含硫磷和硅化合物

含硫磷和硅化合物第1頁(yè)/共19頁(yè)2一.含硫化合物二.含磷化合物第十九章含硫、磷和硅的化合物第2頁(yè)/共19頁(yè)3一.含硫化合物含硫化合物是一類非常重要的化合物，好多藥物中都含有硫。例磺胺類藥物。青霉素磺胺吡啶第3頁(yè)/共19頁(yè)41.常見有機(jī)硫化合物的分類及命名醇酚醚過氧化物硫醇苯硫酚甲硫醚二硫化物甲硫醇環(huán)硫乙烷巰基烷硫基硫酚硫醚第4頁(yè)/共19頁(yè)5硫酸磺酸亞磺酸亞砜苯磺酰氯苯磺酰胺苯磺酸二甲亞砜（DMSO）第5頁(yè)/共19頁(yè)62.硫醇和硫酚醇的沸點(diǎn)大于相應(yīng)硫醇。硫醇和硫酚都有討厭的氣味。性質(zhì)：反應(yīng)：1).酸性硫醇和硫酚的酸性較相應(yīng)的醇、酚酸性強(qiáng)。第6頁(yè)/共19頁(yè)72).與醛酮的反應(yīng)制備：第7頁(yè)/共19頁(yè)83.硫醚反應(yīng)：1).锍鹽的重排反應(yīng)斯提文（Stevens）重排：在堿性條件下，含有活潑亞甲基的锍鹽及銨鹽進(jìn)行的重排，結(jié)果S+、N+上的基團(tuán)重排到鄰位亞甲基。第8頁(yè)/共19頁(yè)92).锍堿的熱分解反應(yīng)同季銨堿熱分解第9頁(yè)/共19頁(yè)10制備：用Willimanson合成法4.二甲亞砜溶解能力很強(qiáng)，許多化合物都可被二甲亞砜溶解，是一種很好的非質(zhì)子性溶劑。第10頁(yè)/共19頁(yè)115.硫酸酯硫酸二甲酯硫酸二乙酯第11頁(yè)/共19頁(yè)12第12頁(yè)/共19頁(yè)13二.含磷化合物伯膦仲膦季叔膦維悌希（Wittig）反應(yīng)：維悌希試劑葉立德（Ylid）維悌希試劑可和醛酮反應(yīng)。第13頁(yè)/共19頁(yè)14反應(yīng)的總結(jié)果：羰基中的氧被維悌希試劑中負(fù)性部分取代。例：第14頁(yè)/共19頁(yè)15例：制備立體化學(xué)：E型為主注意：Wittig反應(yīng)是一個(gè)在精細(xì)合成中非常有用的反應(yīng)，

Wittig因此而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。但Wittig反應(yīng)在今天卻不符合綠色化學(xué)的要求。第15頁(yè)/共19頁(yè)16解：1).練習(xí)：從合適原料合成例：

+原子利用率＝96/(96+278)＝26%

此反應(yīng)為了利用原料276份質(zhì)量中的14份質(zhì)量，產(chǎn)生了278份質(zhì)量的“廢物”，反應(yīng)的原子利用率僅為26%。第16頁(yè)/共19頁(yè)172).3).或與Ph3P發(fā)生分子內(nèi)Wittig反應(yīng)第17頁(yè)/共19頁(yè)18練習(xí)：從1