第三章 環(huán)氧樹(shù)脂

第三章環(huán)氧樹(shù)脂第三章環(huán)氧樹(shù)脂1第一頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日二.分類(lèi)、按固化類(lèi)型分，也可以按結(jié)構(gòu)類(lèi)型分

多元胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆常聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆溫1．胺固化型胺加成物固化環(huán)氧樹(shù)脂漆固胺固化環(huán)氧煤瀝青漆化

環(huán)氧/酚醛樹(shù)脂漆環(huán)氧/氨基樹(shù)脂漆2．合成樹(shù)脂固化型漆環(huán)氧/多異氰酸酯漆烘干或常溫干環(huán)氧/氨基/醇酸樹(shù)脂漆

環(huán)氧酯漆3．脂肪酸酯化型漆環(huán)氧酯與其它合成樹(shù)脂并用漆常溫干或烘干水溶性環(huán)氧酯漆第三章環(huán)氧樹(shù)脂2第二頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日

無(wú)溶劑環(huán)氧樹(shù)脂漆4．其它類(lèi)型粉末環(huán)氧樹(shù)脂涂料常溫干或烘干線型環(huán)氧樹(shù)脂漆三．類(lèi)型牌號(hào)規(guī)格環(huán)氧樹(shù)脂為含一個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的聚合物。1．R或R＇或二者皆為六元脂肪環(huán)時(shí)稱(chēng)為脂肪環(huán)氧樹(shù)脂。2．當(dāng)R或R＇為不飽和脂肪酸時(shí)（油酸）稱(chēng)環(huán)氧化油。3．當(dāng)R=H，R＇為多元酸時(shí)，則稱(chēng)縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂。4．當(dāng)R=H，R＇為多元羥基苯酚時(shí)，則稱(chēng)縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂，最常用的雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂就屬于這一類(lèi)。第三章環(huán)氧樹(shù)脂3第三頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日n表示聚合度，n值越大，分子鏈越長(zhǎng)，分子量越大，羥基越多，n一般在0～14之間，分子量約為350～30000之間。羥基和環(huán)氧基是環(huán)氧樹(shù)脂的活性官能團(tuán)，可以和許多其他合成樹(shù)脂或化合物發(fā)生反應(yīng)，這是環(huán)氧樹(shù)脂很可貴的性能，也是它在工業(yè)上廣泛應(yīng)用的原因。牌號(hào)見(jiàn)表第三章環(huán)氧樹(shù)脂4第四頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日四．物理性能1．外觀：粘稠液體或固體，分子量500以下為液體，分子量超過(guò)500則逐漸過(guò)渡為固體。2．溶解性：溶于酮類(lèi)、酯類(lèi)、醚醇類(lèi)和氯化烴類(lèi)，還溶于芳香烴和醇類(lèi)的混合劑，溶解度隨分子量的增大而降低。環(huán)氧樹(shù)脂涂料所采用的溶劑一般都是混合溶劑，可降低成本，改善漆膜性能和施工性能，提高溶劑的溶解能力，配制混合溶劑時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：①溶劑的溶解能力：分子量高的應(yīng)選擇酮類(lèi)或醚醇類(lèi)，中等分子量選擇芳香烴和醇混合溶劑。②涂料的施工方式：噴涂、刷涂③溶劑的反應(yīng)性：如酯類(lèi)、酮類(lèi)能夠和胺類(lèi)發(fā)生反應(yīng)，選擇時(shí)應(yīng)注意。

