專項(xiàng)突破練(十) 加試第31題

專項(xiàng)突破練（十）加試第31題1.（2017?麗水衢州湖州三地市9月教學(xué)質(zhì)量檢測(cè)過(guò)氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽K2SO4?KHSO4?2KHSO5）易分解，可用作漂白劑、NO和SO2等的脫除劑。某研究小組制備過(guò)氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽的流x2程如下圖：H轉(zhuǎn)化結(jié)晶烘產(chǎn)H轉(zhuǎn)化結(jié)晶烘產(chǎn)30%H2O250%K2CO398%濃硫酸已知：濃硫酸與H2O2反應(yīng)，部分轉(zhuǎn)化為過(guò)氧硫酸（化學(xué)式為H2SO5，是一種一元強(qiáng)酸）（1）若反應(yīng)物的用量一定，在“轉(zhuǎn)化”中為防止過(guò)氧化氫的分解，可采取的有效措施或操作有TOC\o"1-5"\h\z（寫出兩種） 、 。（2）結(jié)晶操作中，加入K2CO3反應(yīng)可獲得過(guò)氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽晶體，該過(guò)程的離子方程式為過(guò)氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽產(chǎn)率（以產(chǎn)品含氧量表示）隨溶液pH和溫度的變化關(guān)系如下圖所示。則該過(guò)程適宜的條件是 。（3） 下列說(shuō)法不正確的是 。將晶體轉(zhuǎn)移至布氏漏斗時(shí)，若器壁上粘有少量晶體，應(yīng)用濾液淋洗抽濾時(shí)，為防止濾紙穿孔，可適當(dāng)關(guān)小水龍頭或多加一層濾紙用95%乙醇洗滌晶體目的是洗除晶體表面的雜質(zhì)，易于得到干燥晶體為加快產(chǎn)品的干燥，可高溫烘干（4） 產(chǎn)品中KHSO5含量的測(cè)定：取1.000g產(chǎn)品于錐形瓶中，用適量蒸餾水溶解，加入5mL10%的硫酸和10mL25%的碘化鉀溶液，再加入2mL淀粉溶液作指示劑，用0.2000mol?LT的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終

