丙烯酸甲酯生產(chǎn)第二組

丙烯酸甲酯生產(chǎn)第二組第1頁/共12頁產(chǎn)品現(xiàn)狀丙烯酸不斷刷新年內(nèi)價格高點未來預(yù)計仍存上漲空間

受全球丙烯酸龍頭企業(yè)日本觸媒停產(chǎn)影響，近期國內(nèi)丙烯酸價格不斷上調(diào)，年內(nèi)高點不斷刷新。分析人士認(rèn)為，日本觸媒的產(chǎn)能預(yù)計年內(nèi)難以恢復(fù)，丙烯酸價格易漲難跌，未來預(yù)計仍然存在上漲空間。

價格多次上調(diào)

10月22日，丙烯酸龍頭企業(yè)衛(wèi)星石化（002648）丙烯酸出廠報價大漲1000元/噸，最新報價為：丙烯酸16000元/噸、精酸17000元/噸、甲酯16800元/噸、乙酯16500元/噸、丁酯18500元/噸、異辛酯19500元/噸。據(jù)統(tǒng)計，這已經(jīng)是日本觸媒事件以來，衛(wèi)星石化第七次上調(diào)產(chǎn)品價格。公開資料顯示，9月29日下午2點，全球丙烯酸龍頭企業(yè)日本觸媒位于日本姫路的丙烯酸儲罐發(fā)生爆炸，導(dǎo)致其姫路廠區(qū)全部停產(chǎn)。有分析稱，日本觸媒的丙烯酸與高吸水性樹脂(SAP)產(chǎn)能分別占到全球總產(chǎn)能的9%和20%，此次停產(chǎn)將嚴(yán)重影響全球丙烯酸及SAP樹脂供應(yīng)，并將推升其價格。第2頁/共12頁

日本觸媒公司社長在隨后召開的發(fā)布會上表示，這次爆炸導(dǎo)致公司每天損失1.5億日元，設(shè)備損失高達(dá)50億-100億日元，復(fù)產(chǎn)時間不定。據(jù)德意志銀行的分析，該廠區(qū)將至少停產(chǎn)6個月。爆炸事件發(fā)生當(dāng)天，衛(wèi)星石化丙烯酸產(chǎn)品上調(diào)100元/噸。10月8日，衛(wèi)星石化已將丙烯酸及酯類報價統(tǒng)一上調(diào)500元。其中，丙烯酸報13000元/噸、丙烯酸甲酯13800元/噸、丙烯酸乙酯14800元/噸、丙烯酸丁酯16200元/噸。

安迅思化工分析則稱，日本觸媒事故對市場已構(gòu)成實質(zhì)性影響。新興的SAP產(chǎn)業(yè)耗酸極高，觸媒事故導(dǎo)致國內(nèi)大量丙烯酸產(chǎn)能從丙烯酸酯的生產(chǎn)領(lǐng)域轉(zhuǎn)向SAP。這是近期丙烯酸開工逐漸恢復(fù)而貨源緊張的重要原因。另外，繼國際市場價格上調(diào)之后，國內(nèi)出口逐漸向好回暖，國內(nèi)供給面更加緊張，本輪影響可能長達(dá)數(shù)月。