第三章環(huán)氧樹(shù)脂5第五頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日3．混容性在涂料生產(chǎn)中，了解環(huán)氧樹(shù)脂與其它樹(shù)脂能否混容是很重要的。例如，環(huán)氧樹(shù)脂與煤瀝青、木瀝青混容與石油瀝青則不混容，前者是芳香族混合物。后者是脂肪族聚合物；環(huán)氧與脲醛可按任何比例混容，而與三聚樹(shù)脂混容性差些。與不干性油醇酸樹(shù)脂可完全混溶，而對(duì)干性油醇酸樹(shù)脂則不完全混溶。與純酚醛樹(shù)脂可完全混溶，對(duì)松香改性的酚醛樹(shù)脂則不完全混溶。混容性測(cè)定方法：將樹(shù)脂混合物溶于適當(dāng)?shù)幕旌先軇┲?，傾在玻璃上制成薄膜，在100℃下，烘烤1h，漆膜渾濁為不混容，漆膜云霧狀微混容，漆膜透明則混容。貯存穩(wěn)定性環(huán)氧樹(shù)脂的貯存穩(wěn)定性很好，在倉(cāng)庫(kù)中貯存至少兩年不會(huì)發(fā)生什么變化，這給工業(yè)生產(chǎn)帶來(lái)很大的方便。第三章環(huán)氧樹(shù)脂6第六頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日五固化后環(huán)氧樹(shù)脂的性能1.粘合力強(qiáng)：因?yàn)榱u基和環(huán)氧基團(tuán)有很強(qiáng)的極性。如：用環(huán)氧粘合鋁或鋁合金板，常溫固化后Ть=15Mpa.熱固化后Ть=25Mpa.2.耐化學(xué)品性能優(yōu)良,尤其耐堿性突出.3.收縮率小,環(huán)氧2%,不飽和聚酯6%,酚醛10%.4.機(jī)械強(qiáng)度高,韌性好.5.電絕緣性?xún)?yōu)良.六環(huán)氧樹(shù)脂中幾個(gè)重要的質(zhì)量指標(biāo)

1.環(huán)氧值A(chǔ):每100g環(huán)氧樹(shù)脂中含有環(huán)氧基的當(dāng)量數(shù).如:分子量為340的環(huán)氧,其兩端均為環(huán)氧基,A=2/340*100=0.58mol/100g第三章環(huán)氧樹(shù)脂7第七頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日2.環(huán)氧指數(shù)B:每1kg環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量.B=10A環(huán)氧值和環(huán)氧指數(shù)都是環(huán)氧樹(shù)脂的重要指標(biāo),環(huán)氧值或環(huán)氧指數(shù)的大小表示樹(shù)脂中環(huán)氧基的多少。生產(chǎn)單位和使用單位通過(guò)測(cè)定環(huán)氧值可以鑒定環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量。

環(huán)氧值的測(cè)定方法:鹽酸丙酮法和鹽酸吡啶法.原理:樹(shù)脂中的環(huán)氧基能與鹽酸進(jìn)行加成反應(yīng)，消耗掉一定量鹽酸，剩余的鹽酸用NaOH中和，通過(guò)對(duì)比計(jì)算即可得出樹(shù)脂中的環(huán)氧值。第三章環(huán)氧樹(shù)脂8第八頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日分析方法:稱(chēng)取0.5～1.5g樹(shù)脂,放于具磨口塞三角燒瓶中,用移液管加入20ml鹽酸丙酮溶液(1mol比重1.19的鹽酸溶于40mL丙酮中,混勻).加塞搖蕩使樹(shù)脂完全溶解后,在陰涼處放置1h(15℃),再加甲基橙指示劑3滴,用0.1N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到紅色褪去變黃色為終點(diǎn).同樣操作,不加樹(shù)脂,做一空白試驗(yàn).計(jì)算方法:A(mol/100g)=(V1-V2)N/10W式中：V1:空白試驗(yàn)所消耗NaOH毫升數(shù)V2：樣品消耗NaOH毫升數(shù)N：NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度W：樣品重，單位（g）規(guī)定：E51、E44、E42取樣品0.5g，E20取樣品1g，E12取樣品1.5g。第三章環(huán)氧樹(shù)脂9第九頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日

