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文檔簡介
第七章帶電界面§7.1雙電層模型§7.2雙電層理論——Debye-Huchel近似式§7.3雙電層理論——Gouy-Chapman近似式§7.4雙電層理論——Stern
§7.5動電現象§7.6動電理論
§7.7影響ζ電位的主要因素及ζ電位的測定第八章膠體分散體系的穩(wěn)定性和聚沉作用§8.1帶電粒子間的相互排斥作用§8.2帶電粒子間的相互吸引作用§8.3分散體系穩(wěn)定的DLVO理論§8.4電解質對膠體分散體系的絮凝作用§8.5影響分散體系穩(wěn)定性的其他因素§8.6絮凝過程動力學第九章乳狀液第十章凝膠第十一章大分子概說
當固體與液體接觸時,可以是固體從溶液中選擇性吸附某種離子,也可以是固體分子本身發(fā)生電離作用而使離子進入溶液,以致使固液兩相分別帶有不同符號的電荷,在界面上形成了雙電層的結構。
早在1879年,Helmholz提出了平板型模型;第七章帶電界面1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型,提出了擴散雙電層模型;后來(1924年)Stern又提出了Stern模型。
(2)電離對于可能發(fā)生電離的大分子的溶膠而言,則膠粒帶電主要是其本身發(fā)生電離引起的
例如蛋白質分子,當它的羧基或胺基在水中解離時,整個大分子就帶負電或正電荷。當介質的pH較低時,蛋白質分子帶正電,pH較高時,則帶負電荷
當蛋白質分子所帶的凈電荷為零時,這時介質的pH稱為蛋白質的等電點。在等電點時蛋白質分子的移動已不受電場影響,它不穩(wěn)定且易發(fā)生凝聚。
(3)同晶置換黏土礦物中如高嶺土,主要由鋁氧四面體和硅氧四面體組成,而與周圍4個氧的電荷不平衡,要由或等正離子來平衡電荷。
這些正離子在介質中會電離并擴散,所以使黏土微粒帶負電。如果被或同晶置換,則黏土微粒帶的負電更多。
(4)溶解量的不均衡離子型固體物質如AgI,在水中會有微量的溶解,所以水中會有少量的銀離子和碘離子。
例如:將AgI制備溶膠時,由于Ag+較小,活動能力強,擴散快,比I-容易脫離晶格而進入溶液,使AgI膠粒帶負電。§7.2擴散雙電層模型
Gouy和Chapman認為,由于正、負離子靜電吸引
和熱運動兩種效應的結果,溶液中的反離子只有一部
分緊密地排在固體表面附近,相距約一、二個離子厚
度稱為緊密層;
另一部分離子按一定的濃度梯度擴散到本體溶液中,離子的分布可用Boltzmann公式表示,稱為擴散層。
雙電層由緊密層和擴散層構成。移動的切動面為AB面§7.3Stern模型
Stern對擴散雙電層模型作進一步修正。
他認為吸附在固體表面的緊密層約有一、二個分子層的厚度,后被稱為Stern層;
由反號離子電性中心構成的平面稱為Stern平面。
由于離子的溶劑化作用,膠粒在移動時,緊密層會結合一定數量的溶劑分子一起移動,所以滑移的切動面由比Stern層略右的曲線表示。Stern模型
從固體表面到Stern平面,電位從0直線下降為
。
影響電勢的因素外加電解質對電勢的影響§7.4動電現象
又稱電動現象,是將運動與電場聯系在一起的現象。包括在電場作用下帶電膠粒的運動以及固面附近異電離子攜帶介質分子的運動現象,前者稱為電泳,后者稱為電滲;另一類是粒子的運動和介質(攜帶異電離子)的運動而產生的電場,前者稱為沉降電位,后者稱為流動電位。最重要的電泳現象最早為人們所認識。1809年俄國科學家盧斯就發(fā)現了電泳現象(將充滿溶液的玻璃電極管插入濃粘土懸浮液中,然后加上電壓)。流動電勢示意圖膠粒表面雙電層結構示意圖顯微電泳儀
該方法簡單、快速,膠體用量少,可以在膠粒所處的環(huán)境中測定電泳速度和電動電位。但只能測定顯微鏡可分辨的膠粒,一般在200nm以上。
裝置中用鉑黑電極,觀察管用玻璃毛細管。電泳池是封閉的,電泳和電滲同時進行
物鏡觀察位置選在靜止層處(即電滲流動與反流動剛好相消),這時觀察到的膠粒運動速度可以代表真正的電泳速度。界面移動電泳儀
首先在漏斗中裝上待測溶膠,U型管下部活塞內徑與管徑相同。
實驗開始時,打開底部活塞,使溶膠進入U型管,當液面略高于左、右兩活塞時即關上,并把多余溶膠吸走。在管中加入分散介質,使兩臂液面等高。界面移動電泳儀
小心打開活塞,接通電源,觀察液面的變化。若是無色溶膠,必須用紫外吸收等光學方法讀出液面的變化。
根據通電時間和液面升高或下降的刻度計算電泳速度。
另外要選擇合適的介質,使電泳過程中保持液面清晰。
a.紙上電泳
區(qū)帶電泳用濾紙作為支持物的電泳稱為紙上電泳。
先將一厚濾紙條用一定pH的緩沖溶液浸濕,在濾紙中央滴少量待測溶液,兩端浸在含緩沖溶液和電極的容器中
通電后,各組分因電泳速度不同以譜帶形式分開。將紙條干燥后浸入染料溶液中著色,再進行分析。
b.
