第十一章烯烴和炔烴

第十一章烯烴和炔烴第一頁，共四十四頁，2022年，8月28日第十一章烯烴和炔烴第二頁，共四十四頁，2022年，8月28日本章主要內(nèi)容一烯烴二二烯烴三炔烴第三頁，共四十四頁，2022年，8月28日烯烴通式CnH2nCH2=CH2sp2

2s2p2s2p激發(fā)2psp2雜化3個(gè)sp2C一、烯烴的結(jié)構(gòu)第一節(jié)烯烴第四頁，共四十四頁，2022年，8月28日C與其它三個(gè)原子直接鍵合，C－sp2雜化π-bond117.2°121.4°乙烯分子的結(jié)構(gòu)第五頁，共四十四頁，2022年，8月28日σ鍵和π鍵的主要特點(diǎn)成鍵的兩個(gè)碳原子不能沿著鍵軸自由旋轉(zhuǎn)成鍵的兩個(gè)碳原子可以沿著鍵軸“自由”旋轉(zhuǎn)電子云呈塊狀，通過鍵軸有一對(duì)稱平面，電子云分布在平面的上下方，受核的約束小，鍵的極化性(度)大電子云呈柱狀，對(duì)鍵軸呈圓柱形對(duì)稱。電子云密集于兩原子之間，受核的約束大，鍵的極化性(度)小成鍵軌道“肩并肩”平行重疊，重疊程度較小，鍵能較小，鍵不穩(wěn)定成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭”重疊，重疊程度較大，鍵能較大，鍵較穩(wěn)定不能單獨(dú)存在，只能在雙鍵或叁鍵中與σ鍵共存可以單獨(dú)存在，存在于任何共價(jià)鍵中π鍵σ鍵易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)存在順反異構(gòu)第六頁，共四十四頁，2022年，8月28日碳鏈異構(gòu)

構(gòu)造異構(gòu)

位置異構(gòu)

官能團(tuán)異構(gòu)

同分異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)立體異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)

順反異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)二、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)（碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)）第七頁，共四十四頁，2022年，8月28日(1)與(2)(1)與(4)

位置異構(gòu)位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)指出戊烯5種異構(gòu)體中的異構(gòu)現(xiàn)象CH3CHCH=CH2CH3CH3CH2CH=CHCH3CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3(1)(2)(3)(4)(5)想一想(1)與(5)碳鏈異構(gòu)第八頁，共四十四頁，2022年，8月28日2.順反異構(gòu)分子中存在限制原子自由旋轉(zhuǎn)的碳-著兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)在不能自由旋轉(zhuǎn)的原子上，各自連接順反異構(gòu)現(xiàn)象產(chǎn)生的條件：碳雙鍵第九頁，共四十四頁，2022年，8月28日哪些結(jié)構(gòu)存在順反異構(gòu)？想一想有無有有第十頁，共四十四頁，2022年，8月28日三、烯烴的命名CH2=CH—

CH3CH=CH—CH2=CHCH2—1.常見的烯基乙烯基丙烯基烯丙基主鏈：選擇含有雙鍵在內(nèi)的最長碳鏈編號(hào)：首先考慮碳碳雙鍵具有最低位次書寫：在母體名稱前標(biāo)明雙鍵的位次2.命名原則第十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日1234567?4,6-二甲基-5-乙基-3-庚烯如何命名？想一想?6-甲基-4-乙基-1,3-庚二烯第十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日適用于CCabbaCCabda當(dāng)兩個(gè)相同的原子或基團(tuán)處于雙鍵平面同側(cè)時(shí)，稱為順式；處于異側(cè)時(shí)，稱為反式四、順反異構(gòu)體的命名1.順反命名法第十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日CCH5C2HCH(CH3)2HCH(CH3)2CCH5C2HH?2-甲基-3-己烯2-甲基-3-己烯順-反-想一想請(qǐng)用順反命名法命名第十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日①原子序數(shù)較大的原子較優(yōu)先I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H533517161598761②對(duì)于多原子取代基，第一個(gè)原子相同時(shí)，則要依次比較第二個(gè)甚至第三個(gè)原子，直到比較出差別為止2.Z,E命名法順序規(guī)則第十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日>>>>>>異丙基＞異丁基？想一想③對(duì)于含有雙鍵或叁鍵的取代基，可將其看成以兩個(gè)或三個(gè)單鍵與相同的原子相連接第十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日-CH2OH>-C≡N-CH2Cl>-COOR？？想一想-C≡N>-C≡CH>-CH=CH2>-CH2CH3-COOH>-COR>-CHO>-CH2OH∴第十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日兩個(gè)較優(yōu)基團(tuán)位于C=C異側(cè)—E型同側(cè)—Z型想一想請(qǐng)用Z,E命名法命名?3-甲基-4-異丙基-3-庚烯(E)-第十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日順-2-戊烯反-2-戊烯

(Z)

-2-戊烯(E)

-2-戊烯順-2-溴-2-丁烯反-2-溴-2-丁烯(E)

-2-溴-2-丁烯(Z)