3環(huán)氧當(dāng)量C:指含有一個(gè)當(dāng)量環(huán)氧基的樹(shù)脂的克數(shù)。也是表示樹(shù)脂中環(huán)氧基的含量的指標(biāo)，環(huán)氧當(dāng)量與環(huán)氧值可以換算。C=1000/B或C=100/A例：E20的環(huán)氧值為0.2，則C=100/0.2=500

4羥基值F:指100g樹(shù)脂中含有羥基的當(dāng)量數(shù)。例：分子量為1000的環(huán)氧樹(shù)脂，分子含4個(gè)羥基，則F=4/1000*100=0.4mol/100g

5羥基當(dāng)量H：指含有一個(gè)當(dāng)量羥基的樹(shù)脂的克數(shù)。與F一樣，都是表示樹(shù)脂中羥基含量的指標(biāo)。換算式為：H=100/F測(cè)定方法：乙酰氯法試劑：1.5M乙酰氯的甲苯溶液(取118mL乙酰氯置于1L容量瓶，加入純甲苯到刻度，充分混勻)；0.5N氫氧化鈉乙醇溶液；甲酚紅指示劑：0.1g溶于100mL的50%的乙醇中。二氧六圓；吡啶；丙酮；第三章環(huán)氧樹(shù)脂10第十頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日（1）取試樣1～2g加入250mL具磨口塞的錐形瓶中，加入10mg二氧六圓，加熱至60℃使完全溶解，冷卻至室溫。（2）用移液管加入10mL1.5M乙酰氯的甲苯溶液，冷卻至0℃。（3）加入2mL吡啶，緊塞劇烈搖蕩，置入60℃的水浴中加溫1h，其間可開(kāi)塞消除瓶?jī)?nèi)壓力，每隔10min劇烈搖蕩一次。（4）將錐形瓶置入冰水中冷卻，加入25mL冷蒸餾水，時(shí)時(shí)搖蕩，在30min內(nèi)在冰水浴中使過(guò)剩的乙酰氯分解。（5）再加25mL丙酮以防止溶液乳化加入數(shù)滴甲酚紅指示劑，用0.5N氫氧化鈉乙醇溶液滴定。第三章環(huán)氧樹(shù)脂11第十一頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日（6）另作空白試驗(yàn)，按下式計(jì)算：H（羥基當(dāng)量）=2000W/(B-S)N式中：B:空白試驗(yàn)所耗0.5N堿乙醇溶液的毫升數(shù)S：試樣所耗0.5N堿乙醇溶液是毫升數(shù)N：堿乙醇溶液的當(dāng)量數(shù)W：樣品重量（g）6酯化當(dāng)量E:指酯化1克分子單羧酸（60g醋酸或280gC18脂肪酸）所需環(huán)氧的克數(shù)。因?yàn)闃?shù)脂中的羥基和環(huán)氧基都能與羧酸進(jìn)行反應(yīng)，所以酯化當(dāng)量可表示樹(shù)脂中，羥基和環(huán)氧基的總含量。在計(jì)算酯化型環(huán)氧漆配方時(shí)將用到。E由化學(xué)分析測(cè)定，也可由F和A換算出來(lái)。E=100/(2A+F)g/mol在酯化時(shí)一個(gè)環(huán)氧基相當(dāng)于兩個(gè)羥基。第三章環(huán)氧樹(shù)脂12第十二頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日第二節(jié)雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的合成與制備一、反應(yīng)原理