凝膠電泳
用淀粉凝膠、瓊膠或聚丙烯酰胺等凝膠作為載體,則稱為凝膠電泳。
將凝膠裝在玻管中,電泳后各組分在管中形成圓盤狀,稱為圓盤電泳
凝膠電泳的分辨率極高。例如,紙上電泳只能將血清分成五個組分,而用聚丙烯酰胺凝膠作的圓盤電泳可將血清分成25個組分。區(qū)帶電泳區(qū)帶電泳如果將凝膠鋪在玻板上進行的電泳稱為平板電泳C.板上電泳
自20世紀80年代以來發(fā)展起來的毛細管電泳則是最快的分析化學研究領域之一。
在U型管1,2中盛電解質溶液,將電極5,6接通直流電后,可從有刻度的毛細管4中,準確地讀出液面的變化。
圖中,3為多孔膜,可以用濾紙、玻璃或棉花等構成;也可以用氧化鋁、碳酸鋇、AgI等物質構成。
如果多孔膜吸附陰離子,則介質帶正電,通電時向陰極移動;反之,多孔膜吸附陽離子,帶負電的介質向陽極移動。
三、沉降電勢和流動電勢
在重力場的作用下,帶電的分散相粒子,在分散介質中迅速沉降時,使底層與表面層的粒子濃度懸殊,從而產生電勢差,這就是沉降電勢。
貯油罐中的油內常會有水滴,水滴的沉降會形成很高的電勢差,有時會引發(fā)事故。通常在油中加入有機電解質,增加介質電導,降低沉降電勢。第八章膠體分散體系的穩(wěn)定性和聚沉作用溶膠的穩(wěn)定性
影響聚沉作用的一些因素
膠體穩(wěn)定性的DLVO理論大意
高分子化合物對溶膠的絮凝和穩(wěn)定作用*DLVO理論的一種簡化表示式溶膠的穩(wěn)定性
抗聚結穩(wěn)定性膠粒之間有相互吸引的能量Va和相互排斥的能量Vr,總作用能為Va+Vr。如圖所示:
動力學穩(wěn)定性由于溶膠粒子小,Brown運動激烈,在重力場中不易沉降,使溶膠具有動力穩(wěn)定性。
當粒子相距較大時,主要為吸力,總勢能為負值;當靠近到一定距離,雙電層重疊,排斥力起主要作用,勢能升高。要使粒子聚結必須克服這個勢壘。粒子間相互作用與其距離的關系曲線溶膠的穩(wěn)定性
膠粒表面因吸附某種離子而帶電,并且此種離子及反離子都是溶劑化的,這樣,在膠粒周圍就形成了一個溶劑化膜(水化膜)溶劑化層的影響
水化膜中的水分子是比較定向排列的,當膠粒彼此接近時,水化膜就被擠壓變形,而引起定向排列的引力又力圖恢復原來的定向排列,這樣就使水化膜表現出彈性,成為膠粒彼此接近時的機械阻力
水化膜中的水有較高的黏度,這也成為膠粒相互接近時的機械障礙影響聚沉作用的一些因素1.電解質對于溶膠聚沉作用的影響
聚沉值使一定量的溶膠在一定時間內完全聚沉
所需電解質的最小濃度。從已知的表值 可見,對同一溶膠,外加電解質的反號離子的價數越低,其聚沉值越大。聚沉能力 是聚沉值的倒數。聚沉值越大的電解質 其聚沉能力越?。环粗?,聚沉值越小的 電解質,其聚沉能力越強。影響聚沉作用的一些因素電解質的影響有如下一些規(guī)律:(1)聚沉能力主要決定于與膠粒帶相反電荷的離子的價數
異電性離子為一、二、三價的電解質,其聚沉值的比例約為:相當于這表示聚沉值與異電性離子價數的六次方成反比這一結論稱為Schulze-Hardy規(guī)則
影響聚沉作用的一些因素(2)價數相同的離子聚沉能力也有所不同。例如不同的堿金屬的一價陽離子所生成的硝酸鹽對負電性膠粒的聚沉能力可以排成如下次序:
不同的一價陰離子所形成的鉀鹽,對帶正電的溶膠的聚沉能力則有如下次序:
同價離子聚沉能力的這一次序稱為感膠離子序。它與水合離子半徑從小到大的次序大致相同。影響聚沉作用的一些因素(3)有機化合物的離子都有很強的聚沉能力,這可
