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文檔簡介
第一章緒論1化工工藝學(xué):研究由化工原料到化工產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化工藝,系指原料物質(zhì)經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)品的方法和過程,包括實(shí)現(xiàn)這種轉(zhuǎn)化的全部化學(xué)和物理的措施。2化工工藝學(xué)是研究內(nèi)容:由化工原料加工成化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程的生產(chǎn)方法、原理、流程和設(shè)備。3化工工藝學(xué)的研究目的:是創(chuàng)立技術(shù)先進(jìn)、經(jīng)濟(jì)合理、生產(chǎn)安全、環(huán)境無害的生產(chǎn)過程。4化工生產(chǎn)過程:原料預(yù)處理、化學(xué)反應(yīng)、產(chǎn)品分離及精制和產(chǎn)品包裝和儲運(yùn)四大步驟6“三烯三苯一炔一萘”:乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯以及乙炔和萘。7綠色化學(xué)目標(biāo)為任何一個化學(xué)的活動,包括使用的化學(xué)原料、化學(xué)和化工過程、以及最終的產(chǎn)品,對人類的健康和環(huán)境都應(yīng)該是友好的。第二章化工原料1化學(xué)工業(yè)的主要原料:包括煤、石油、天然氣和農(nóng)副產(chǎn)品等。2煤的化工利用途徑主要有煤干餾、煤氣化、煤液化、煤制電石。3煤的干餾是煤在隔絕空氣條件下,加熱分解形成氣態(tài)(煤氣)、液態(tài)(焦油)和固態(tài)(半焦或焦炭)產(chǎn)物過程(煉焦、焦化)4煤的氣化以煤、焦炭(半焦)為原料,以水蒸汽、氧氣或空氣為氣化劑,在高溫( ?0)條件下,轉(zhuǎn)化成主要含有氫氣和一氧化碳的過程。5對石油進(jìn)行一次加工和二次加工。一次加工方法為常壓蒸餾和減壓蒸餾;二次加工主要方法有:催化重整、催化裂化、加氫裂化和烴類熱裂解等。6原油預(yù)處理:方法:用加破乳劑和高壓電場聯(lián)合作用的脫水脫鹽——電脫鹽脫水。罐注水目的:溶解原油中結(jié)晶鹽、減弱乳化劑作用、利于水滴聚集。原理:破乳劑和高壓電場作用下破乳化,使水凝聚沉降分離。為什么原油要進(jìn)行預(yù)處理:含鹽、含水來源;含水——增加燃料消耗和冷卻水消耗;含鹽、在爐管、換熱器管形成鹽垢,堵塞管路;設(shè)備腐蝕
7原油常減壓蒸餾主要設(shè)備:常壓塔,蒸餾塔。原因:其中 ℃以上的高沸點(diǎn)餾分,在高溫( ℃0會發(fā)生分解和縮合反應(yīng),產(chǎn)生焦炭,導(dǎo)致管路堵塞現(xiàn)代技術(shù)通過減壓蒸餾可從常壓重油中拔出低于 ℃的餾分。8辛烷值:概念:汽油在內(nèi)燃機(jī)中燃燒時抗爆震性能指標(biāo)。和汽油組分有關(guān)。辛烷值越大抗爆震性越好。規(guī)定:異辛烷的辛烷值為 0正庚烷為0兩者按不同比例混合成標(biāo)準(zhǔn)燃料油。提高方法:1、添加四醋酸鉛(有毒,無鉛汽油替代)11、催化裂化、催化重整得到芳烴、環(huán)烷烴、異構(gòu)烷烴調(diào)整汽油(最好方法)III、添加高辛烷值組分如 ( 致癌作用)9原油二次加工概念:重質(zhì)餾分及渣油再進(jìn)行化學(xué)結(jié)構(gòu)上的破壞加工生成汽油、煤油等輕質(zhì)油品過程。原油二次加工方法:熱裂化、催化裂化、催化加氫裂化、催化重整。、催化加氫裂化優(yōu)點(diǎn):()生產(chǎn)靈活性大;()產(chǎn)品收率高,質(zhì)量好;(3沒有焦炭沉積,不需要再生催化劑,可采用固定床反應(yīng)器;()總的過程是放熱,反應(yīng)器中需冷卻;()加氫裂化所得的汽油辛烷值低,須經(jīng)重整將它的辛烷值提高。