環(huán)氧氯丙烷與雙酚A在NaOH存在下，制成環(huán)氧樹(shù)脂的反應(yīng)如下：

雙酚A分子中的羥基上的活潑氫原子在NaOH催化下，與環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基發(fā)生開(kāi)環(huán)加成反應(yīng)，使兩個(gè)分子結(jié)合。然后在NaOH作用下，鏈端上的氯原子與羥基上的氫原子結(jié)合成HCl而脫除，閉合為新的環(huán)氧基：新生的環(huán)氧基再和雙酚A反應(yīng)，生成了中間含有仲醇基面兩端含有酚羥基的類(lèi)似雙酚A的更大分子：這個(gè)更大的類(lèi)似雙酚A的分子和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)。重復(fù)以上開(kāi)環(huán)、閉環(huán)、再開(kāi)環(huán)、再閉環(huán)…的反應(yīng)總反應(yīng)式可寫(xiě)成第三章環(huán)氧樹(shù)脂13第十三頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日二合成工藝1低分子量樹(shù)脂的合成工藝采用二步加堿法，它的優(yōu)點(diǎn)是最大限度的避免了環(huán)氧氯丙烷的水解，增加了環(huán)氯丙烷的回收量。2配比（以E-44為例）原料規(guī)格用量雙酚A100%1公斤環(huán)氧氯丙烷93～94%2.75公斤NaOH30%1.435或0.775公斤甲苯（或苯）適量第三章環(huán)氧樹(shù)脂14第十四頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日工藝過(guò)程（1）把雙酚A放入溶解釜中，加入環(huán)氧氯丙烷，開(kāi)動(dòng)攪拌，用蒸汽加溫至70℃溶解。溶解后將物料送至反應(yīng)釜中，在攪拌情況下，于50～55℃，4小時(shí)內(nèi)，滴加完第一份堿溶液，并在55～60℃下繼續(xù)反應(yīng)4小時(shí)。（2）減壓回收過(guò)量的環(huán)氧氯丙烷（真空度160L汞柱，85℃），冷凝收集后重新利用。（3）加入苯溶解，邊攪拌邊加熱至70℃，在68～73℃下，于1h內(nèi)將第二份堿液滴加完畢，并在68～73℃下繼續(xù)反應(yīng)3h，然后冷卻靜置，將上層樹(shù)脂苯溶液移至回流脫水釜，下層的鹽腳尚可加苯再萃取一次后放掉。（4）在回流脫水釜中回流至蒸出的苯清徹?zé)o水為止，然后冷卻、靜置、經(jīng)過(guò)濾、沉降后送至脫苯釜脫苯、先常壓脫苯至液溫達(dá)110℃以上，后改為減壓脫苯，至液溫140～143℃無(wú)液體餾出時(shí)，即可出料進(jìn)行包裝。第三章環(huán)氧樹(shù)脂15第十五頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日

第三節(jié)胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆胺類(lèi)固化劑種類(lèi)較多，大致可分為三類(lèi)：（1）脂肪族胺類(lèi)：乙二胺、己二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺等。能在常溫下固化，固化速度快，粘度低，使用方便；缺點(diǎn)是固化時(shí)放熱量大，固化后樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度低，耐熱性差，有毒。（2）芳香族胺類(lèi)：間苯二胺、間苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化時(shí)需要在較高溫度下進(jìn)行，使用期限較長(zhǎng)，固化后樹(shù)脂耐熱性較好。（3）改性胺類(lèi)固化劑：是胺類(lèi)與其他化合物的加成物，具有毒性小，工藝性能好等優(yōu)點(diǎn)，如T31，可常溫固化。一、多元胺固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途（1）附著力好，機(jī)械強(qiáng)度高，柔韌性尚可。（2）耐化學(xué)品性好，耐脂肪烴類(lèi)溶劑。（3）雙組份，常溫固化，現(xiàn)配現(xiàn)用，使用期限短。（4）用于既要求防腐又不能烘考的大型設(shè)備如貯罐，大口徑埋地管道。第三章環(huán)氧樹(shù)脂16第十六頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日2、原料的選擇與漆的配制（1）樹(shù)脂－E-20（分子量為900）（2）固化劑－已二胺、二乙烯三胺，乙二胺理論用量：5.8％4.4％3.1％（3）溶劑－酮、醇和芳香烴混合溶劑，涂刷施工時(shí)用乙基溶纖劑，不能用酯類(lèi)作溶劑，因?yàn)樗c胺類(lèi)會(huì)反應(yīng)。（4）漆的制備工藝環(huán)氧樹(shù)脂和溶劑放在有回流冷凝器的釜中，加熱溶解，過(guò)濾，即成清漆。如配制色漆，再加入顏料，填料，經(jīng)研磨而成。所有固化劑則為另一組分。由于是雙組分的，施工前按規(guī)定比例混合，靜置1～2h熟化，否則容易“泛白”。這類(lèi)漆流平性很差，施工后易產(chǎn)生桔皮，縮邊等弊病?？稍谄嶂屑迎h(huán)氧樹(shù)脂的5％左右的脲醛樹(shù)脂或三聚氰胺甲醛樹(shù)脂以改善其流平性。

