%。溶于水、醇和醚生成易揮發(fā)的氫氰酸。污染來(lái)源：生產(chǎn)丙烯腈、丙烯酸樹脂及農(nóng)藥殺蟲劑。健康危害：毒性作用是在體內(nèi)釋放氰基，與氧化型細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+結(jié)合，使組織細(xì)胞不能利用氧，造成細(xì)胞內(nèi)窒息。氰化氫具有速殺性。殘留與蓄積：自然界對(duì)氰化物的污染有很強(qiáng)的凈化作用。一起因清理廢棄青梅腌制池導(dǎo)致中毒事故的調(diào)查<<環(huán)境與健康雜志>>2006年第23卷第03期

作者:邊歸國(guó),甘健彪,陳泓,林志斌,潘秋生,第38頁(yè)/共71頁(yè)滅火方法：首先切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)：車間空氣中最高容許濃度0.3mg/m3。居民區(qū)最大允許濃度，0.01mg/m3

。防護(hù)措施：車間應(yīng)配備急救設(shè)備及藥品。作業(yè)人員應(yīng)學(xué)會(huì)自救互救。在毒物泄漏時(shí)，應(yīng)該佩戴呼吸器，穿連衣式膠布防毒衣，戴橡膠手套。工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。氰化氫處理：噴灑次氯酸鈉，把劇毒氰離子氧化成低毒氰酸根離子

CN-+ClO-CNO-+Cl-第39頁(yè)/共71頁(yè)3）硫化氫（H2S）Hydrogensulfide

性質(zhì)：無(wú)色，具有臭雞蛋氣味，易揮發(fā)，燃燒時(shí)產(chǎn)生藍(lán)色火焰。相對(duì)密度1.19，沸點(diǎn)-61.8℃。易溶于水、醇類、石油溶劑。污染來(lái)源：據(jù)世界衛(wèi)生組織資料，接觸硫化氫的職業(yè)有70多種。主要有：硫酸、二硫化碳、硫化銨、硫化鈉、對(duì)硫磷、磺胺類的生產(chǎn)；煤制氣，橡膠硫化，石油鉆探、開采、煉制（硫化氫在有些生產(chǎn)過(guò)程中做為中間產(chǎn)物或雜質(zhì)出現(xiàn)）。第40頁(yè)/共71頁(yè)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)：車間空氣中最高允許濃度(10mg/m3)，居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高允許濃度(0.01mg/m3)濃度（mg/m3）毒性反應(yīng)

4～7

中等強(qiáng)度難聞臭味

0.4明顯嗅出

0.035

嗅覺(jué)閾健康危害：硫化氫是窒息性兼具刺激性的氣體。吸入的硫化氫進(jìn)入血液分布至全身，與細(xì)胞內(nèi)線粒體中的細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，造成細(xì)胞缺氧。硫化氫接觸濕潤(rùn)粘膜，可導(dǎo)致眼結(jié)膜炎，呼吸道炎癥，甚至肺水腫。