i催化重整:重要的二次加工方法,以石腦油為原料在催化劑作用下,烴類分子重新排列成新分子結(jié)構(gòu)的工藝過程。目的:生產(chǎn)高辛烷值汽油組分,為化纖、橡膠、塑料和精細(xì)化工提供原料,生產(chǎn)化工過程所需溶劑、油品加氫所需高純度廉價氫氣和民用燃料液化氣等副產(chǎn)品。2催化重整工藝流程:)預(yù)脫砷和預(yù)分餾工序:)預(yù)加氫工序:脫除SO、等雜質(zhì)。氫氣在反應(yīng)器中的作用是加氫帶出雜質(zhì)氣體和導(dǎo)出加氫反應(yīng)產(chǎn)生的熱量。)催化重整工序:4后加氫工序:在重整油中混入部分不飽和烴它們?nèi)艋烊敕紵N產(chǎn)品中會使芳烴變色質(zhì)量變壞故要在和預(yù)加氫基本相同的條件下再進(jìn)行一次加氫操作。)穩(wěn)定系統(tǒng)6芳烴抽提)芳烴分離3天然氣制合成氣的方法有蒸汽轉(zhuǎn)化法和部分氧化法,主要反應(yīng)分別是「£/H2O了CO+3H2 CH4+1/2O2-32H2第三章無機(jī)化工合成氨1合成氨生產(chǎn)過程: 原料氣制備:用煤或原油、天然氣制含氮、氫的原料氣。 原料氣凈化:將OO脫除到級。 壓縮和合成:高溫、高壓,凈化后原料氣經(jīng)過壓縮到0 ℃左右,在催化劑作用下在合成塔內(nèi)生成氨。2合成氨原料氣制備二段轉(zhuǎn)化目的和設(shè)備:目的:轉(zhuǎn)化率高必須轉(zhuǎn)化溫度高,全部用高溫度,設(shè)備和過程控制不利,設(shè)備費(fèi)用和操作費(fèi)用高。一段溫度只在 °左右,對合金鋼管要求低,材料費(fèi)用降低。在二段才通入空氣,使和一段的反應(yīng)產(chǎn)生高溫,保證二段轉(zhuǎn)化完全。因此,采用二段方式將一段轉(zhuǎn)化氣中的甲烷繼續(xù)轉(zhuǎn)化;加入空氣提供合成氨反應(yīng)需要的氮;燃燒部分轉(zhuǎn)化氣中的氫氣為轉(zhuǎn)化爐供熱,設(shè)備:一段轉(zhuǎn)化爐,二段轉(zhuǎn)化爐3合成氨原料氣制備工藝條件:壓力: ,降低能耗,提高余熱利用價值,減少設(shè)備體積降低投資;溫度:一段爐溫度 ℃,主要考慮投資費(fèi)用及設(shè)備壽命水碳比:水碳比高,殘余甲烷含量降低,且可防止析碳。因此采用較高水碳比,約-空速:以整個原料氣的干基、濕基,或以甲烷、氮?dú)鉃榛鶞?zhǔn)。4合成氨原料氣制備中天然氣蒸汽轉(zhuǎn)化法原理和流程: ,一定比例氫氮合成氣預(yù)熱后,進(jìn)入加氫反應(yīng)器和氧化鋅脫硫罐,配入中壓蒸氣達(dá)到一定水碳比后進(jìn)入一段轉(zhuǎn)化爐,一段轉(zhuǎn)化氣再進(jìn)入二段轉(zhuǎn)化爐,和二段轉(zhuǎn)化爐中的工藝空氣匯合,通過催化劑床層繼續(xù)反應(yīng)。5水煤氣是以水蒸氣為氣化劑制得的煤氣,主要成分是 和。半水煤氣是以空氣 和水蒸氣作氣化劑制得的煤氣,主要成分是C和。6煤為原料間歇制取半水煤氣時,一個循環(huán)包括包括一下五個過程: 吹風(fēng)階段:空氣從爐底收入,進(jìn)行氣化反應(yīng),提高燃料層的溫度積蓄熱量,吹風(fēng)氣去余熱回收系統(tǒng)或放空。一次上吹制氣階段:水蒸氣相加氮空氣從爐底送入,經(jīng)灰渣區(qū)預(yù)熱進(jìn)入氣化區(qū)反應(yīng),生成的煤氣送入氣柜。此過程中,由于水蒸氣溫度較低,加上氣化反應(yīng)大量吸熱,使氣化區(qū)溫度顯著下降,而燃料層上部卻因煤氣的通過,溫度有所上升,氣化區(qū)上移,煤氣帶走的顯熱損失增加,因而在上吹制氣進(jìn)行一段時間后,應(yīng)改變氣體流向。 下吹制氣階段:水蒸氣和加氮空氣從爐頂自上而下通過燃料層,生成的煤氣也送入氣柜。水蒸氣下行時,吸收爐面熱量可降低爐頂溫度,使氣化區(qū)恢復(fù)到正常位置。同時,使灰層溫度提高,有利于燃盡殘?zhí)肌?二次上吹制氣階段:下吹制氣后,如立即進(jìn)行吹風(fēng),空氣和下行煤氣在爐底相遇,可能導(dǎo)致爆炸。所以,再