第三章環(huán)氧樹(shù)脂17第十七頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日舉例：（1）鋼質(zhì)貯油罐的內(nèi)壁涂料甲組分：原料規(guī)格紅丹防銹漆白環(huán)氧磁漆環(huán)氧樹(shù)脂紅丹硅藻土滑石粉三聚～樹(shù)脂鈦白混合溶劑總計(jì)E-20325目50％銳鈦型申苯/丁醇8/228.059.95.654.650.85－25124.0529.9－－4.951.8536.62497.30乙組分已二胺酒精工業(yè)品工業(yè)品1.631.631.671.67二道紅丹防腐漆，二道磁漆涂于鋼板上，常溫干燥15天后，浸泡在汽油與水的混合物中，經(jīng)15個(gè)月漆膜基本無(wú)變化。第三章環(huán)氧樹(shù)脂18第十八頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日二、胺加成物固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆環(huán)氧－胺加成物是最常用的固化劑，它是用環(huán)氧樹(shù)脂和過(guò)量的乙二胺（已二胺，二乙烯三胺）反應(yīng)制得的。方法如下：乙二胺（75％）52丁醇56二甲苯56環(huán)氧樹(shù)脂（當(dāng)量500）110操作：將乙二胺、丁醇置于反應(yīng)釜中，攪拌，緩慢加入環(huán)氧樹(shù)脂，加熱回流反應(yīng)2～3小時(shí)，減壓蒸出溶劑和過(guò)量的乙二胺，達(dá)到終點(diǎn)后（軟化點(diǎn)約96℃），降溫出釜，冷卻后是固態(tài)，使用時(shí)研粉。第三章環(huán)氧樹(shù)脂19第十九頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日舉例：胺加成物固化，環(huán)氧樹(shù)脂清漆甲組分：環(huán)氧樹(shù)脂E-2050脲醛樹(shù)脂2.5混合溶劑47.5乙組分：環(huán)氧－乙二胺加成物20混合溶劑20三、聚酰胺固化環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途固化環(huán)氧的聚酰胺是低分子量的（1000～500），外觀是棕色粘稠液體。與胺固化漆比較，有如下優(yōu)缺點(diǎn)：第三章環(huán)氧樹(shù)脂20第二十頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日（1）對(duì)金屬和非金屬都有很強(qiáng)的粘合力，可制得高彈性的漆膜。（2）耐侯性較好（3）施工性能好，不易“泛白”，產(chǎn)生桔皮，使用期限較長(zhǎng)，毒性較小。（4）可在不完全除銹的或潮濕的鋼鐵表面施工。（5）耐化學(xué)品性不及胺固化環(huán)氧樹(shù)脂。用于涂裝儲(chǔ)罐，管道，鉆塔，石油化工設(shè)備，海上采油設(shè)備，皮革，紙張等。2.配制第三章環(huán)氧樹(shù)脂21第二十一頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日原料底漆磁漆天蘭色原料底漆磁漆天蘭色甲組分E-2017.1836.35檸檬鉻黃12.12丁醇/二甲苯(3/7)17.1836.35鋅鉻黃9.92硅油溶液0.5氧化鋅7.45合計(jì)100100滑石粉(325目)2.72乙組分鋁粉漿(固體60%)5.5聚酰胺樹(shù)脂(200號(hào))11.520.0鈦白粉(金紅石型)26.4丁醇/二甲苯(3/7)11.520.0酞菁蘭0.4合計(jì)23.040.0第三章環(huán)氧樹(shù)脂22第二十二頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日四胺固化環(huán)氧煤瀝青漆1、性能和用途（1）耐水性突出，適于水下工程。（2）耐化學(xué)品、耐腐蝕性較好（3）韌性好，附著力好，耐侯性差（4）成本低用于地下管道，水下設(shè)施，船舶，儲(chǔ)罐內(nèi)型，不能用于飲用水設(shè)備。2、制備