第41頁(yè)/共71頁(yè)3、有機(jī)化合物1）苯（C6H6）具有芳香氣味的無(wú)色、易揮發(fā)、易燃液體。液體相對(duì)密度0.879(20℃)，熔點(diǎn)5.5℃，沸點(diǎn)80.1℃。閃點(diǎn)-10.11℃(閉杯)。蒸氣相對(duì)密度2.77。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。健康危害：中性粒細(xì)胞減少癥，造血功能衰竭導(dǎo)致全血細(xì)胞減少，神經(jīng)系統(tǒng)癥狀污染來(lái)源：化工原料、有機(jī)溶劑第42頁(yè)/共71頁(yè)性質(zhì)：硝基苯無(wú)色或淡黃色具有苦杏仁氣味的油狀液體。劇毒，相對(duì)密度1.20，蒸氣相對(duì)密度4.25，熔點(diǎn)5.7℃．沸點(diǎn)210.9℃。幾乎不溶于水，能與乙醇、乙醚或苯互溶。苯胺有特殊臭味的無(wú)色油狀液體。相對(duì)密度1.02，熔點(diǎn)-6.2℃，沸點(diǎn)184.4℃，蒸氣密度3.22，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚和苯等。健康危害：苯的硝基和氨基化合物進(jìn)入人體后，破壞血紅蛋白，引起組織缺氧。這類毒物還能導(dǎo)致紅細(xì)胞破裂，出現(xiàn)溶血性貧血，也可直接引起肝、腎和膀胱等臟器的損害。污染來(lái)源：硝基苯有機(jī)合成原料，最重要的用途是生產(chǎn)苯胺、染料，還是重要的有機(jī)溶劑。苯胺印染、染料制造、硫化橡膠、照相顯影劑、溶劑、生產(chǎn)樹脂、制藥等工業(yè)。2）硝基苯和苯胺第43頁(yè)/共71頁(yè)3）有機(jī)氟化合物性質(zhì)：有機(jī)氟化合物主要包括二氟一氯甲烷、四氟乙烯、六氟丙烯、八氟異丁烯、氟利昂等。這些化合物都是無(wú)色、無(wú)臭氣體，密度比空氣大，沸點(diǎn)低。健康危害：有機(jī)氯化合物的中毒機(jī)理目前尚不清楚。毒氣被吸人后，作用于肺臟引起肺炎、肺水腫、肺間質(zhì)纖維化，并能作用于心臟引起中毒性心肌炎。第44頁(yè)/共71頁(yè)4）有機(jī)磷農(nóng)藥這類農(nóng)藥有幾十個(gè)品種，除敵百蟲、樂(lè)果、亞胺硫磷等少數(shù)品種是白色固體外多數(shù)是淺黃色至棕色的油狀液體。難溶或不溶于水，能溶于有機(jī)溶劑，具有大蒜樣臭味。劑型有乳劑、油劑、粉劑、噴霧劑和顆粒劑等。一般在酸性溶液中穩(wěn)定，在堿性溶液中易分解而失去毒性。惟有敵百蟲能溶于水，遇堿液變?yōu)槎拘愿蟮臄硵澄贰Ｓ袡C(jī)磷農(nóng)藥被吸收后迅速分布于全身，在體內(nèi)與膽堿酯酶結(jié)合生成磷?；憠A酯酶，從而抑制酶的活性，導(dǎo)致神經(jīng)介質(zhì)乙酰膽堿不能被酶分解而積聚，引起神經(jīng)紊亂。第45頁(yè)/共71頁(yè)4、金屬及化合物1）汞液體、黏度小、密度大、易蒸發(fā)