作第二次蒸汽上吹,將爐底及下部管道中煤氣排凈,為吹風(fēng)作準(zhǔn)備。 空氣吹凈階段:二次上吹后,煤氣發(fā)生爐上部空間,出氣管道及有關(guān)設(shè)備都充滿了煤氣,如吹入空氣立即放空或送往余熱回收系統(tǒng)將造成很大浪費(fèi),且當(dāng)這部分煤氣排至煙囪和空氣接觸,遇到火星也可能引起爆炸。因此,在轉(zhuǎn)入吹風(fēng)階段之前,從爐底部收入空氣,所產(chǎn)生的空氣煤氣和原來殘留的水煤氣一并送入氣柜,加以回收。7原料氣凈化除去有害物質(zhì),如硫化物、、等,凈化主要包括脫硫、變換和脫除和少量、8合成氨原料氣凈化脫硫:主要是硫化氫,其次是二硫化碳、硫氧化碳等有機(jī)硫。脫硫的方法:干法脫硫和濕法脫硫。9合成氨原料氣凈化干法脫硫:干法脫硫適用于含量較A情況。氧化鋅法(氧化鋅脫除有機(jī)硫的能力很強(qiáng),一步脫硫就行。)、鈷鉬加氫脫硫法(脫除有機(jī)硫十分有效的預(yù)處理措施。幾乎可使天然氣中有機(jī)硫全部轉(zhuǎn)化成硫化氫。鈷鉬加氫法還可將烯烴加氫轉(zhuǎn)變成飽和烷烴,從而減少蒸汽轉(zhuǎn)化工序析碳的可能。)0合成氨原料氣凈化濕法脫硫:濕法脫硫適用于含量較大場合情況。優(yōu)點(diǎn):脫硫劑是便于輸送的液體物料;脫硫劑可以再生,并能回收富有價值的化工原料硫磺。分類:化學(xué)吸收法(蒽醌二磺酸鈉法,即 法)和物理吸收法。1合成氨原料氣凈化一氧化碳變換:原因:脫硫后原料氣都含有,但氨的合成生產(chǎn)中不需要、而在一定條件下還會和合成氨的體系催化劑反應(yīng),導(dǎo)致催化劑失活,應(yīng)將其除去。大多數(shù)通過變換反應(yīng)除去,少量通過其他凈化法除去。變換反應(yīng): -H H變換目的:將原料氣中變成和,是合成氨需要的最重要成份。變換反應(yīng)特點(diǎn):1可逆:化學(xué)平衡的問題,轉(zhuǎn)化率問題?2放熱;3等體積;4催化劑,因此溫度越低,水碳比越大,平衡轉(zhuǎn)化率越高,反應(yīng)后變換氣中殘余量越A。變換過程工藝條件:溫度、壓力、水蒸氣比例。2變換反應(yīng)通過分段冷卻來實(shí)施降溫:原因:低溫條件下變換后殘余含量可以有較大的降低;但降低溫度,對反應(yīng)速度不利,因此選擇適宜溫度進(jìn)行以提高反應(yīng)器利用率、減少催化劑用量。由于反應(yīng)初期轉(zhuǎn)化率低,最適宜溫度較高;反應(yīng)后期,轉(zhuǎn)化率高,最適宜溫度較低。隨反應(yīng)進(jìn)行,轉(zhuǎn)化率增加,需降低反應(yīng)溫度,而反應(yīng)放熱,需采用分段冷卻降溫。
3合成氨原料氣凈化中壓變換和低壓變換:中變溫度約 ℃中變后降至%,溫度升高到℃,經(jīng)換熱后溫度約 0進(jìn)入低變,低變出口約℃殘余為 04合成氨原料氣凈化二氧化碳脫除:原因:() 是合成氨催化劑毒物。l)太高稀釋了原料氣,降低了氫氮分壓。l)在銅氨洗液、含氨循環(huán)氣形成碳銨結(jié)晶而堵塞管道。()可以再利用合成尿素、純堿、 等。方法:物理吸收法(甲醇水洗法);化學(xué)吸收法(熱鉀堿法);主要分脫碳(吸收塔)和再生(再生塔)兩部分,再生需要供給很多熱量,也是合成氨中耗能的一個較重要部位。、合成氨原料氣凈化少量一氧化碳的脫除:銅氨液洗滌法;液氮洗滌法深冷分離法;甲烷化法 - -3H+N===2NH AH。=-46.22kJ/mol-i、氨合成基本原理: 22 3 298特點(diǎn):可逆反應(yīng) 轉(zhuǎn)化率的問題?放熱反應(yīng) 反應(yīng)熱及時移走,溫度控制?體積縮小反應(yīng)壓力?催化劑加速 選擇問題,壽命問題 平衡氮含量隨壓力升高、溫度降低、惰性氣含量減少而增大。、氨的合成影響平衡氮含量的因素:、氫氮比的影響;、惰性氣體含量的影響、氨的合成影響反應(yīng)速率的因素:空速:空速增加,生產(chǎn)強(qiáng)度提高。