能與其具有強吸附能力有關。(4)電解質的聚沉作用是正負離子作用的總和
通常相同電性離子的價數愈高,則該電解質的聚沉能力愈低,這可能與這些相同電性離子的吸附作用有關影響聚沉作用的一些因素(5)不規(guī)則聚沉
在溶膠中加入少量的電解質可以使溶膠聚沉,電解質濃度稍高,沉淀又重新分散而成溶膠,并使膠粒所帶電荷改變符號。
如果電解質的濃度再升高,可以使新形成的溶膠再次沉淀。
不規(guī)則聚沉是膠體粒子對高價異號離子的強烈吸附的結果。影響聚沉作用的一些因素2.膠粒之間的相互作用
將膠粒帶相反電荷的溶膠互相混合,也會發(fā)生聚沉。
與加入電解質情況不同的是,當兩種溶膠的用量恰能使其所帶電荷的量相等時,才會完全聚沉,否則會不完全聚沉,甚至不聚沉。
產生相互聚沉現象的原因是:可以把溶膠粒子看成是一個巨大的離子,所以溶膠的混合類似于加入電解質的一種特殊情況。影響聚沉作用的一些因素2.膠粒之間的相互作用
在憎液溶膠中加入某些大分子溶液,加入的量不同,會出現兩種情況:
當加入大分子溶液的量足夠多時,會保護溶膠不聚沉,常用金值來表示大分子溶液對金溶膠的保護能力。
齊格蒙第提出的金值含義:金值越小,表明高分子保護劑的能力越強。
為了保護10cm30.006%的金溶膠,在加入1cm3
10%NaCl溶液后不致聚沉,所需高分子的最少質量稱為金值,一般用mg表示。影響聚沉作用的一些因素2.膠粒之間的相互作用
在加入少量大分子溶液時,會促使溶膠的聚沉,這種現象稱為敏化作用;
當加入的大分子物質的量不足時,憎液溶膠的膠
粒粘附在大分子上,大分子起了一個橋梁作用,把膠
粒聯系在一起,使之更容易聚沉。
例如,對SiO2進行重量分析時,在SiO2的溶膠中加入少量明膠,使SiO2的膠粒粘附在明膠上,便于聚沉后過濾,減少損失,使分析更準確。不同膠體的相互作用膠體穩(wěn)定性的DLVO理論大意
在20世紀四十年代,前蘇聯學者Deijaguin和Landau與荷蘭學者Verwey和Overbeek分別提出了關于各種形狀粒子之間在不同的情況下相互吸引能與雙電層排斥能的計算方法。他們處理問題的方法與結論有大致共同之處,因此以他們的姓名第一個字母簡稱為DLVO理論。DLVO理論給出了計算膠體質點間排斥能及吸引能的方法,并據此對憎液膠體的穩(wěn)定性進行了定量處理,得出了聚沉值與反號離子電價之間的關系式,從理論上闡明了Schulze-Hardy規(guī)則高分子化合物對溶膠的絮凝和穩(wěn)定作用1.高分子化合物對溶膠的絮凝作用
在溶膠內加入極少量的可溶性高分子化合物,可導致溶膠迅速沉淀,沉淀呈疏松的棉絮狀,這類沉淀稱為絮凝物,這種現象稱為絮凝(或橋聯)作用。
高分子對膠粒的絮凝作用與電解質的聚沉作用完全不同:
由電解質所引起的聚沉過程比較緩慢,所得到的沉淀顆粒緊密、體積小,這是由于電解質壓縮了溶膠粒子的擴散雙電層所引起的;高分子化合物對溶膠的絮凝和穩(wěn)定作用1.高分子化合物對溶膠的絮凝作用
高分子的絮凝作用則是由于吸附了溶膠粒子以后,高分子化合物本身的鏈段旋轉和運動,將固體粒子聚集在一起而產生沉淀。
絮凝作用具有迅速、徹底、沉淀疏松、過濾快、絮凝劑用量少等優(yōu)點,特別對于顆粒較大的懸浮體尤為有效。這對于污水處理、鉆井泥漿、選擇性選礦以及化工生產流程的沉淀、過濾、洗滌等操作都有極重要的作用。高分子化合物對溶膠的絮凝和穩(wěn)定作用高分子化合物絮凝作用的特點:(1)起絮凝作用的高分子化合物一般要具有鏈狀結構(2)任何絮凝劑的加入量都有一最佳值(3)高分子的分子質量越大,絮凝效率也越高(4)高分子化合物基團的性質對絮凝效果有十分重要的影響(5)絮凝過程與絮凝物的大小、結構、攪拌的速率和強度等都有關系高分子化合物對溶膠的絮凝和穩(wěn)定作用2.高分子化合物對溶膠的穩(wěn)定作用