已知點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積為25.00mL。已知2KHSO5＋4KI＋H2SO4===2I2＋3K2SO4＋2H2O；I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI。則產(chǎn)品中khso5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。答案(1)用冰水浴冷卻緩慢滴加濃硫酸，不斷攪拌(2)10K++5CO]-+12H++4SO2-+4HSOj===2(K，SO4^KHSO4^2KHSO5)；+5CO2f+5H2O控制pH在2.0?2.5之間、溫度0°C左右(3)D(4)38.00%解析(1)濃硫酸與H2O2溶液混合時(shí)，放出大量的熱，溫度高，H2O2易分解，故在“轉(zhuǎn)化”中，用冰水浴冷卻；同時(shí)緩慢滴加濃硫酸并不斷攪拌也可防止過(guò)氧化氫的分解。⑵H2SO5與K2CO3反應(yīng)可獲得過(guò)硫酸氫鉀復(fù)鹽晶體，因?yàn)镠2SO5為一元強(qiáng)酸，故還有二氧化碳生成，則離子方程式為10K++5CO2-+12H++4SO4-+4HSO5-===2(K^SO4^KHSO4^2KHSO5)；+5CO2f+5H2O。根據(jù)圖像可判斷0C、pH在2-2.5之間時(shí)，過(guò)氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽產(chǎn)率(以產(chǎn)品含氧量表示)最大，故此條件為最適宜條件。(3)將晶體轉(zhuǎn)移至布氏漏斗時(shí)，若器壁上粘有少量晶體，應(yīng)用濾液淋洗，A正確；抽濾時(shí)，為防止濾紙穿孔，可適當(dāng)關(guān)小水龍頭或多加一層濾紙，B正確；用95%乙醇洗滌晶體目的是洗除晶體表面的雜質(zhì)，易于得到干燥晶體，C正確；過(guò)氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽易分解，不能高溫烘干，D錯(cuò)誤。(4)已知：2KHSO5+4KI+HSO===2I+3KSO+2HO、I+2NaSO===NaSO+2NaI，則有關(guān)系式KHSO~2 4 2 2 4 2 2 223 246 52Na2S2O3，消耗硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量是0.2000mol?L-50.02500L=0.005000mol，所以KHSO5的物質(zhì)的量是0.002500mol，則產(chǎn)品中KHSO5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.002500molX152g?mol-1 77^ X100%二38.00%。1.000g2.(2017?溫州市高三9月選考適應(yīng)性測(cè)試)氯化亞銅是重要的銅鹽系列化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于石油化工、有機(jī)合成等行業(yè)oCuCl晶體呈白色，微溶于水，不溶于稀鹽酸和乙醇，露置于潮濕空氣中易水解氧化為綠色的［Cu2°H3Cl］，見光易分解。某研究小組以CuCl2(含少量Fe2+)粗品為原料制取CuCl，設(shè)計(jì)的合成路線如下:cl體6晶M歹乍cl體6晶M歹乍已知：①在較高的鹽酸濃度下，F(xiàn)e3+能溶解于甲基異丁基甲酮。②CuCl在溶液中存在：CuCl(s)+2C卜(aq) [CuCI3]2-(aq)。請(qǐng)回答：下列敘述正確的是 。CuCl2原料中含有的Fe2+等雜質(zhì)經(jīng)氧化、萃取幾乎都在有機(jī)相中被除去加入萃取劑后，混合物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，塞上玻璃塞，如圖用力振搖經(jīng)幾次振搖并放氣后，手持分液漏斗靜置待液體分層用濃鹽酸洗滌分液后的有機(jī)相時(shí)，需在分液漏斗中進(jìn)行上述合成路線中，SO2通入混合液的實(shí)驗(yàn)裝置如下圖所示:攪拌子、ACD低溫磁力攪拌器攪拌子、ACD低溫磁力攪拌器②C中反應(yīng)的離子方程式為 。上述合成路線中，向混合液中加入大量去氧水的目的是 。上述合成路線中，一系列操作包括：抽濾、洗滌、干燥。干燥時(shí)應(yīng)注意密封、 現(xiàn)稱取1.200g產(chǎn)品，用硫酸酸化的硫酸鐵溶解，并稀釋成250mL。每次用移液管移取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.01000mol?L-1KMnO4溶液滴定平均消耗24.00mL。①用移液管吸取25.00mL溶液后，把溶液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中的具體操作為②產(chǎn)品中CuCl的純度為 (本實(shí)驗(yàn)條件下，C卜難于被MnO-氧化)。答案(1)AD(2)①吸收尾氣，防止污染環(huán)境②2Cu2++SO2+2H2O+6C卜===2[CuCI3]2-+SO2-+4H+(3)使平衡CuCl(s)+2Cl-[CuCl3]2-逆向移動(dòng)，生成CuCl沉淀⑷避光①將移液管垂直放入稍傾斜的錐形瓶中，使管尖與錐形瓶?jī)?nèi)壁接觸，松開食指使溶液全部流出，數(shù)秒后，取出移液管②99.50%解析(1)①在較高的鹽酸濃度下，F(xiàn)e3+能溶解于甲基異丁基甲酮可知，F(xiàn)e2+等雜質(zhì)經(jīng)氧化、萃取幾乎都在有機(jī)相中被除去，故A正確；加入萃取劑后，混合物轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，塞上玻璃塞，用力反復(fù)倒轉(zhuǎn)振搖，故B錯(cuò)誤；經(jīng)幾次振搖并放氣后，將分液漏斗置于鐵架臺(tái)上靜置待液體分層，故C錯(cuò)誤；用濃鹽酸洗滌分液后的有機(jī)相時(shí)，需要分液，則要在分液漏斗中進(jìn)行，故D正確。①二氧化硫有毒，需要用氫氧化鈉吸收尾氣，防止污染環(huán)境。②C中Cu2+與SO2發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成[CuCl』2一和SO2-o向混合液中加入大量去氧水減小溶液的濃度，使平衡CuCl(s)+2Cl- [CudJ2一逆向移動(dòng)，生成CuCl沉淀。(5)①用移液管吸取25.00mL溶液的操作是將移液管垂直放入稍傾斜的錐形瓶中，使管尖與錐形瓶?jī)?nèi)壁接觸，松開食指使溶液全部流出，數(shù)秒后，取出移液管。②根據(jù)關(guān)系式5CuCl~ KMnq497.5g 1molxg 0.01mol^L-1X0.024Lx=0.1194

CuCl的純度為0.119CuCl的純度為0.1194250 1.2八25X100%=99.5%3.（2017?金華市高三9月十校聯(lián)考）甲酸鋁廣泛用于化工、石油等生產(chǎn)，120?150°C左右分解。在0C時(shí)，溶解度為16g,100C時(shí)，溶解度為18.4go首先用廢鋁渣制取ai（oh）3固體，流程如下：廢鋁渣HC1溶液A1C13溶液3週節(jié)濁液|減壓過(guò)濾 洗滌A1(0H)3固體3（1）調(diào)節(jié)pH用 試劑為好。某同學(xué)在減壓過(guò)濾時(shí)，布氏漏斗內(nèi)沒(méi)有得到產(chǎn)品，可能原因是 然后將氫氧化鋁和甲醛依次加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的過(guò)氧化氫溶液中(投料物質(zhì)的量之比依次為1：3：2),裝置如圖1,最終可得到含甲酸鋁90%以上的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。反應(yīng)式為2A1(OH)3+6HCHO+3H2O2===2A1(HCOO；3+6電0+3H2f1162116217A3—184—圖2(2)反應(yīng)過(guò)程可看作兩步進(jìn)行,第一步 (寫出化學(xué)方程式)，第二步為甲酸與ai(oh)3反應(yīng)生成甲酸鋁。(3)反應(yīng)溫度最好控制在30?70°C之間，溫度不宜過(guò)高，主要原因是 實(shí)驗(yàn)時(shí)需強(qiáng)力攪拌45min,最后將溶液 ，抽濾，洗滌，干燥得產(chǎn)品?？捎盟嵝訩MnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法來(lái)測(cè)定產(chǎn)品純度，滴定起始和終點(diǎn)的滴定管液面位置見上圖2,則消耗的酸性KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為 mL。答案(1)氨水生成的Al(OH)3是膠狀沉淀(2)2HCHO＋H2O2===2HCOOH＋H2f(3)防止H2O2分解及HCHO揮發(fā)(4)蒸發(fā)結(jié)晶16.00解析(1)氫氧化