溫度:最適宜溫度小于平衡溫度。壓力:選較高壓力。氫氮比:選取合適比例、氨的合成流程和主要設(shè)備:新鮮氣壓縮和循環(huán)氣混合冷卻、升溫進(jìn)入氨合成塔。反應(yīng)后氣體經(jīng)鍋爐給水預(yù)熱器后再向新鮮氣供熱。只分離很少部分氨后就進(jìn)入循環(huán)壓縮,和新鮮氣混后冷卻,分離氨后再升溫進(jìn)入氨合成塔。主要設(shè)備:氨合成塔o氮的合成先分離氨和后分離氨:先分離氮再循環(huán),分離功耗小,但壓縮功大,合成壓力M先循環(huán)混合再冷卻分離,冷凍功耗小但循環(huán)功耗大??偰芎男?。、軸向冷激式合成塔優(yōu)點(diǎn):結(jié)構(gòu)簡單、催化劑分布和溫度分布均勻、控溫調(diào)溫方便、床層通氣面大阻力小。徑向冷激式合成塔優(yōu)點(diǎn):氣體通過床層路徑短,通氣面積更大,阻力更??;適宜用更小粒度催化劑,提高內(nèi)表面積,減少內(nèi)擴(kuò)散影響;催化劑還原均勻;降低能耗,更適宜于離心式壓縮機(jī)。
硫酸1硫酸生產(chǎn)方法:硝化法( , , )、接觸法( , ,T)2硫酸生產(chǎn)流程:預(yù)處理(粉碎、配礦、干燥);焙燒;凈化;轉(zhuǎn)化;吸收。3焙燒速率提高途徑:提高操作溫度、減小硫鐵礦粒度、增加空氣和礦粒的相對運(yùn)動、提高入爐空氣氧含量。4沸騰焙燒爐特點(diǎn):優(yōu)點(diǎn):生產(chǎn)強(qiáng)度大、硫的燒出率高、傳熱系數(shù)高、產(chǎn)生的爐氣二氧化硫濃度高、適用的原料范圍廣、結(jié)構(gòu)簡單、維修方便。不足:爐塵量大,爐塵占總燒渣的 ,除塵凈化系統(tǒng)負(fù)荷大、需將硫鐵礦粉碎至較小粒度,需高壓鼓風(fēng)機(jī),動力消耗大。5酸霧:爐氣中A量三氧化硫要和水反應(yīng)生成硫酸,溫度較低時,爐氣中大多數(shù)三氧化硫都轉(zhuǎn)化成硫酸蒸汽(酸霧)。清除方法:靜電沉降法。、凈化雜質(zhì)目的:除去無用雜質(zhì),提供合格原料氣。①礦塵(使催化劑中毒);②和(使催化劑中毒);③和;④和 (形成酸霧)、凈化流程比較:水洗流程:簡單、投資省、操作方便,砷和氟的凈化率都高。但和溶于水難于回收,使的利用率低。最大不足是排放有毒含塵污水多,環(huán)境污染大。酸洗流程:酸可循環(huán)使用,多余酸排出系統(tǒng)他用??衫脿t氣中的)提高了的利用率。酸泥中的砷硒也可回收。最大優(yōu)點(diǎn)是排污量A,為水洗流程的 ~8爐氣干燥工藝條件選擇:①吸收酸的濃度(硫酸)②氣流速度(空塔 )③吸收酸溫度( ℃)④噴淋密度( -)9吸收硫酸濃度:當(dāng)硫酸濃度時,水的平衡分壓很高, 平衡分壓很低,當(dāng)硫酸濃度時,水的平衡分壓很低, 平衡分壓很高。只有硫酸濃度 ,水和平衡分壓都接近于零,可得到最大的吸收率。0轉(zhuǎn)化T催化氧化工藝條件:1最適宜溫度2二氧化硫的起始濃度3最終轉(zhuǎn)化率1吸收影響因素:1吸收酸濃度2吸收酸溫度3進(jìn)塔氣溫度
、三廢治理:氨酸法,3兩轉(zhuǎn)兩吸流程特點(diǎn):①反應(yīng)速度快,最終轉(zhuǎn)化率高;②可用 濃度較高的爐氣;③減輕尾氣污染和尾氣處理負(fù)荷;④需增加一換熱器:一次吸收后需要再加熱到℃左右才能進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng);⑤動力消耗增加。純堿1純堿生產(chǎn)方法:氨堿法、聯(lián)合制堿法(侯氏法)2氨堿法原理:3氨堿法過程: 飽和鹽水的制備和精制; 吸氨; 氨鹽水的碳酸化; 過濾和煅燒;氨的回收制和石灰乳 重質(zhì)純堿的制造5飽和鹽水制備和精制:精制的目的:將粗鹽中所含雜質(zhì)如鹽和鹽等除去。因?yàn)樵谖瞻焙吞妓峄^程中,可能生成氫氧化鎂和碳酸鈣沉淀,使管道堵塞或影響產(chǎn)品質(zhì)量。兩種除鈣方法比較:氨法:可用尾氣中的氨,省原料,但生成的氯化銨對碳酸化過程不利。