第三章環(huán)氧樹(shù)脂23第二十三頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日原料底漆中間漆面漆清漆甲組分E-2011.311.219.628.0輕質(zhì)碳酸鈣30.231.515.8氧化鐵紅11.310.55.2四鹽基鋅鉻黃7.5煤瀝青6.714.024.535.0混合溶劑27.227.225.123.0乙組分聚酰胺樹(shù)脂(300號(hào))2.82.84.97.0二甲苯2.82.84.97.0注：混合熔劑為甲苯：環(huán)己酮：二甲苯：醋酸丁酯=4：3：2：1，以上配方適用于輸油管外壁，耐水性，耐堿性，抗?jié)B性?xún)?yōu)良第三章環(huán)氧樹(shù)脂24第二十四頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日第四節(jié)合成樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆一、酚醛樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途。它是環(huán)氧樹(shù)脂漆中耐腐蝕性最好的一種，耐熱性，耐溶劑性都較好，用于化工設(shè)備，管道內(nèi)壁，貯罐內(nèi)壁，色裝桶，罐頭桶內(nèi)壁。2、配制：耐酸堿環(huán)氧酚醛清漆環(huán)氧樹(shù)脂E-0630環(huán)已酮15二丙酮醇15二甲苯15R－40％二酚基丙烷甲醛樹(shù)脂液25R的制備雙酚A16.7甲醛（36％）31.5NaOH（33％）17.7硫酸（53％）13.0苯酐0.4丁醇21.0第三章環(huán)氧樹(shù)脂25第二十五頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日工藝：甲醛與雙酚A在NaOH存在下40度反應(yīng)，產(chǎn)物以H2SO4中和水洗，加入苯酐，丁醇，使之醚化，再經(jīng)脫水（終點(diǎn)控制沸點(diǎn)120度），過(guò)濾即得成品，粘度60～70秒（涂4杯，25度）。注：（1）漆為單組分，涂敷后烘干，一般中間烘干溫度90～150度，烘10～30min，最后一道烘干溫度180度，烘60min，為提高固化速度，可加磷酸作為催干劑，用量為清漆總不揮發(fā)分的1～2％，但這種催干劑縮短了清漆的貯存期，目前，一般用潛催干劑－對(duì)甲苯磺酸的嗎啉鹽，用量為清漆總不揮發(fā)分的0.5％左右。（2）可加不揮發(fā)分2～3％的氨基樹(shù)脂液，1％硅油作為流平劑。二、氨基樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途漆膜柔韌性好，顏色淺，光澤強(qiáng)，耐化學(xué)品性比單獨(dú)的環(huán)氧樹(shù)脂好，用于醫(yī)療器械，儀器設(shè)備，金屬或塑料表面罩光。第三章環(huán)氧樹(shù)脂26第二十六頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日2、制備原料清漆wt％磁漆wt%鈦白（金紅石型）環(huán)氧