在溶膠中加入一定量的高分子化合物或締合膠體,能顯著提高溶膠對電解質的穩(wěn)定性,這種現象稱為保護作用,又稱之為空間穩(wěn)定性
溶膠被保護以后,其電泳、對電解質的敏感性等會產生顯著的變化,顯示出一些親液溶膠的性質,具有抗電解質影響、抗老化、抗溫等優(yōu)良性質。第九章乳狀液兩種乳狀液——O/W型和W/O型乳狀液乳化劑的作用乳狀液的不穩(wěn)定性——分層變型和破乳兩種乳狀液兩種乳狀液——O/W型和W/O型乳狀液
乳狀液是由一種液體以極小的液滴形式分散在另一種與其不混溶的液體中所構成
如果是“油”分散在水中所形成,稱為水包油乳狀液,用符號油/水(或O/W)表示
如果是“水”分散在油中所形成,稱為油包水乳狀液,用符號水/油(或W/O)表示
被分散的相稱為內相,是不連續(xù)的;而作為分散介質的相稱為外相,是連續(xù)的兩種乳狀液——O/W型和W/O型乳狀液
確定乳狀液的類型,一般有稀釋法、染色法和電導法等幾種(1)稀釋法:乳狀液能為其外相液體所稀釋(2)染色法(3)電導法:以水為外相的O/W型乳狀液有較好的電導性能,而W/O型乳狀液的電導性能很差。
將微量的油溶性染料加到乳狀液中,若整個乳狀液帶有顏色,則是W/O型乳狀液,如只有小液滴帶有顏色,則是O/W型乳狀液。乳化劑的作用
為了形成穩(wěn)定的乳狀液所必須加的第三組分通常稱為乳化劑,是人工合成的表面活性劑。(1)界面能量降紙說影響乳狀液類型的理論,主要有:若構成O/W型若構成W/O型(2)乳化劑的分子構型影響乳狀液的構型
一價金屬皂形成O/W型,而二價金屬皂,則形成W/O型W/O型O/W型水油(a)水油(b)(3)乳化劑溶解度的影響
定溫下,將乳化劑在水相和油相中的溶解度之比定義為分配系數
分配系數比較大時,容易得到O/W型乳狀液,分配系數越大,O/W型乳狀液越穩(wěn)定。
分配系數比較小時,則為W/O型乳狀液,分配系數越小,W/O型乳狀液越穩(wěn)定。溶解度規(guī)則比楔子理論具有更普遍意義(4)兩相體積的影響
如果分散相均為大小一致的不變形的球形液滴,最緊密堆積的液珠體積只能占總體積的73.02%,如果大于74.02%,乳狀液就會破壞變型如果水的體積小于26%,只能形成W/O型乳狀液若水的體積大于74%,則只能形成O/W型乳狀液
若水的體積介于26%-74%之間,則O/W型和W/O型的兩種乳狀液都有形成可能。乳狀液的不穩(wěn)定性——分層變型和破乳乳狀液的不穩(wěn)定性,表現為分層、變型和破乳(1)分層:這往往是破乳的前導(2)變型:是指乳狀液由O/W型變?yōu)閃/O型(或反之)
影響變型的因素有:改變乳化劑,變更兩相的體積比,改變溫度以及外加電解質等
離子的價數對變型所需要電解質的濃度有很大影響。電解質的變型能力可按如下的次序排列:乳狀液的不穩(wěn)定性——分層變型和破乳乳狀液的不穩(wěn)定性,表現為分層、變型和破乳(1)分層:這往往是破乳的前導(2)變型:是指乳狀液由O/W型變?yōu)閃/O型(或反之)
影響變型的因素有:改變乳化劑,變更兩相的體積比,改變溫度以及外加電解質等