純堿法:用產(chǎn)品堿去除鈣雖損耗了部分產(chǎn)品,但沒有氯化銨生成,對后續(xù)工序碳酸化有利。6吸氨原理: ; 吸氨的主要設(shè)備是吸氮塔37碳酸化原理:氨鹽水先和反應(yīng)生成氨基甲酸銨;②氨基甲酸銨水解生成碳酸氫銨;③碳酸氫銨和鈉離子反應(yīng)生成碳酸氫鈉。8煅燒反應(yīng):0氨堿法和聯(lián)堿法比較:①氨堿法的優(yōu)點(diǎn):原料易得且價廉,生產(chǎn)中氨可循環(huán)利用,損失較少;能大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn),易于機(jī)械化、自動化;可得高質(zhì)量純堿。缺點(diǎn):原料利用率低,大量廢液廢渣污染環(huán)境;消耗大量蒸汽和石灰,流程長,設(shè)備龐大和能量浪費(fèi)。②聯(lián)合制堿法優(yōu)點(diǎn):原料利用率高;不需石灰石及焦碳,成本低;不需要蒸氮塔、石灰窖、化灰機(jī)等笨重設(shè)備,流程短,建廠投資減少;無大量廢液、廢渣排出,可在內(nèi)地建廠。1析銨:用冷析和鹽析,利用不同溫度下氯化鈉和氯化銨的溶解度差異從母液中分出氯化銨。
燒堿1燒堿生產(chǎn)方法:隔膜法,離子交換膜法。2隔膜法原理(流程):食鹽水進(jìn)入陽極區(qū),在陽極上析出氯氣,鈉離子通過隔膜進(jìn)入進(jìn)入陰極區(qū)和一生成氫氧化鈉,陰極上析出氫氣。生成的氫氧化鈉由下部電解液出口排出,整個操作過程是連續(xù)的。3隔膜法電解工藝條件: 鹽水質(zhì)量和溫度 鹽水流量和電解液組成電流密度和槽電壓絕緣性和電能效率 氣體純度和壓力5副產(chǎn)品:、 ,副反應(yīng)消耗產(chǎn)品氯氣和氫氧化鈉,還降低產(chǎn)品純度。6離子交換膜法原理(流程):食鹽水進(jìn)入陽極區(qū),在陽極上析出氯氣,鈉離子通過離子交換膜進(jìn)入陰極區(qū)和一生成氫氧化鈉,陰極上析出氫氣。生成的氫氧化鈉由下部電解液出口排出,整個操作過程是連續(xù)的。7離子交換膜法電解工藝條件: 飽和食鹽水質(zhì)量 電解槽操作溫度 陰極液濃度陽極液含量第四章有機(jī)化工烴類裂解1烴類熱裂解:輕質(zhì)烴類在高溫(°)下受熱分解生成分子量較小的烴類以制取乙烯、丙烯、丁二烯和芳烴等基本有機(jī)化工產(chǎn)品的化學(xué)過程。2烴類裂解過程:一次反應(yīng)(脫氫反應(yīng);斷鏈反應(yīng)):原料烴類經(jīng)熱裂解生成乙烯和丙烯的反應(yīng)。二次反應(yīng):一次反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)生成多種產(chǎn)物,甚至最后生成焦或碳。3烴類裂解規(guī)律:鍵能方向同碳原子數(shù)烷烴,一鍵能大于一鍵能,斷鏈比脫氫容易。烷烴相對熱穩(wěn)定性隨碳鏈增長而降低,越長的烴分子越容易斷鏈。 烷烴的脫氫能力叔氫最易脫去、仲氫次之,伯氫又次之。 帶支鏈烴的一鍵或一鍵的鍵能小,易斷裂。故有支鏈的烴容易裂解或脫氫。熱力學(xué)方向)脫氫反應(yīng)比斷鏈反應(yīng)所需熱量多。 斷鏈反應(yīng)^有較大負(fù)值,是不可逆反應(yīng),脫氫反應(yīng)△是較小負(fù)值或正值,是可逆反應(yīng),斷鏈比脫
氫易進(jìn)行。 斷鏈反應(yīng)中,低分子烷烴一鍵在分子兩端斷裂比在分子中央斷裂在熱力學(xué)上占優(yōu)勢,斷鏈所得的較小分子是烷烴,主要是甲烷;較大分子是烯烴。隨烷烴碳鏈增長,一鍵在兩端斷裂減弱,在分子中央斷裂大。 乙烷不發(fā)生斷鏈反應(yīng),只發(fā)生脫氫反應(yīng),生成乙烯及氫。甲烷生成乙烯的反應(yīng)值是很大的正值,一般熱裂解溫度不變化。4環(huán)烷烴裂解規(guī)律(1側(cè)鏈烷基比烴環(huán)易斷裂,長側(cè)鏈的斷裂從中部開始,離環(huán)近的碳鍵不易斷裂;()帶側(cè)鏈環(huán)烷烴比無側(cè)鏈環(huán)烷烴裂解所得烯烴收率高;()環(huán)烷烴脫氫生成芳烴的反應(yīng)優(yōu)于開環(huán)生成烯烴的反應(yīng);()五碳環(huán)烷烴比六碳環(huán)烷烴難裂解;()環(huán)烷烴比鏈烷烴更易于生成焦油,產(chǎn)生結(jié)焦。