（分子量2900或3750）60％丁醇醚化脲醛樹(shù)脂二丙酮醇二甲苯－28.020.026.026.029.420.614.717.617.7這種漆耐化學(xué)品性，光澤，硬度均好，205度烘烤20min固化。在設(shè)計(jì)配方時(shí)，環(huán)氧/氨基樹(shù)脂＝70/30時(shí)，漆的性能最好。第三章環(huán)氧樹(shù)脂27第二十七頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日三、環(huán)氧-氨基-醇酸漆不干性短油度醇酸樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂，氨基樹(shù)脂相混溶，交聯(lián)后，漆膜具有更好的附著力，堅(jiān)韌性和耐化學(xué)品性?？捎米鞯灼岷屯ㄓ梅栏崤淦釙r(shí)環(huán)氧/醇酸/氨基-30/45/25，醇酸增加時(shí)，漆膜耐化學(xué)品性和附著力下降，柔韌性提高烘干條件是180℃，15min;150℃,30min;120℃60min配方：環(huán)氧E-2015.4不干性短-中油度醇酸樹(shù)脂（50%）32三聚氰胺甲醛樹(shù)脂（50%）21.4環(huán)已酮17.2二甲苯13.41%硅油溶液0.5第三章環(huán)氧樹(shù)脂28第二十八頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日四、多異氨酸酯固化環(huán)氧樹(shù)脂漆多異氰酸酯中的異氰酸基和環(huán)氧中的羥基反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯，使漆膜固化。這種漆是雙組分的，常溫下固化，漆膜耐水性，耐溶劑性，耐化學(xué)品性?xún)?yōu)異，柔韌性特別好，用于涂裝水下設(shè)備和化工設(shè)備，配漆時(shí)NCO：OH=0.7--1.1.不得使用醇類(lèi)和醇醚類(lèi)溶劑配方：甲組分含量%鈦白34環(huán)氧（E-03）21環(huán)已酮21.5醋酸溶纖劑10.75二甲苯10.75乙組分TDI加成物18.7第三章環(huán)氧樹(shù)脂29第二十九頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日五、潛固化劑這種固化劑在常溫時(shí)是穩(wěn)定的，當(dāng)受熱時(shí)固化劑中的活性基團(tuán)才游離出來(lái)而發(fā)生固化反應(yīng)。1雙氰胺在145～165℃時(shí)能使環(huán)氧樹(shù)脂在30min內(nèi)固化。使用量為100份E-20樹(shù)脂用2.5～4份雙氰胺。固化條件在145～180℃下烘烤0.5～5小時(shí)。2丁酮亞胺這是一種潮濕環(huán)境下的固化劑，它與環(huán)氧樹(shù)脂配漆后，在密封的罐內(nèi)是穩(wěn)定的。涂刷后漆膜與空氣中的水分接觸，丁酮亞胺分解成丁酮和巳二胺，巳二胺使環(huán)氧樹(shù)脂固化。32-(β-二甲胺基乙氧基)-4甲基-1，3，2-二惡硼雜六環(huán)(牌號(hào)595)

是一種粘度很小、毒性很低的液體，與環(huán)氧樹(shù)脂有很好的混溶性，適合于配制無(wú)溶劑涂料，用量為樹(shù)脂的10-25%，在150℃下烘烤5h。第三章環(huán)氧樹(shù)脂30第三十頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日