離子的價數對變型所需要電解質的濃度有很大影響。電解質的變型能力可按如下的次序排列:乳狀液的不穩(wěn)定性——分層變型和破乳(3)破乳破乳與分層不同,是使兩種液體完全分離破乳的過程分兩步實現:第一步是絮凝,分散相的液珠聚集成團
第二步是聚結,在團中各液滴相互合并成大液珠,最后聚沉分離。
破乳的方法很多,如加熱破乳、高壓電破乳、過濾破乳、化學破乳等。第十章凝膠凝膠的分類凝膠的形成凝膠的性質
凝膠是固-液或固-氣所形成的一種分散系統(tǒng),其中分散相粒子相互連接成網狀結構,分散介質填充于其間。
如果凝膠溶液的濃度足夠大,在久置過程中就會失去流動性而成為半固體狀態(tài)的“膠凍”
由凝膠自動形成膠凍的過程稱為膠凝
新制成的凝膠都含有大量的液體(液體含量在95%以上)。若液體是水,則該凝膠稱為水凝膠。水凝膠經過干燥脫水后即成為干凝膠凝膠的分類(1)彈性凝膠:
凝膠具有彈性,分散介質(即溶劑)的脫除和吸收具有可逆性,故又稱為可逆凝膠。(2)剛性凝膠:
在吸收或脫除溶劑后剛性凝膠的骨架基本不變,所以體積也無明顯變化
剛性凝膠脫除溶劑成為干凝膠后,一般不能再吸收溶劑重新變?yōu)槟z,這是不可逆的,故又稱為不可逆凝膠。凝膠的形成形成凝膠主要有兩種途徑:即分散法和凝聚法
分散法較容易,如某些固態(tài)聚合物吸收適宜的溶劑后,體積膨脹,粒子分散而形成凝膠
凝聚法是使溶液或溶膠在適當條件下,使分散顆粒相聯而形成凝膠,這一過程稱為膠凝可以采取如下幾種方法使膠凝過程得以發(fā)生:(1)改變溫度:利用升降溫度使系統(tǒng)形成凝膠
(2)轉換溶劑:用分散相溶解度較小的溶劑替換溶膠中原有的溶劑,可以使系統(tǒng)發(fā)生膠凝
(3)加入電解質:加入大量電解質(鹽類),則可以引起膠凝,這與鹽析效應有關引起膠凝的主要是負離子,其影響大小依次為:(4)化學反應:利用化學反應生成不溶物時,若控制反應條件,則可以形成凝膠
交聯反應是使高分子溶液或溶膠產生膠凝的主要手段。凝膠的性質(1)膨脹作用:也稱為溶脹作用“濕木裂石”
凝膠對液體的吸收是有選擇性的(2)離漿現象:溶膠膠凝后,在放置過程中,凝膠的性質還在不斷的變化,這種現象稱為老化。
離漿現象是水凝膠在基本上不改變原來形狀的情況下,分離出所包含的一部分液體,使構成凝膠網絡的顆粒相互收縮靠近,排列得更加有序。(3)觸變現象:凝膠的性質(4)吸附作用:
非彈性凝膠的干膠表面積較大,有較強的吸附能力。而彈性凝膠的干燥幾乎無吸附能力.(5)凝膠中的擴散作用:
凝膠骨架空隙的大小對大分子有篩分作用,這是凝膠色譜法的基本原理。
許多半透膜(如火棉膠膜、醋酸纖維膜等)都是凝膠或干凝膠,這些膜對某些物質的滲析作用就是利用了凝膠骨架空隙大小的篩分作用。(6)化學反應:
由于凝膠內部的液體不能“自由”流動,所以在凝膠中發(fā)生的反應沒有對流現象。如果反應中有沉淀生成,則沉淀物基本上是存在于原位而難以移動,形成Liesegang環(huán)。AgNO3溶液Ag2Cr2O7沉淀空白區(qū)(內含K2Cr2O7)AgNO3溶液空白區(qū)Ag2Cr2O7沉淀第十一章
大分子概說大分子溶液的界定*大分子的平均摩爾質量*聚合物摩爾質量的測定方法聚合物的分級大分子溶液的界定Staudinger(斯陶丁格)把相對分子質量大于10000的物質稱之為大分子
大分子的概念既包含合成的高聚物,也包含天然的大分子
大分子溶液是真溶液,是熱力學穩(wěn)定系統(tǒng),其粒子與溶劑之間沒有界面。