、芳香烴熱裂解:()烷基芳烴側(cè)鏈發(fā)生斷裂生成苯、甲苯、二甲苯等反應(yīng)和脫氫反應(yīng);(2較劇烈條件,芳烴發(fā)生脫氫縮合反應(yīng)。如苯脫氫縮合成聯(lián)苯和萘等多環(huán)芳烴,多環(huán)芳烴還能繼續(xù)脫氫縮合生成焦油直至結(jié)焦。6各族烴類熱裂解規(guī)律:異構(gòu)烷烴A正構(gòu)烷烴A環(huán)烷烴CA芳烴7烴類熱裂解二次反應(yīng):二次反應(yīng)中除了較大分子的烯烴裂解能增產(chǎn)乙烯、丙烯外,其余反應(yīng)都要消耗乙烯,降低乙烯的收率。應(yīng)當(dāng)盡量避免二次反應(yīng)。8結(jié)焦和生碳:結(jié)焦是低溫度下通過芳烴縮合而成,有微量氫。生碳是高溫度下通過生成乙炔中間階段脫氫為稠合的碳原子團(tuán),幾乎不含氫。9值:含氫量>>;乙烯收率>>;液體產(chǎn)物收率VV;容易結(jié)焦傾向VV:0裂解工藝參數(shù):值(烷烴烯烴環(huán)烷烴芳烴A烷烴含量越大,芳烴越少,則乙烯產(chǎn)率越高),原料含氫量(氫含量高則乙烯產(chǎn)率越高),特性因數(shù)(值越大則乙烯產(chǎn)率越高),芳烴指數(shù)(值越小則乙烯潛在產(chǎn)率越高)1裂解結(jié)果指標(biāo):轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)氣率、選擇性、收率和質(zhì)量收率2裂解工藝條件:溫度(提高溫度有利于提高一次反應(yīng)對二次反應(yīng)的相對速度,提高乙烯收率),停留時間(短停留時間對生成烯烴有利),烴分壓(低壓有利于乙烯的生產(chǎn),有利于抑制結(jié)焦過程。)
3烴類熱裂解采用什么樣的溫度、保留時間和烴分壓能得到較好的產(chǎn)物分布裂解溫度℃原料分子量越小,所需裂解溫度越高,乙烷裂解溫度最高;溫度——停留時間的影響對于給定原料,相同裂解深度,提高溫度,縮短停留時間,可以獲得較高的烯烴收率,并減少結(jié)焦抑制芳烴生成,所得裂解汽油的收率相對較低使炔烴收率明顯增加;壓力對裂解反應(yīng)的影響,從化學(xué)平衡角度分析(壓力只對脫氫反應(yīng)有影響)對一次反應(yīng):一P時,,平衡向生成產(chǎn)物的方向移動,對于二次反應(yīng)中的聚合反應(yīng),降低壓力可減少結(jié)焦生碳結(jié)論:低壓有利于乙烯的生產(chǎn).裂解過程中一次反應(yīng)和二次反應(yīng)的含義是什么?為什么要盡力促進(jìn)一次反應(yīng)而抑制二次反應(yīng)?.裂解生產(chǎn)中為什么不采用抽真空辦法降低系統(tǒng)總壓?從化學(xué)平衡上看,生成烯烴的一次反應(yīng)^ ,烴聚合縮合的二次反應(yīng)△ ,因此降低壓力有利于提高乙烯平衡組成,有利于抑制結(jié)焦過程;從動力學(xué)分析上看,一次反應(yīng)多是一級反應(yīng),烴類聚合和縮合的二次反應(yīng)多是高于一級的反應(yīng),因此降低壓力,可增大一次反應(yīng)對于二次反應(yīng)的相對速率,有利于提高一次反應(yīng)選擇性減輕結(jié)焦。但是由于裂解是在高溫下進(jìn)行的,不易用抽真空減壓方法實(shí)現(xiàn)減壓,這是因?yàn)樵诟邷夭灰酌芊?,一旦空氣漏入?fù)壓操作系統(tǒng),和烴類氣體混合會引起爆炸,同時還會多消耗能源,對后面分離工序的壓縮操作不利,因此工業(yè)上加入稀釋劑,烴I常壓操作從而乙烯量T。6稀釋劑:目的:降低烴分壓;稀釋劑種類:水蒸氣、氫氣、惰性氣體;優(yōu)點(diǎn):設(shè)備在常壓或正壓操作,安全性高,不會對以后壓縮操作增加能耗。7裂解過程中為什么要加入水蒸汽起到了哪些作用:熱容量大,可穩(wěn)定爐管溫度,防止過熱;易分離,價格便宜、易得。抑制原料中的對鎳鉻合金爐管的腐蝕;鈍化作用。高溫蒸汽可減緩爐管內(nèi)金屬、對烴分解生炭反應(yīng)的催化,抑制結(jié)焦速度;清除積炭。高溫水能和積炭反應(yīng)而清除積炭。 T.裂解氣為什么要急冷?急冷有哪些方法?各自的優(yōu)缺點(diǎn)是什么?目的:①回收高溫?zé)崮?,產(chǎn)生高壓蒸汽;②終止裂解反應(yīng)(二次反應(yīng));急冷的意義:決定清焦周期,甚至決定裂解爐
