分光光度法補(bǔ)充

分光光度法補(bǔ)充第一頁，共三十九頁，2022年，8月28日3吸光度讀數(shù)范圍的選擇吸光度范圍不同會給測定帶來誤差因為A＝bcA=lg1/T＝－lgT所以－lgT＝bc(1)將上式微分－dlgT=－0.434dlnT=－0.434dT/T=bdc(2)

第二頁，共三十九頁，2022年，8月28日2÷1dc/c=(0.434/TlgT)dTc/c=(0.434/TlgT)T

c/c濃度的相對誤差T透光度的絕對誤差T=0.5%第三頁，共三十九頁，2022年，8月28日第四頁，共三十九頁，2022年，8月28日當(dāng)吸光度為時，誤差較小為1.4-2.2%。若測量的吸光度過低或過高，誤差都很大。所以普通光度法在高含量或極低含量測定時不準(zhǔn)確。第五頁，共三十九頁，2022年，8月28日吸光光度法的應(yīng)用1高含量組份的測定－示差法2多組份分析3光度滴定4酸的離解常數(shù)的測定5絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)的測定第六頁，共三十九頁，2022年，8月28日1高含量組份的測定－示差法若待測組份含量太高，吸光度數(shù)值偏離比爾定律。用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤海瑴y得的吸光度高，引起較大的誤差。示差法可以克服這個缺點第七頁，共三十九頁，2022年，8月28日什么是示差法：首先使用濃度稍低于待測溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，使它的T為100％,A=0。待測液的透光度比100％小。此時的吸光度為相對吸光度Ar

，此時的透光度為相對透光度Tr

。第八頁，共三十九頁，2022年，8月28日若用普通光度法以純?nèi)軇閰⒈热芤簻y得的試液和標(biāo)準(zhǔn)液的吸光度分別為Ax、As,對應(yīng)的透光度為Tx和Ts。根據(jù)比爾定律：Ax＝bcxAr＝Ax－As＝b(cx–cs)=bc

可知相對吸光度Ar與c

成正比。第九頁，共三十九頁，2022年，8月28日測定一系列c已知的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對吸光度Ar

，繪制Ar--c工作曲線，若測得待測液的相對吸光度，就可得到cx。因為cx=cs+cCs已知第十頁，共三十九頁，2022年，8月28日舉例試液的透光度為5％，標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光度為10％。使標(biāo)準(zhǔn)溶液的透光度變?yōu)?00％，則試液的透光度為50％，按比例放大。為什么？試液的吸光度應(yīng)在0.15－1.00透光度范圍應(yīng)在10％－70％之間。第十一頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十二頁，共三十九頁，2022年，8月28日不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比時對濃度的相對誤差的影響參比溶液的透光度分別為100％、80％、40％、10％。第十三頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十四頁，共三十九頁，2022年，8月28日2多組份分析當(dāng)吸收光不重疊時可選擇在波長為1、2時分別測定兩種物質(zhì)的濃度。在1測定x時，y不吸收。在2測定y時，x不吸收。第十五頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十六頁，共三十九頁，2022年，8月28日x1、y1

分別為x和y的純?nèi)芤涸?時的摩爾吸光系數(shù)x2、y2分別為x和y的純?nèi)芤涸?時的摩爾吸光系數(shù)A1=x1bcx+y1bcyA2=x2bcx+y2bcy第十七頁，共三十九頁，2022年，8月28日4個摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值可在x、y為純?nèi)芤簳r，在兩種波長下測得。兩個波長如何選擇？當(dāng)兩條曲線的吸光度相差較大時選擇。第十八頁，共三十九頁，2022年，8月28日第十九頁，共三十九頁，2022年，8月28日3光度滴定Bi3＋的溶液對光不吸收EDTA對光不吸收Bi3＋和EDTA形成的絡(luò)合物對光不吸收Cu2＋和EDTA形成的絡(luò)合物對光有吸收第二十頁，共三十九頁，2022年，8月28日第二十一頁，共三十九頁，2022年，8月28日4酸的離解常數(shù)的測定弱酸離解HLH＋＋L－離解常數(shù)Ka=[H＋][L－]/[HL]配制一系列總濃度相等，而pH不同的溶液測定pH值。在酸式和堿式有最大吸收波長處測定溶液的吸光度。第二十二頁，共三十九頁，2022年，8月28日A＝L－[L－]