但它又不同于小分子溶液,如不能通過半透膜、擴散速度較小、具有一定的黏度等等。三種溶液性質的比較大分子分類大分子的分類主要有:
天然大分子:如淀粉、蛋白質、纖維素、核酸和各種生物大分子等。
人工合成大分子:如合成橡膠、聚烯烴、樹脂和合成纖維等。合成的功能高分子材料有:
離子交換樹脂、高分子螯合劑、高分子催化劑、光敏高分子、導電性高分子、生物醫(yī)用高分子、高分子離子膜和高分子載體藥物等大分子分類聚合物按不同角度有多種分類方法:(1)按來源分類,有天然的、半天然的和合成的(2)按聚合反應的機理和反應類別分,有連鎖聚合(加聚)和逐步聚合(縮聚)兩大類(3)按高分子主鏈結構分,有碳鏈、雜鏈和元素有機高分子等(4)按聚合物性能和用途分,有塑料、橡膠、纖維和粘合劑等。(5)按高分子形狀分,有線型、支鏈型、交聯型等*大分子的平均摩爾質量
數均摩爾質量
質均摩爾質量
Z均摩爾質量
黏均摩爾質量
在聚合過程中,每個分子的聚合程度可以不一樣,所以聚合物的摩爾質量只能是一個平均值。
由于測定和平均的方法不同,得到的平均摩爾質量也不同。常用有四種平均方法,因而有四種平均摩爾質量:(1)數均摩爾質量數均摩爾質量可以用端基分析法和滲透壓法測定
有一高分子溶液,各組分的分子數分別為N1,N2,…,NB,其對應的摩爾質量為M1,M2,…,MB。則數均摩爾質量的定義為:(2)質均摩爾質量質均摩爾質量可以用光散射法測定
設B組分的分子質量為mB,則質均摩爾質量的定義為:(3)Z均摩爾質量
在測定中利用Zimm圖,從而計算的高分子摩爾質量稱為Z均摩爾質量,它的定義是:
式中:黏均摩爾質量
用黏粘度法測定的摩爾質量稱為黏均摩爾質量它的定義是:式中為與溶劑、大分子化合物和溫度有關的經驗常數,是如下公式中的指數。*聚合物摩爾質量的測定方法1.端基分析法
如果已知聚合物分子鏈末端所帶的是何種基團,則用化學分析方法,測定一定質量樣品中所含端基的數目,即可計算其平均摩爾質量,所得到的是數均摩爾質量。2.滲透壓法
利用溶液的一些依數性質都可以測定溶質的摩爾質量。測定出來的是數均摩爾質量。3.黏度法
設純溶劑的黏度為,大分子溶液的黏度為,兩者不同的組合得到不同的黏度表示方法:1.相對黏度
2.增比黏度
3.比濃黏度
4.特性黏度
特性黏度是幾種黏度中最能反映溶質分子本性的一種物理量,由于它是外推到無限稀釋時溶液的性質,已消除了大分子之間相互作用的影響,而且代表了無限稀釋溶液中,單位濃度大分子溶液黏度變化的分數。
實驗方法是用黏度計測出溶劑和溶液的黏度和,計算相對黏度和增比黏度用黏度法測定摩爾質量
當溫度、聚合物和溶劑體系選定后,大分子溶液的黏度僅與濃度和聚合物分子的大小有關。
以對c
作圖,得一條直線,以對c作圖得另一條直線。將兩條直線外推至濃度,得到特性黏度。
從如下經驗式求黏均摩爾質量。式中和為與溶劑、大分子物質和溫度有關的經驗常數,有表可查
用黏度法測定摩爾質量聚合物的分級
把聚合物按一定質量范圍分級,就可能大體知道摩爾質量的分布情況。分級的方法有:
(i)利用聚合物的溶解度與分子大小之間的依賴關系分級,如沉淀分級、柱上溶解分級、梯度淋洗分級等。
(ii)利用聚合物分子大小不同,動力性質也不同,從而得出摩爾質量的分布情況,如超離心沉降法等。聚合物的分級
(iii)根據聚合物分子大小不同的情況可用凝膠色譜法予以分離。
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