的周期;影響全裝置的能耗和原料的單耗;方法:①直接急冷:冷卻介質(zhì)(水、油)和裂解氣直接接觸。②間接急冷:急冷鍋爐廢熱鍋爐用換熱器回收大量的熱量,冷卻介質(zhì)用高壓水。9裂解主要設(shè)備和工藝:設(shè)備:管式裂解爐。工藝:烴的熱裂解,裂解氣的預(yù)分餾,氣體凈化系統(tǒng),壓縮和冷凍系統(tǒng),精餾分離系統(tǒng)0裂解氣體凈化:.洗法、乙醇胺法脫除酸性氣體, ,危害為:干冰堵塞管道,也使催化劑中毒,產(chǎn)品達(dá)不到規(guī)定;脫水,危害為生成結(jié)晶物堵塞設(shè)備及管道;溶劑吸收法和催化加氫法來脫炔,危害為影響催化劑壽命,惡化產(chǎn)品質(zhì)量,形成不安全因素,產(chǎn)生副產(chǎn)品。、精餾分離方法:順序分離流程(后加氫);前脫乙烷前加氫流程;前脫乙烷后加氫流程;前脫丙烷前加氫流程;前脫丙烷后加氫流程。、深冷分離:深冷分離過程需要制冷劑。制冷是利用制冷劑壓縮和冷凝得到制冷劑液體,再在不同壓力下蒸發(fā),則獲得不同溫度級位的冷凍過程。催化加氫1催化加氫類型:不飽和鍵的加氫;催化還原加氫;加氫分解。(熱力學(xué)):第一類加氫反應(yīng)(乙炔加氫,一氧化碳甲烷化,有機(jī)硫化物的氫解)第二類加氫反應(yīng)(苯加氫合成環(huán)己烷)第三類加氫反應(yīng)(一氧化碳加氫合成甲醇)2催化加氫反應(yīng)原理:在催化劑的作用下,分子氫被活化和有機(jī)化合物中的不飽和官能團(tuán)加成反應(yīng)。2催化加氫工藝條件:溫度:低溫有利于加氫反應(yīng)。壓力:提高壓力對反應(yīng)有利。用量比(摩爾比)。3催化加氫精制產(chǎn)品:1裂解氣的凈化除炔2裂解汽油的精制3精制苯4精制氫氣4催化加氫催化劑:金屬催化劑、骨架催化劑、金屬氧化物催化劑、金屬硫化物催化劑和金屬絡(luò)合物催化劑等。加氫合成甲醇工藝流程:①造氣②壓縮③合成④分離精制
加氫合成甲醇速度因素:溫度,壓力,催化劑加氫合成甲醇工藝條件:反應(yīng)溫度及壓力(催化劑種類而異)空速(適宜空速和催化劑活性、反應(yīng)溫度及進(jìn)塔氣體組成有關(guān))原料氣組成(催化劑: ;銅基催化劑: .含量高不好:不利溫度控制,引起羰基鐵積聚,使催化劑失活,一般采用氫過量;過量抑制高級醇、高級烴和還原性物質(zhì)的生成,提高甲醇的濃度和純度氫導(dǎo)熱性好,利于防止局部過熱和催化劑床層溫度控制)催化脫氫i催化脫氫反應(yīng)類型:、烷烴脫氫生成烯烴、二烯烴及芳烴T H2烯烴脫氫生成二烯烴T ()h3烷基芳烴脫氫生成烯基芳烴 TH、醇類脫氫可制得醛和酮類 )2乙苯催化脫氫工藝流程:脫氫反應(yīng)、尾氣產(chǎn)物分離、最終產(chǎn)品苯乙烯精制3乙苯催化脫氫設(shè)備:脫氫反應(yīng)器,冷凝器,精餾塔催化氧化、均相催化氧化的特點(diǎn):催化劑活性較高、選擇性較好;反應(yīng)條件不太苛刻,反應(yīng)比較平穩(wěn);設(shè)備簡單,容積較小,生產(chǎn)能力較高;反應(yīng)溫度通常不太高,反應(yīng)熱利用率較低;在腐蝕性較強(qiáng)的體系時要采用特殊材質(zhì);催化劑多為貴金屬,必須分離回收。催化劑多為、等過渡金屬離子的鹽類2非均相催化氧化的特點(diǎn):平行副反應(yīng)的競爭比均相氧化反應(yīng)復(fù)雜而較難控制3乙醛氧化制醋酸生產(chǎn)工藝和主要設(shè)備:氧化反應(yīng),產(chǎn)物分離,產(chǎn)品精制。設(shè)備為:攪拌鼓泡釜式反應(yīng)器、連續(xù)鼓泡床塔式反應(yīng)器。、乙醛氧化制醋酸反應(yīng)原理和工藝條件: T,條件為:溫度,壓力,反應(yīng)時間第五章精細(xì)有機(jī)化工產(chǎn)品典型生產(chǎn)工藝、精細(xì)化工:即精細(xì)化學(xué)工業(yè),是生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品的工業(yè)