生產(chǎn)工藝路線選擇第3頁/共12頁第4頁/共12頁結(jié)論丙烯（兩步）氧化-酯化法理由原料易得，收率較高，工藝成熟，便于實現(xiàn)連續(xù)化大生產(chǎn).目前工業(yè)上基本都采用丙烯兩步氧化法生產(chǎn)丙烯酸，再和醇酯化生產(chǎn)相應(yīng)的酯。丙烯兩步氧化法技術(shù)在新(擴(kuò))建的工業(yè)生產(chǎn)裝置中約占95%，可謂一枝獨秀。第5頁/共12頁酯化反應(yīng)催化劑的選擇催化劑濃硫酸磺酸型離子交換樹脂可膨脹石墨優(yōu)點催化效率高，價廉易得催化效率高，技術(shù)成熟，污染小，腐蝕小。，可重復(fù)利用；易于連續(xù)生產(chǎn)。催化活性高、不污染環(huán)境、對設(shè)備無腐蝕、易分離及再生處理簡單缺點設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，副反應(yīng)多污染大。路線長。適合小噸位間歇生產(chǎn)。催化劑相對貴。暫無工業(yè)成熟案例。選擇結(jié)論：硫酸間歇生產(chǎn)工藝第6頁/共12頁酯化反應(yīng)原理（1）主反應(yīng)丙烯酸與醇的酯化反應(yīng)是一種生產(chǎn)有機(jī)酯的反應(yīng)。其反應(yīng)方程式如下：CH2=CHCOOH+CH3OH<==>CH2=CHCOOCH3+H2O可逆，放熱（2）副反應(yīng)CH2=CHCOOH十2CH3OH———>(CH3O)CH2CH2COOCH3+H2OMPM：(3-甲氧基丙酸甲酯)2CH2=CHCOOH十CH3OH———>CH2=CHCOOC2H4COOCH3+H2OD-M(3-丙烯酰氧基丙酸甲酯／二聚丙烯酸甲酯)CH3COOH+R-OH——>CH3COOR十H2OC2H5COOH+R-OH——>C2H5COOR十H2O第7頁/共12頁影響因素分析1醇／酸摩爾比熱力學(xué)分析本反應(yīng)為直接酯化反應(yīng)，平衡常數(shù)較小。酸或醇過量，都能使平衡向正反應(yīng)方向移動，有利于提高丙烯酸甲酯的含量。動力學(xué)分析隨著醇或酸過量增加，反應(yīng)速率加快，可縮短達(dá)到平衡的時間。為什么是丙烯酸過量？采用丙烯酸比醇過量的摩爾比，增大了反應(yīng)物濃度,不僅促使了反應(yīng)向正方向進(jìn)行,而且可以減少精制系統(tǒng)的能耗。因為丙烯酸沸點比甲酯和未反應(yīng)甲醇沸點高的多,用普通的精餾方法一步就可以將丙烯酸從反應(yīng)生成液中分離出來循環(huán)使用。但如果采用甲醇過量，甲醇-甲酯相對揮發(fā)度較小，其回收要經(jīng)3~4步才能完成,這樣不僅增加了精制系統(tǒng)的工藝過程,也會增加精制系統(tǒng)的能耗。結(jié)論酸過量醇酸比0.75第8頁/共12頁2溫度熱力學(xué)分析本反應(yīng)為可逆微放熱反應(yīng)。降低溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動，甲醇轉(zhuǎn)化率升高，有利于提高丙烯酸甲酯的含量。又為平行反應(yīng)，副反應(yīng)隨溫度升高而增加。動力學(xué)分析溫度升高時，分子運動速率增大，分子間碰撞頻率增加，反應(yīng)速率加快，可縮短達(dá)到平衡的時間。結(jié)論75℃在該溫度下不僅保證了甲醇的轉(zhuǎn)化率，同時也最大限度的額降低了副產(chǎn)物的發(fā)生量，更降低了能耗節(jié)約了資源。第9頁/共12頁3壓力反應(yīng)溫度下甲醇汽化逃逸反應(yīng)器，導(dǎo)致甲醇在反應(yīng)器內(nèi)停留時間變短，與丙烯酸接觸機(jī)會變少，若增大壓強(qiáng)熱力學(xué)分析：增加甲醇沸點，甲醇成液相，濃度增加，有利于平衡向右移動動力學(xué)分析：增加單位體積內(nèi)反應(yīng)物的物質(zhì)的量，單位體積內(nèi)活化分子數(shù)目增加，從而增加了單位時間單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子之間的有效碰撞，因而可以增大化學(xué)反應(yīng)速率。同時壓力過高會妨礙酯化生成水與酯，甚至?xí)龠M(jìn)逆反應(yīng)（水解）結(jié)論低壓，本組選擇0.3MPa（表壓）第10頁/共12頁4加催化劑與不加催化劑熱力學(xué)無動力學(xué)分析酯化反應(yīng)如不用催化劑，反應(yīng)進(jìn)行得很慢，需要幾百小時才能完成，加入硫酸做催化劑可以大大降低反應(yīng)活化能，使反應(yīng)在幾小時即可完成。5加阻聚劑與不加阻聚劑在整個系統(tǒng)加入對苯二酚單甲醚作阻聚劑，約總投