-2-溴-2-丁烯想一想請(qǐng)用順反和Z,E命名法命名??兩個(gè)例子說明了什么？第十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日123456791113β-胡蘿卜素維生素A1新維生素Aa新維生素Aa的活性只是維生素A1的75%順反異構(gòu)與藥效的關(guān)系第二十頁，共四十四頁，2022年，8月28日

Z-己烯雌酚反式活性比順式高7~10倍雌二醇1.45nm1.45nm0.72nm

E-己烯雌酚（距離影響生理活性）第二十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日順-2-丁烯反-2-丁烯m.p.b.p.-139℃-106℃4℃1℃bp：順式烯烴>反式烯烴mp：順式烯烴<反式烯烴五、烯烴的物理性質(zhì)第二十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日π鍵：鍵能小易極化易斷裂加成反應(yīng)氧化反應(yīng)CC+H2Pt六、烯烴的化學(xué)性質(zhì)1.催化加氫（一）加成反應(yīng)第二十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日紅棕色溴的紅棕色褪去CCl4鹵素的活潑性：氟>氯>溴>碘2.加鹵素+1-丁烯2-溴丁烷1-溴丁烷80％20％（不對(duì)稱烯烴）（不對(duì)稱試劑）3.加鹵化氫第二十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日當(dāng)不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等不對(duì)稱試劑進(jìn)行加成時(shí)，試劑中的氫原子加到含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵原子則加到含氫較少的雙鍵碳原子上。馬爾科夫尼科夫規(guī)則（馬氏規(guī)則）（反馬氏規(guī)則產(chǎn)物）烯烴與HBr加成的過氧化物效應(yīng)第二十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日?烷基硫酸氫酯（間接水合法）（直接水合法）4.與硫酸、水的加成?H3PO4300℃,7MPa第二十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日紫紅色KMnO4紫紅色褪去常用于鑒別不飽和鍵1.與高錳酸鉀反應(yīng)與中性（或堿性）的冷溶液反應(yīng)鄰二醇（二）氧化反應(yīng)第二十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日常用于推導(dǎo)雙鍵的位置和烯烴的結(jié)構(gòu)酸酮與酸性溶液或在加熱條件下反應(yīng)第二十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日2.與臭氧反應(yīng)+(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2CHCHO+HCHO常用于推導(dǎo)雙鍵的位置和烯烴的結(jié)構(gòu)+酮醛第二十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日化合物A、B、C均為庚烯的異構(gòu)體，A、B、C與酸性高錳酸鉀溶液作用分別得到：CH3COOH、CH3(CH2)3COOH；CH3COCH3、CH3CH2COCH3；CH3COOH、CH3CH2COCH2CH3，試推斷A、B、C的結(jié)構(gòu)。想一想推結(jié)構(gòu)題第三十頁，共四十四頁，2022年，8月28日庚烯ABC題目分析A：B：C：KMnO4/H+CH3COCH3CH3CH2COCH3CH3COOHCH3(CH2)3COOHCH3COOHCH3CH2COCH2CH3第三十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日（三）α-氫的鹵代反應(yīng)++500~600℃α+hνCCl4N-溴代丁二酰亞胺（NBS）+第三十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日CH2=C=CH2sp2

sp

一、二烯烴的分類及結(jié)構(gòu)(n=1,2,3‥‥‥)隔離二烯烴累積二烯烴

第二節(jié)二烯烴（CnH2n-2）第三十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日共軛二烯烴H2C=CH－CH=CH2共軛雙鍵CCCC....CCCC大π鍵（共軛π鍵）

sp2

第三十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯順,順-反,順-順,反-反,反-?二、二烯烴的命名第三十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日5-溴-2,4-庚二烯(2Z,4E)-6213547?(4E,6E)-2,6-二甲基-2,4,6-壬三烯?246第三十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日1,2-加成1,4-加成三、1,3-丁二烯的加成反應(yīng)第三十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔H3C－CH＝CH－C≡CH?HC≡C－CH2－CH＝CH2?當(dāng)化合物同時(shí)含有雙鍵和叁鍵時(shí)應(yīng)如何命名？第三節(jié)炔烴一、炔烴的命名炔烴的命名：烯炔第三十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日HC≡CHC與其它兩個(gè)原子直接鍵合，C－sp雜化sp炔烴通式CnH2n-2二、乙炔的結(jié)構(gòu)第三十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日HC≡CH+2Ag(NH3)2NO3AgC≡CAg↓乙炔銀（灰白色）HC≡CH+2Cu(NH3)2Cl

CuC≡CCu↓乙炔亞銅（紅棕色）常用于端基炔(H)RC≡CH的鑒別1.活潑氫反應(yīng)活潑氫（酸性）三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)RC≡CH+Ag(NH3)2NO3RC≡CAg↓炔化銀（灰白色）第四十頁，共四十四頁，2022年，8月28日2.加成反應(yīng)Br2CCl4Br2CCl4CH≡CHCH2＝CH2CH3－CH3H2NiH2Ni(1)催化加氫(2)與鹵素加成第四十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日CH2=CHClCH3CHCl2HC≡CH+