2通用化學(xué)品(大宗化學(xué)品):指使用范圍廣泛、生產(chǎn)中技術(shù)要求高、生產(chǎn)批量大的化學(xué)品。如三酸、兩堿、化肥、乙烯、苯及合成樹脂、合成橡膠、合成纖維等。3精細(xì)化學(xué)品:對基本化學(xué)品的初級或次級化學(xué)品深加工而制取的具有特定功能、特定使用功能、合成工藝中步驟多、產(chǎn)量小、產(chǎn)品附加值高等系列產(chǎn)品,例如醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品添加劑等。4磺化反應(yīng):磺化?磺化作用?第六章聚合物產(chǎn)品典型生產(chǎn)工藝1高分子化合物:高分子化合物通常指相對分子量 的化合物2單體、重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元、單體單元、聚合度3加聚反應(yīng),縮聚反應(yīng)?4連鎖聚合,逐步聚合3聚合方法?本體聚合;溶液聚合;懸浮聚合;乳液聚合第七章化工工藝計算1轉(zhuǎn)化率,收率和選擇性?2物料衡算——質(zhì)量守恒定律3熱量衡算——能量守恒定律第八章化工生產(chǎn)和環(huán)境保護(hù)1綠色化工工藝:基本概念:綠色化學(xué)又稱環(huán)境無害化學(xué),由此發(fā)展的技術(shù)稱環(huán)境友好技術(shù)或潔凈技術(shù):即利用化學(xué)原理在化學(xué)品的設(shè)計、生產(chǎn)和使用中即消除或減少那些對人類健康、社區(qū)安全、生態(tài)環(huán)境有毒有害物質(zhì)的使用和產(chǎn)生,設(shè)計研究沒有或只有盡可能少的環(huán)境負(fù)作用、在技術(shù)上和經(jīng)濟(jì)上可行的產(chǎn)品和化學(xué)過程。、綠色化學(xué)的條原則
3原子經(jīng)濟(jì)性:反應(yīng)物中原子有多A轉(zhuǎn)化成了產(chǎn)物。設(shè)計合成方法時,應(yīng)盡可能把反應(yīng)過程中利用的原料都轉(zhuǎn)化到最終產(chǎn)物中。4綠色化學(xué)工藝的主要內(nèi)容:原料綠色化:無毒無害原料、可再生資源;產(chǎn)品綠色化:安全、可降解;過程綠色化:原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)、綠色催化劑、綠色溶劑、過程強(qiáng)化一、名詞解釋:1化工工藝學(xué)2綠色化工、原子經(jīng)濟(jì)性3反應(yīng)收率、反應(yīng)選擇性、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率4烴類熱裂解5懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合6煤的干餾、煤的氣化7催化重整8汽油的辛烷值二、解答題:1什么是汽油辛烷值?簡述提高汽油的辛烷值主要手段。2化工工藝學(xué)的研究目的?簡述現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)發(fā)展方向。3簡述硫鐵礦為原料制取硫酸的生產(chǎn)原理及主要設(shè)備。4在原料確定的情況下,從裂解過程的熱力學(xué)和
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