常溫下為銀白色液體，相對(duì)密度13.6，熔點(diǎn)-38.87℃，沸點(diǎn)356.9℃。黏度小，易流動(dòng)和流散，有很強(qiáng)的附著力。常溫下即能蒸發(fā)．溫度升高，蒸發(fā)加快。不溶于水，能溶于類脂質(zhì)，易溶于硝酸、熱濃硫酸。能溶解多種金屬，生成汞齊。污染來(lái)源：化工、冶金等，例如電解制燒堿的廢水、廢氣中都含有汞。健康危害：汞破壞生物體內(nèi)的某些酶，消耗細(xì)胞內(nèi)的乙酰膽堿，可導(dǎo)致生物體記憶功能衰退，運(yùn)動(dòng)協(xié)調(diào)性降低。汞蒸氣、鉛、鉻等化合物粉塵造成對(duì)人的危害；污染土壤、水體，可以通過(guò)食物鏈富集，危害健康。第46頁(yè)/共71頁(yè)2）鉛性質(zhì)：銀灰色軟金屬，展性強(qiáng)，相對(duì)密度11．35，熔點(diǎn)327℃，沸點(diǎn)1620℃。加熱至400一500℃即有大量鉛蒸氣選出，在空氣中迅速氧化成氧化亞鉛和氧化鉛，并凝結(jié)成煙塵。不溶于稀鹽酸和硫酸，能溶于硝酸、有機(jī)酸和堿液。污染來(lái)源：化工、冶金、印刷、涂料、顏料、蓄電池、農(nóng)藥等健康危害：鉛是全身性毒物，主要是影響葉咐代謝，一次影響血紅素的合成，產(chǎn)生貧血。第47頁(yè)/共71頁(yè)3）鉻性質(zhì)：鋼灰色、硬而脆的金屬，相對(duì)密度7.20，熔點(diǎn)1900℃，沸點(diǎn)2480℃。氧化緩慢，耐腐蝕。鉻化合物：六價(jià)格毒性最大。化肥工業(yè)催化劑主要原料三氧化鉻，是強(qiáng)氧化劑，易溶于水，常以氣溶膠狀態(tài)存在于廠房空氣中。污染來(lái)源：化工(鉻化合物生產(chǎn))、冶金(鉻鐵合金)、輕工(電鍍、鞣革、染料等）健康危害：六價(jià)鉻化合物有毒性、強(qiáng)刺激性和腐蝕性。吸入較高含量的六價(jià)鉻化合物可導(dǎo)致鼻中隔黏膜潰瘍，鼻中隔軟骨部穿孔；并具有致癌并誘發(fā)基因突變的作用。第48頁(yè)/共71頁(yè)幾天之內(nèi)有2000多人死亡，2萬(wàn)多人受傷。1984年底直接致死：2.5萬(wàn)人間接致死：55萬(wàn)人永久殘廢：20多萬(wàn)人20世紀(jì)最嚴(yán)重工業(yè)災(zāi)難印度博帕爾農(nóng)藥廠異氰酸甲酯(MIC)毒氣泄漏事故儲(chǔ)存MIC的儲(chǔ)罐被水和其他雜質(zhì)污染，產(chǎn)生放熱化學(xué)反應(yīng)，將MIC加熱超過(guò)其沸點(diǎn)；冷凍裝置沒(méi)有啟動(dòng)（降低溫度，重新液化MIC）；MIC蒸氣通過(guò)卸壓系統(tǒng)，進(jìn)入到氣體洗滌塔和火炬系統(tǒng)，但這兩個(gè)安全裝置并沒(méi)有工作，使MIC蒸氣直接排放至大氣；沒(méi)有先進(jìn)且可靠的毒氣泄漏監(jiān)測(cè)裝置。。MIC為該廠生產(chǎn)殺蟲劑的中間產(chǎn)物。45噸MIC儲(chǔ)存在地下不銹鋼儲(chǔ)罐中。1984年12月3日凌晨，30噸液態(tài)異氰酸甲酯的毒氣泄漏。第49頁(yè)/共71頁(yè)異氰酸甲酯(MIC)：劇毒品，職業(yè)性接觸危害程度Ⅰ級(jí)(極度危害)。車間最大濃度MAC=0.02ppm；沸點(diǎn)39.1℃，蒸氣相對(duì)密度約為2。安全措施：1、改進(jìn)反應(yīng)路線，使中間產(chǎn)物MIC改變?yōu)槁燃姿狨ィ籆OCl2+CH3NH2→CH3NCO2、重新設(shè)計(jì)工藝過(guò)程，減少中間產(chǎn)物MIC的量，即使產(chǎn)出和消耗MIC盡量平衡，MIC<10kg；3、建立完備的工藝參數(shù)安全監(jiān)測(cè)連鎖和泄漏監(jiān)測(cè)裝置；4、執(zhí)行完備的安全檢查，保證氣體洗滌塔和火炬系統(tǒng)等正常運(yùn)行。第50頁(yè)/共71頁(yè)4.3生產(chǎn)性粉塵及其對(duì)人體的危害（自學(xué)）第51頁(yè)/共71頁(yè)4.4防止職業(yè)毒害的技術(shù)措施1、替代或排除有毒或高毒物料2、密閉化、機(jī)械化、連續(xù)化措施3、隔離操作和自動(dòng)控制4、通風(fēng)排毒5、有毒氣體凈化回收第52頁(yè)/共71頁(yè)4.4防止職業(yè)毒害的技術(shù)措施1、替代或排除有毒或高毒物料

