含硫磷和硅化合物

含硫磷和硅化合物第1頁(yè)/共19頁(yè)2一.含硫化合物二.含磷化合物第十九章含硫、磷和硅的化合物第2頁(yè)/共19頁(yè)3一.含硫化合物含硫化合物是一類非常重要的化合物，好多藥物中都含有硫。例磺胺類藥物。青霉素磺胺吡啶第3頁(yè)/共19頁(yè)41.常見(jiàn)有機(jī)硫化合物的分類及命名醇酚醚過(guò)氧化物硫醇苯硫酚甲硫醚二硫化物甲硫醇環(huán)硫乙烷巰基烷硫基硫酚硫醚第4頁(yè)/共19頁(yè)5硫酸磺酸亞磺酸亞砜苯磺酰氯苯磺酰胺苯磺酸二甲亞砜（DMSO）第5頁(yè)/共19頁(yè)62.硫醇和硫酚醇的沸點(diǎn)大于相應(yīng)硫醇。硫醇和硫酚都有討厭的氣味。性質(zhì)：反應(yīng)：1).酸性硫醇和硫酚的酸性較相應(yīng)的醇、酚酸性強(qiáng)。第6頁(yè)/共19頁(yè)72).與醛酮的反應(yīng)制備：第7頁(yè)/共19頁(yè)83.硫醚反應(yīng)：1).锍鹽的重排反應(yīng)斯提文（Stevens）重排：在堿性條件下，含有活潑亞甲基的锍鹽及銨鹽進(jìn)行的重排，結(jié)果S+、N+上的基團(tuán)重排到鄰位亞甲基。第8頁(yè)/共19頁(yè)92).锍堿的熱分解反應(yīng)同季銨堿熱分解第9頁(yè)/共19頁(yè)10制備：用Willimanson合成法4.二甲亞砜溶解能力很強(qiáng)，許多化合物都可被二甲亞砜溶解，是一種很好的非質(zhì)子性溶劑。第10頁(yè)/共19頁(yè)115.硫酸酯硫酸二甲酯硫酸二乙酯第11頁(yè)/共19頁(yè)12第12頁(yè)/共19頁(yè)13二.含磷化合物伯膦仲膦季叔膦維悌希（Wittig）反應(yīng)：維悌希試劑葉立德（Ylid）維悌希試劑可和醛酮反應(yīng)。第13頁(yè)/共19頁(yè)14反應(yīng)的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。例：第14頁(yè)/共19頁(yè)15例：制備立體化學(xué)：E型為主注意：Wittig反應(yīng)是一個(gè)在精細(xì)合成中非常有用的反應(yīng)，

Wittig因此而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。但Wittig反應(yīng)在今天卻不符合綠色化學(xué)的要求。第15頁(yè)/共19頁(yè)16解：1).練習(xí)：從合適原料合成例：

+原子利用率＝96/(96+278)＝26%

此反應(yīng)為了利用原料276份質(zhì)量中的14份質(zhì)量，產(chǎn)生了278份質(zhì)量的“廢物”，反應(yīng)的原子利用率僅為26%。第16頁(yè)/共19頁(yè)172).3).或與Ph3P發(fā)生分子內(nèi)Wittig反應(yīng)第17頁(yè)/共19頁(yè)18練習(xí)：從1