第六節(jié)、酯化型環(huán)氧樹(shù)脂漆一、性能和用途---環(huán)氧酯漆是由植物油酸與環(huán)氧樹(shù)脂經(jīng)酯化制得。1、單組分，貯藏穩(wěn)定性好，有常溫干燥型和烘干型兩種（約120℃烘干），施工方便。2、可以由多種脂及酸，以不同的配比和環(huán)氧制得，因而漆膜性能是多樣的。3、可溶于烴類(lèi)溶劑，成本低。4、與其他樹(shù)脂混溶性好，混溶后可制成各種不同性能的烘干漆。5、對(duì)金屬有很好的附著力，漆膜堅(jiān)韌，耐蝕性強(qiáng)，但耐堿性較差。用于金屬底漆，電絕緣漆，化工廠室外設(shè)備防腐漆，油田設(shè)備用漆。第三章環(huán)氧樹(shù)脂31第三十一頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日二、酯化反應(yīng)環(huán)氧基先與羧基反應(yīng)，其次是羥基與羥基發(fā)生反應(yīng)。除了以上酯化反應(yīng)外，環(huán)氧基和羥基可能發(fā)生酯化反應(yīng)，脂肪酸的雙鍵還有聚合反應(yīng)第三章環(huán)氧樹(shù)脂32第三十二頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日三、酯化程度兩種方法1、脂肪酸當(dāng)量數(shù)--0.4當(dāng)量蓖麻油酸環(huán)氧酯2、所含脂肪酸的百分比--40%--酯化當(dāng)量與油度的關(guān)系。制備；在制備環(huán)氧酯時(shí)，一般使環(huán)氧樹(shù)脂部分酯化，制備空氣干燥型時(shí)，酯化程度在0.5當(dāng)量以上，制備烘干型時(shí)，酯化程度在0.5當(dāng)量以下。第三章環(huán)氧樹(shù)脂33第三十三頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日四、原料選擇1、環(huán)氧樹(shù)脂E-20（601）900E-12（604）1400E-06（607）29002、脂肪酸干性，亞麻油，豆油，桐油--空氣干燥型不干性油，蓖麻油，椰子油，月桂酸，棉籽油-烘干型3、溶劑0.3-0.5當(dāng)量酯化的-芳香烴溶劑。0.7-0.9當(dāng)量酯化的-脂肪烴溶劑。0.3以下當(dāng)量酯化的--芳香烴+丁醇第三章環(huán)氧樹(shù)脂34第三十四頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日五、配方：第三章環(huán)氧樹(shù)脂35第三十五頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日六、工藝舉例：E-12300脫水蓖麻油200二甲苯（回流用）30二甲苯（稀釋用）470操作：樹(shù)脂，脫水蓖麻油酸，回流用二甲苯全部加入釜中，升溫，約150℃樹(shù)脂熔化后，開(kāi)始攪拌升溫至200--205℃，保溫酯化，約2小時(shí)后開(kāi)始取樣，汕粘度和酸值，當(dāng)酸值降至5以下時(shí)，停止加熱，立即冷卻降溫，將酯化物抽入稀釋罐內(nèi)降溫至150℃以下，加入二甲苯稀釋至60℃以下，開(kāi)始過(guò)濾，貯存?zhèn)溆?。第三章環(huán)氧樹(shù)脂36第三十六頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日

第七節(jié)、其他環(huán)氧樹(shù)脂漆一、無(wú)溶劑型環(huán)氧樹(shù)脂漆1、性能和用途是一種不含有機(jī)溶劑的環(huán)氧樹(shù)脂漆，主要萬(wàn)分有：環(huán)氧、樹(shù)脂，固化劑，活性稀釋劑，顏料和輔助材料。（1）原漿型，一道涂裝250um左右，施工效率高（2）環(huán)保型，避免環(huán)境污染和對(duì)健康的影響（3）漆膜較脆，粘度高，施工不方便，需要專(zhuān)用設(shè)備用于管道，貯罐，車(chē)內(nèi)壁，海上采油設(shè)備，裝載石油的船艙，，是適于通風(fēng)不良環(huán)境下的設(shè)備第三章環(huán)氧樹(shù)脂37第三十七頁(yè)，共四十四頁(yè)，2022年，8月28日2、制備液料多為雙組分：常溫干燥型烘干型環(huán)氧樹(shù)脂選用分子量較低的E-44，E-51，活性稀釋劑要求稀釋能力強(qiáng)，無(wú)毒無(wú)特殊臭味，不易揮發(fā)，能滿足漆膜性能要求。丁基縮水甘油醚，環(huán)氧什≥0.5，稀釋力較強(qiáng)，漆膜的彈性和耐熱性較好，對(duì)皮膚刺激性小。糠醇縮水甘油醚，環(huán)氧值≥稀釋能力較差，無(wú)臭味，對(duì)皮膚刺激小。烯丙基縮水甘油醚，本身粘度低，稀釋力強(qiáng)，是一種高效活性稀釋劑。二縮水甘油醚，環(huán)氧值1.15-1.53，具有兩個(gè)環(huán)