在化工生產(chǎn)中，應(yīng)該盡量采用無(wú)毒或低毒的原料、催化劑和溶劑。如用二氧化碳代替光氣生產(chǎn)碳酸二甲酯，生產(chǎn)線性烷基苯固體酸催化劑替代了氫氟酸催化劑。2、密閉化、機(jī)械化、連續(xù)化措施生產(chǎn)設(shè)備的密閉化，往往與減壓操作和通風(fēng)排毒措施互相結(jié)合使用，以提高設(shè)備密閉的效果，消除或減輕有毒物質(zhì)的危害。設(shè)備的密閉化需要輔以管道化、機(jī)械化的投料和出料，才能使設(shè)備完全密閉。采用連續(xù)化操作工藝。

第53頁(yè)/共71頁(yè)3、隔離操作和自動(dòng)控制

隔離操作是把操作人員與生產(chǎn)設(shè)備隔離開來(lái)，使操作人員免受散逸出來(lái)的毒物的危害。常用的隔離方法有兩種：①將全部或個(gè)別毒害嚴(yán)重的生產(chǎn)設(shè)備放置在隔離室內(nèi)，采用排風(fēng)的方法，使室內(nèi)呈負(fù)壓狀態(tài)；如光氣生產(chǎn)。②將操作人員的操作處放置在隔離室內(nèi)，采用輸送新鮮空氣的方法，使室內(nèi)呈正壓狀態(tài)。過(guò)程的自動(dòng)控制減少了工人與毒物的直接接觸。第54頁(yè)/共71頁(yè)4、通風(fēng)排毒1）局部通風(fēng)局部通風(fēng)是指毒物比較集中，或工作人員經(jīng)?；顒?dòng)的局部地區(qū)的通風(fēng)。排毒效率高，動(dòng)力消耗低；便于有害氣體的凈化回收。

(1)局部排風(fēng)在車間內(nèi)工藝設(shè)備比較集中的區(qū)域，采用各種局部排氣罩或通風(fēng)櫥將有害氣體罩起來(lái)排出去。必須有補(bǔ)充新鮮空氣的通道，門窗不能嚴(yán)閉。(2)局部送風(fēng)對(duì)于工人集中的操作室或控制室等，可進(jìn)行隔離并采用局部送風(fēng)的方法，使工作場(chǎng)所的溫度、濕度、清潔度等局部空氣環(huán)境條件合于衛(wèi)生要求。(3)局部送、排風(fēng)采用送風(fēng)和排風(fēng)相結(jié)合的通風(fēng)設(shè)施，既有新鮮空氣的送入，又有污染空氣的排出。第55頁(yè)/共71頁(yè)2）全面通風(fēng)全面通風(fēng)是用大量新鮮空氣將作業(yè)場(chǎng)所的有毒氣體沖淡至符合衛(wèi)生要求的通風(fēng)方式,又稱為稀釋通風(fēng)。全面通風(fēng)適用于：低毒有害氣體且散發(fā)量不大；污染源不確定；操作人員離毒源比較遠(yuǎn)的情形。不適用于：產(chǎn)生粉塵、煙塵、煙霧的場(chǎng)所。第56頁(yè)/共71頁(yè)(1)全面排風(fēng)在毒物集中產(chǎn)生區(qū)域或房間采用全面排風(fēng)。使含毒空氣排出，較清潔的空氣從外部補(bǔ)充進(jìn)來(lái)，從而沖淡有毒氣體。