＋

HL[HL]根據(jù)分布系數(shù)的概念A(yù)＝L－Kac/([H＋]+Ka)＋

HL[H＋]

c/([H＋]+Ka)（9－16）高酸度時，AHL

＝

c

HL（9－17〕低酸度時，則AL－＝c

L－（9－18）17、18代入16式中，消去c如何調(diào)整酸度，按照弱酸的分布曲線上酸和它的共軛堿的分布系數(shù)為1時的酸度來定。第二十三頁，共三十九頁，2022年，8月28日第二十四頁，共三十九頁，2022年，8月28日A＝AL－Ka/([H＋]+Ka)＋A

HL[H＋]

/([H＋]+Ka)=(AL－Ka

＋A

HL[H＋])

/([H＋]+Ka)Ka=[H＋](A

HL-

A

)/(A

-

A

L-)pKa=pH+lg(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)第二十五頁，共三十九頁，2022年，8月28日第二十六頁，共三十九頁，2022年，8月28日pKa=pH+lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)＝0看橫坐標(biāo)pH=pKa看縱坐標(biāo)pH＝0pKa=lg/(A

-

A

L-)/(A

HL-

A

)第二十七頁，共三十九頁，2022年，8月28日5絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)

的測定5.1摩爾比的測定固定金屬離子濃度，改變絡(luò)合劑的濃度，測定一系列吸光度值，以cL/cM為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)作圖。第二十八頁，共三十九頁，2022年，8月28日當(dāng)cL/cMn時，金屬離子沒有完全絡(luò)合。當(dāng)cL/cMn時，金屬離子幾乎完全生成絡(luò)合物，吸光度不再增加。兩條直線外延線的交點處的橫坐標(biāo)為n，絡(luò)合物的絡(luò)合比為1：n。第二十九頁，共三十九頁，2022年，8月28日第三十頁，共三十九頁，2022年，8月28日5.2穩(wěn)定常數(shù)的測定若形成1：1的配合物時，cM=[M]+[ML]cL=[L]+[ML]若金屬離子和配位劑在測定波長處無吸收，A＝ML[ML]因為cM=[ML]＝A0/

ML

A0是全部金屬離子生成化合物的吸光度曲線水平的時候的吸光度第三十一頁，共三十九頁，2022年，8月28日K＝[ML]/[M][L][M]＝(cM－[ML])[L]

＝（cL－[ML]）K＝(A0/

ML)(cM－[ML])（cL－[ML]）＝A0

(cMML－A)（cLML－A）A0/cM

＝

MLA在曲線上第三十二頁，共三十九頁，2022年，8月28日思考題1當(dāng)研究一種新的顯色劑時，必須做哪些實驗條件的研究？為什么？2分光光度計有哪些主要部件？它們各起什么作用？3普通光度法與示差法有何異同？第三十三頁，共三十九頁，2022年，8月28日1當(dāng)研究一種新的顯色劑時，必須做哪些實驗條件的研究？為什么？1吸收曲線2顯色劑用量曲線3顯色溫度4顯色時間5pH的影響曲線第三十四頁，共三十九頁，2022年，8月28日2分光光度計有哪些主要部件？它們各起什么作用？

光源：連續(xù)光譜單色器：變單色光；濾光片棱鏡光柵比色池：容器－長方形圓形檢測器：將光的信號變成電的信號－硒光電池光電管光電管陣列第三十五頁，共三十九頁，2022年，8月28日3普通光度法與示差法有何異同？

1參比溶液不同，去離子水和標(biāo)準(zhǔn)溶液2溶液的濃度不同，吸光度不同，A在0.15-1.00之間用普通光度法；不在以上區(qū)間，用示差法。3普通光度法，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為c-A曲線，示差法繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線為c-A曲線。第三十六頁，共三十九頁，2022年，8月28日復(fù)習(xí)朗伯－比耳定律的物理意義是什么？什么是透光度？