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軟硬酸堿理論第一頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日一、理論原理HSAB由1963年美國(guó)化學(xué)家Pearson根據(jù)Lewis酸堿理論和實(shí)驗(yàn)觀察而提出應(yīng)用于無(wú)機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、催化反應(yīng)、化學(xué)鍵理論等方面Lewis酸堿
軟酸堿:與硬酸堿相反交界酸堿:界于軟硬之間硬酸堿:正電荷高、極化性低、體積小、難氧化、不易變形第二頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日HASB原則:
硬親硬,軟親軟,交界酸堿兩邊管生成物穩(wěn)定性高反應(yīng)過(guò)程速度快第三頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日二、在分析化學(xué)中的應(yīng)用
2.1、配合物的形成規(guī)律2.2、判斷溶解度2.3、定性分析中的應(yīng)用2.4、解釋有機(jī)試劑的選擇性2.5、掩蔽劑和解蔽劑的選擇其他應(yīng)用第四頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2.1、配合物的形成規(guī)律生成穩(wěn)定配合物反應(yīng)速度快生成物不穩(wěn)定或不能形成,反應(yīng)速度慢Bi3+(交界酸)+6Br-(交界堿)BiBr63-Cu2+(交界酸)+4NH3(硬堿)Cu(NH3)42+Pd2+(軟酸)+4Br-(交界堿)PdBr42-生成物較穩(wěn)定反應(yīng)速度適中第五頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日對(duì)配合物中異性雙基配位體(SCN-、CNO-、CN-)配位原子選擇的解釋:O、N——硬堿[Fe-(NCS)6]3-[Ta-(NCS)6]-
C、S——軟堿[Hg-(SCN)4]2-[Cd-(SCN)4]2-異雙核配合物:Hg-(SCN)4-Co第六頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2.2、判斷溶解度AlF3<AlCl3<AlBr3<AlI3
而AgF>AgCl>AgBr>AgI酸的硬度:Ba2+>Fe2+>Hg2+BaS>FeS>HgS堿的硬度:F->Cl->Br->I-第七頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2.3、定性分析中的應(yīng)用更軟的酸傾向與更軟的堿結(jié)合第八頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2.4、解釋有機(jī)試劑的選擇性堿的硬度:S’S<S’N<S’O~N’N<N’O<O’O8-羥基喹啉(S’O):Ag+,Hg2+,Cu2+(交界酸),Mg2+(硬酸),Al3+(硬酸)8-巰基喹啉(S’N):Ag+,Hg2+,Cu2+(交界酸)越軟,選擇性越好第九頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日2.5、掩蔽劑和解蔽劑的選擇軟親軟第十頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日OO(硬):EDTA,酒石酸,檸檬酸掩蔽:Ca2+,Ba2+,Fe3+,Al3+SS,SN,SO(軟):二巰基丙醇,巰基乙酸掩蔽:Hg2+,Ag+HSAB原則對(duì)掩蔽、解蔽劑的選擇具有一定的指導(dǎo)作用第十一頁(yè),共十三頁(yè),2022年,8月28日其他領(lǐng)域的應(yīng)用
HSAB原則還對(duì)
分離性質(zhì)相似的離子/富集痕量離子選擇共沉淀載體溶液萃取
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