(2)全面送風(fēng)為了防止外部污染空氣進(jìn)入室內(nèi)，同時(shí)室內(nèi)有害氣體又得到送入的經(jīng)過(guò)濾處理的空氣的沖淡，可采用全面送風(fēng)的方法。這時(shí)室內(nèi)處于正壓，室內(nèi)空氣通過(guò)門窗被壓出室外。一般用于潔凈車間。(3)全面送、排風(fēng)采用全面送風(fēng)與全面排風(fēng)相結(jié)合的通風(fēng)系統(tǒng)。一般用在門窗密閉、自行排風(fēng)、進(jìn)風(fēng)比較困難的場(chǎng)所。第57頁(yè)/共71頁(yè)3）混合通風(fēng)混合通風(fēng)是既有局部通風(fēng)又有全面通風(fēng)的通風(fēng)方式。如局部排風(fēng)＋全面送風(fēng)系統(tǒng)，局部排風(fēng)時(shí)室內(nèi)空氣是靠門窗大量補(bǔ)入的。在冬季大量補(bǔ)入冷空氣，會(huì)使房間過(guò)冷，往往要采用一套空氣預(yù)熱的全面送風(fēng)系統(tǒng)。第58頁(yè)/共71頁(yè)5、有毒氣體凈化回收1）燃燒凈化方法將有害氣體、蒸氣或煙塵，通過(guò)焚燒使之變?yōu)闊o(wú)害物質(zhì)，稱為燃燒凈化方法。燃燒凈化方法僅適用于可燃或在高溫下可分解的有害氣體或煙塵。燃燒凈化法廣泛用于碳?xì)浠衔锖陀袡C(jī)溶劑蒸氣的凈化處理，燃燒產(chǎn)物為二氧化碳、水蒸氣和氮?dú)?。?）直接燃燒對(duì)于可燃組分濃度較高的有害廢氣，可采用直接燃燒法。在直接燃燒中，有害廢氣是作為燃料來(lái)燃燒的，燃燒溫度一般在1100℃以上。（2）熱力燃燒需要輔助燃料燃燒提供熱量，廢氣主要作為助燃?xì)怏w，燃燒溫度在760～820℃第59頁(yè)/共71頁(yè)（3）催化燃燒催化燃燒是用催化劑使廢氣中可燃組分在較低溫度下氧化分解的方法。適用于含有可燃?xì)怏w、蒸氣的廢氣的凈化；不適于①含有大量塵粒霧滴的廢氣，②含有催化活性較差的可燃組分的廢氣。廢氣需要預(yù)熱，反應(yīng)溫度較低，所需輔助燃料少；催化燃燒的燃燒產(chǎn)物與熱力燃燒完全相同。催化劑鉑、鈀等，價(jià)格昂貴。應(yīng)用燃燒凈化方法，要注意防火、防爆及防止回火，采取相應(yīng)的安全措施。第60頁(yè)/共71頁(yè)2）冷凝凈化方法

冷凝凈化法是把有毒蒸汽從空氣中冷卻凝結(jié)為液體，并回收加以利用。冷凝凈化后，仍有冷卻溫度下飽和蒸氣壓濃度的有害蒸氣殘留在空氣中。冷凝凈化法只適用于蒸氣狀態(tài)的有害物質(zhì)，①多用于回收濃度較高的有機(jī)溶劑蒸氣；②可處理含大量水蒸氣的高濕廢氣。因此，冷凝凈化法常用作燃燒、吸附等凈化方法的前處理措施。第61頁(yè)/共71頁(yè)3）吸收和吸附凈化方法

廢氣的吸收凈化，是應(yīng)用吸收操作除去廢氣中的一種或幾種有害組分。

如用水從空氣中吸收氨，吸收后再用蒸餾的方法從溶液中回收溶質(zhì)。采用氣體吸附凈化可以清除空氣中濃度相當(dāng)?shù)偷哪承┯泻ξ镔|(zhì)，是有害物質(zhì)凈化回收的重要手段。第62頁(yè)/共71頁(yè)化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素一、物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性的影響二、物理性質(zhì)對(duì)毒性的影響三、環(huán)境條件對(duì)毒性的影響四、個(gè)體因素對(duì)毒性的影響第63頁(yè)/共71頁(yè)第四節(jié)化學(xué)物質(zhì)毒性的影響因素一、物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)毒性的影響化學(xué)結(jié)構(gòu)是物質(zhì)毒性的決定因素。有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)影響毒性的規(guī)律：碳鏈的結(jié)構(gòu)長(zhǎng)度——碳原子數(shù)的增加，麻醉作用增強(qiáng)，如戊烷、己烷、庚烷支鏈和直鏈——支鏈毒性＜直鏈毒性環(huán)烷烴毒性＞直鏈烷烴毒性。碳鏈?zhǔn)孜蚕噙B成環(huán)，則毒性增加。

化學(xué)物質(zhì)的毒性大小和作用特點(diǎn)，與物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)、物性、劑量或濃度、環(huán)境條件以及個(gè)體敏感程度等一系列因